本發(fā)明涉及增韌劑的制備方法，具體涉及一種尼龍?jiān)鲰g劑及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

尼龍是一種用途最廣、種類最多的工程塑料，該材料具有良好的力學(xué)性能、耐熱性、耐磨損性、耐化學(xué)溶劑性、自潤(rùn)滑性和一定的阻燃性，同時(shí)該材料加工性能優(yōu)良，可一體化成型復(fù)雜的結(jié)構(gòu)部件，被廣泛用于汽車(chē)、電子電器、機(jī)械、軌道交通、體育器械等領(lǐng)域。但是吸水性強(qiáng)、低溫沖擊性能差的缺點(diǎn)限制了尼龍材料的應(yīng)用范圍。

將聚烯烴或者聚烯烴彈性體作為增韌劑與尼龍混合，可以顯著改善該材料吸水性強(qiáng)、低溫沖擊性能差的缺點(diǎn)。由于聚烯烴類材料是非極性材料，很難與極性的尼龍材料混合均勻，因而通過(guò)采用極性化合物接枝的方式，可以將聚烯烴均勻分散到尼龍材料中，成為制備增韌尼龍最常用的方法。均勻分散的聚烯烴或者聚烯烴彈性體可以有效吸收基體材料受到的沖擊能量，分散的聚烯烴粒子還可以有效阻止裂紋的產(chǎn)生，因此顯著提高了尼龍材料在低溫下的沖擊強(qiáng)度，非極性聚烯烴的加入也可以明顯降低材料的吸水性。

中國(guó)專利(公開(kāi)號(hào)CN144278A)公開(kāi)了一種超韌尼龍的制備方法，將馬來(lái)酸酐接枝的乙烯辛烯共聚物與尼龍6混合均勻，同時(shí)采用動(dòng)態(tài)硫化的方式在擠出機(jī)中進(jìn)行擠出，得到具有良好加工性能的超韌尼龍。

中國(guó)專利(公開(kāi)號(hào)CN101781455A)公開(kāi)了一種超韌尼龍合金的制備方法，將尼龍、衣康酸接枝乙烯-α-辛烯共聚物、抗氧劑、潤(rùn)滑劑放入高速混合機(jī)中混合，然后將混合物放入雙螺桿擠出機(jī)中，擠出溫度250～280℃，主螺桿轉(zhuǎn)速200～400轉(zhuǎn)/分鐘，經(jīng)過(guò)牽引、冷卻、切粒，得到聚烯烴增韌的尼龍混合物。

中國(guó)專利(公開(kāi)號(hào)CN1480489A)公開(kāi)了一種增韌聚酰胺的制備方法，首先在過(guò)氧化物引發(fā)劑的作用下，在擠出機(jī)中采用極性單體接枝聚烯烴彈性體，然后將該接枝物與尼龍6混合均勻，在擠出機(jī)中進(jìn)行造粒擠出，得到具有良好韌性和加工性能的組合物。

從上述有關(guān)增韌尼龍制備的技術(shù)中可以看到，首先利用擠出機(jī)制備接枝型聚烯烴增韌劑，然后再將接枝型聚烯烴增韌劑與尼龍共混擠出得到增韌尼龍，采用該方法能夠獲得海島型增韌尼龍結(jié)構(gòu)。由于擠出反應(yīng)時(shí)，物料停留時(shí)間非常短，在如此短的時(shí)間內(nèi)很難完成接枝極性基團(tuán)與尼龍末端基團(tuán)的反應(yīng)形成相容劑，同時(shí)相容劑運(yùn)動(dòng)到增韌劑與尼龍基體界面處形成海島結(jié)構(gòu)這些物理和化學(xué)過(guò)程，因此已有的方法制備的增韌尼龍海島結(jié)構(gòu)存在缺陷，材料沖擊和其它力學(xué)性能難以提高。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

通過(guò)本申請(qǐng)發(fā)明人的研究發(fā)現(xiàn)，現(xiàn)有技術(shù)制備的增韌尼龍的方法，在擠出機(jī)中，接枝型聚烯烴增韌劑與尼龍鏈段末端氨基的反應(yīng)形成尼龍接枝聚烯烴型增韌劑，而該尼龍接枝聚烯烴型增韌劑能夠作為相容劑，這種相容劑在擠出機(jī)高剪切作用下，通過(guò)分子運(yùn)動(dòng)和擴(kuò)散作用聚集到接枝型聚烯烴增韌劑和尼龍基體相界面處，形成接枝型聚烯烴增韌劑作為分散相、尼龍作為基體的海島型增韌尼龍結(jié)構(gòu)。但是，由于尼龍與接枝型聚烯烴增韌劑在擠出機(jī)中的停留時(shí)間非常短(一般在1分鐘左右)，在1分鐘內(nèi)既要完成接枝型聚烯烴增韌劑與尼龍鏈段末端氨基的反應(yīng)，形成尼龍接枝聚烯烴型增韌劑作為相容劑，還要以該相容劑增加尼龍與接枝型聚烯烴增韌劑混合的均勻性，以制備海島型增韌尼龍，使得制備過(guò)程繁瑣且時(shí)間短，同時(shí)，高分子化合物的粘度較高，進(jìn)一步增加了海島型增韌尼龍的形成難度，所以，在如此短的反應(yīng)時(shí)間內(nèi)難以形成結(jié)構(gòu)完整的海島型增韌尼龍結(jié)構(gòu)，使得增韌尼龍微觀結(jié)構(gòu)存在缺陷，嚴(yán)重影響了增韌尼龍的沖擊韌性和其它力學(xué)性能。

為克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，本發(fā)明的目的之一是提供一種尼龍?jiān)鲰g劑的制備方法。能夠使制備獲得的尼龍?jiān)鲰g劑既對(duì)尼龍產(chǎn)生增韌效果，而且增加了增韌劑與尼龍的相容性。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的一種尼龍?jiān)鲰g劑的制備方法的技術(shù)方案為：

一種尼龍?jiān)鲰g劑的制備方法，以熱塑性聚烯烴彈性體接枝物、聚烯烴、尼龍為原料通過(guò)混合、并進(jìn)行接枝反應(yīng)后獲得尼龍?jiān)鲰g劑，其中，以質(zhì)量份數(shù)計(jì)，熱塑性聚烯烴彈性體接枝物5～85份，聚烯烴94～5份，尼龍1～10份。

本發(fā)明在制備尼龍?jiān)鲰g劑時(shí)，添加了上述配比的尼龍，將尼龍通過(guò)化學(xué)反應(yīng)連接在尼龍?jiān)鲰g劑上，使得制備的尼龍?jiān)鲰g劑不僅具備增韌劑的增韌特性，還使得增韌劑具備相容劑的特性，采用該種增韌劑能夠大大提高增韌劑與尼龍的混合效果，完善海島型增韌尼龍的結(jié)構(gòu)，降低海島型增韌尼龍的微觀結(jié)構(gòu)缺陷，有利于進(jìn)一步提高增韌尼龍的力學(xué)性能。

本發(fā)明的目的之二是提供一種尼龍?jiān)鲰g劑，采用該尼龍?jiān)鲰g劑不僅能夠增加增韌劑與尼龍的相容性，而且能夠提高制備尼龍的海島型的結(jié)構(gòu)的完善程度。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的一種尼龍?jiān)鲰g劑的技術(shù)方案為：

一種尼龍?jiān)鲰g劑，以熱塑性聚烯烴彈性體接枝物、聚烯烴、尼龍為原料通過(guò)混合、并進(jìn)行接枝反應(yīng)后獲得尼龍?jiān)鲰g劑，其中，以質(zhì)量份數(shù)計(jì)，熱塑性聚烯烴彈性體接枝物5～85份，聚烯烴94～5份，尼龍1～10份。

為了完善海島型增韌尼龍的結(jié)構(gòu)，降低海島型增韌尼龍的微觀結(jié)構(gòu)缺陷，本發(fā)明的目的之三是提供一種上述尼龍?jiān)鲰g劑在制備增韌尼龍中的應(yīng)用。

本發(fā)明的目的之四是提供一種增韌尼龍，采用尼龍、上述尼龍?jiān)鲰g劑及抗氧化劑作為原料，其中，以質(zhì)量份數(shù)計(jì)，尼龍94.9～53.0份，上述尼龍?jiān)鲰g劑5～40份，抗氧劑0.1～7份。本發(fā)明該方案的增韌尼龍的沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度等力學(xué)指標(biāo)也要好于傳統(tǒng)方法制備的材料性能。

本發(fā)明的目的之五是提供一種增韌尼龍的制備方法，將尼龍、上述尼龍?jiān)鲰g劑及抗氧化劑作為原料混合均勻后，放入擠出機(jī)中進(jìn)行擠出即得增韌尼龍。本發(fā)明該方案能夠制備出力學(xué)性能進(jìn)一步提高的增韌尼龍。

本發(fā)明的有益效果為：

1.本發(fā)明在制備尼龍?jiān)鲰g劑時(shí)，添加了少量的尼龍，將尼龍接枝在尼龍?jiān)鲰g劑上，使得制備的尼龍?jiān)鲰g劑不僅具備增韌劑的增韌特性，還使得增韌劑具備相容劑的特性，采用該種增韌劑能夠大大提高增韌劑與尼龍的混合效果，完善了海島型增韌尼龍的結(jié)構(gòu)，降低了海島型增韌尼龍的微觀結(jié)構(gòu)缺陷，有利于進(jìn)一步提高增韌尼龍的力學(xué)性能。

2.本發(fā)明制備增韌尼龍的微觀結(jié)構(gòu)更加完善，其沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度等力學(xué)指標(biāo)高于傳統(tǒng)方法制備的材料性能，顯著提高了增韌尼龍的沖擊韌性。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。

應(yīng)該指出，以下詳細(xì)說(shuō)明都是例示性的，旨在對(duì)本申請(qǐng)?zhí)峁┻M(jìn)一步的說(shuō)明。除非另有指明，本文使用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語(yǔ)具有與本申請(qǐng)所屬技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常理解的相同含義。

需要注意的是，這里所使用的術(shù)語(yǔ)僅是為了描述具體實(shí)施方式，而非意圖限制根據(jù)本申請(qǐng)的示例性實(shí)施方式。如在這里所使用的，除非上下文另外明確指出，否則單數(shù)形式也意圖包括復(fù)數(shù)形式，此外，還應(yīng)當(dāng)理解的是，當(dāng)在本說(shuō)明書(shū)中使用術(shù)語(yǔ)“包含”和/或“包括”時(shí)，其指明存在特征、步驟、操作、器件、組件和/或它們的組合。

本發(fā)明中所述的“海島型增韌尼龍”是一種海島纖維，海島纖維是將一種聚合物分散于另一種聚合物中，在纖維截面中分散相呈“島”狀態(tài)，而母體則相當(dāng)于“海”，從纖維的橫截面看是一種成分以微細(xì)而分散的狀態(tài)被另一種成分包圍著，好像海中有許多島嶼。因而本發(fā)明中“海島型增韌尼龍”是將尼龍?jiān)鲰g劑分散于尼龍中，具有在纖維截面中呈以尼龍?jiān)鲰g劑為“島”、以尼龍為“?！钡慕Y(jié)構(gòu)的增韌尼龍。

本發(fā)明中所述的“聚烯烴”指乙烯、丙烯或高級(jí)烯烴的聚合物總稱，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烴以及某些環(huán)烯烴單獨(dú)聚合或共聚合而得到。

本發(fā)明中所述的“熱塑性聚烯烴彈性體接枝物”是指馬來(lái)酸酐(MAH)接枝聚烯烴的聚合物。

本發(fā)明中所述的“接枝”是指聚合物主鏈上通過(guò)化學(xué)鍵結(jié)合適當(dāng)?shù)闹ф溁蚬δ苄詡?cè)基的反應(yīng)，通過(guò)接枝或接枝反應(yīng)所形成的產(chǎn)物稱作接枝共聚物。

本發(fā)明中所述的“尼龍”又翻譯為耐綸。英文名稱Polyamide(簡(jiǎn)稱PA)，是分子主鏈上含有重復(fù)酰胺基團(tuán)-[NHCO]-的熱塑性樹(shù)脂總稱。包括脂肪族PA，脂肪-芳香族PA和芳香族PA。其中，脂肪族PA品種多，產(chǎn)量大，應(yīng)用廣泛，其命名由合成單體具體的碳原子數(shù)而定。尼龍所包括的品種有尼龍6、尼龍66、尼龍11、尼龍12、尼龍610、尼龍612、尼龍1010、尼龍46、尼龍7、尼龍9、尼龍13、尼龍6I、尼龍9T和、尼龍MXD6等

本發(fā)明中所述的“抗氧劑”是一類化學(xué)物質(zhì)，當(dāng)其在聚合物體系中僅少量存在時(shí)，就可延緩或抑制聚合物氧化過(guò)程的進(jìn)行，從而阻止聚合物的老化并延長(zhǎng)其使用壽命，又被稱為“防老劑”。例如[四(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧劑1010)、3-(3,5-二叔丁基-4-羥基)丙烯十八酯(抗氧劑1076)、N,N'-雙-(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?；?己二胺(抗氧劑1098)、2,6-二叔丁基-4-甲酚(抗氧劑264)、2,4,6-三叔丁基苯酚(抗氧劑246)、(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸三酯(抗氧劑168)等。

正如背景技術(shù)所介紹的，現(xiàn)有技術(shù)中存在相容劑會(huì)影響增韌尼龍的增韌效果的不足，為了解決如上的技術(shù)問(wèn)題，本申請(qǐng)?zhí)峁┝艘环N尼龍?jiān)鲰g劑的制備方法。

本申請(qǐng)的一種典型的實(shí)施方式中，提供了一種尼龍?jiān)鲰g劑的制備方法，以熱塑性聚烯烴彈性體接枝物、聚烯烴、尼龍為原料通過(guò)混合、并進(jìn)行接枝反應(yīng)后獲得尼龍?jiān)鲰g劑，其中，以質(zhì)量份數(shù)計(jì)，熱塑性聚烯烴彈性體接枝物5～85份，聚烯烴94～5份，尼龍1～10份。

本發(fā)明在制備尼龍?jiān)鲰g劑時(shí)，添加了上述配比的尼龍，將尼龍接枝在尼龍?jiān)鲰g劑上，使得制備的尼龍?jiān)鲰g劑不僅具備增韌劑的增韌特性，還使得增韌劑具備相容劑的特性，采用該種增韌劑能夠大大提高增韌劑與尼龍的混合效果，完善海島型增韌尼龍的結(jié)構(gòu)，降低海島型增韌尼龍的微觀結(jié)構(gòu)缺陷，有利于進(jìn)一步提高增韌尼龍的力學(xué)性能。

為了制備性能優(yōu)異的尼龍?jiān)鲰g劑，本發(fā)明提供了一種優(yōu)選的尼龍?jiān)鲰g劑的制備方法，將熱塑性聚烯烴彈性體接枝物、聚烯烴、尼龍?jiān)诟咚倩旌蠙C(jī)中混合，再將混合后的物料放入擠出機(jī)中進(jìn)行擠出。

高速混合機(jī)接通電源、設(shè)定混合時(shí)間，按動(dòng)開(kāi)關(guān)、通過(guò)機(jī)械傳動(dòng)使物料往復(fù)翻動(dòng)來(lái)獲得混合均勻的產(chǎn)品，它適用于化工等行業(yè)的粉料或顆料狀物料的混合。該裝置結(jié)構(gòu)合理、簡(jiǎn)單、操作密閉、進(jìn)出料方便、便于清洗。高速混合機(jī)為立式混合機(jī)，具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、緊湊、占地面積小、動(dòng)力消耗低等優(yōu)點(diǎn)。高速混合機(jī)的熱源由蒸汽、電加熱和混合物料自磨擦生熱而獲得熱量，使物料混合保持均勻性好、分散性高。由于原料中尼龍的添加量較少，采用高速混合機(jī)能夠?qū)⒛猃堅(jiān)诙虝r(shí)間內(nèi)均勻分散在熱塑性聚烯烴彈性體接枝物和聚烯烴中，提高了尼龍接枝反應(yīng)的反應(yīng)效率。

本發(fā)明中采用的擠出機(jī)均為螺桿式擠出機(jī)，其工作原理是依靠螺桿旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生所的壓力及剪切力，能使得物料可以充分混合及反應(yīng)，通過(guò)口模成型。采用螺桿式擠出機(jī)制備尼龍?jiān)鲰g劑，制備時(shí)間短，且反應(yīng)充分，提高制備尼龍?jiān)鲰g劑中尼龍的接枝效率。

由于擠出后的物料無(wú)法直接使用，所以進(jìn)一步優(yōu)選的，擠出機(jī)擠出后的物料依次經(jīng)過(guò)牽引、冷卻、干燥、切粒。能夠制備尼龍?jiān)鲰g劑顆粒，方便使用。

為了提高尼龍?jiān)跓崴苄跃巯N彈性體接枝物和聚烯烴中分散的均勻性，進(jìn)一步優(yōu)選的，在高速混合機(jī)中混合的時(shí)間為30～40分鐘。

為了提高尼龍的接枝效率，增加制備尼龍?jiān)鲰g劑的相容性，進(jìn)一步優(yōu)選的，采用擠出機(jī)的參數(shù)為：溫度200℃～270℃，主螺桿轉(zhuǎn)速50～300轉(zhuǎn)/分鐘，喂料螺桿轉(zhuǎn)速30～100轉(zhuǎn)/分鐘。

本發(fā)明提供了一種更優(yōu)的制備尼龍?jiān)鲰g劑的制備方法，將熱塑性聚烯烴彈性體接枝物、聚烯烴、尼龍按照重量份進(jìn)行稱量，其中熱塑性聚烯烴彈性體接枝物5～85份，聚烯烴94～5份、尼龍1～10份，在高速混合機(jī)中混合30分鐘，將混合后的物料放入擠出機(jī)料斗中，在200℃～270℃之間，主螺桿轉(zhuǎn)速50～300轉(zhuǎn)/分鐘，喂料螺桿轉(zhuǎn)速30～100轉(zhuǎn)/分鐘條件下進(jìn)行擠出，擠出物經(jīng)過(guò)牽引、冷卻、干燥、切粒，得到尼龍鏈段接枝型增韌劑顆粒。

在制備尼龍?jiān)鲰g劑時(shí)，本發(fā)明優(yōu)選的，所述熱塑性聚烯烴彈性體接枝物為馬來(lái)酸酐接枝高密度聚乙烯(HDPE-g-MAH)、馬來(lái)酸酐接枝低密度聚乙烯(LDPE-g-MAH)、馬來(lái)酸酐接枝線性低密度聚乙烯(LLDPE-g-MAH)、馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)、馬來(lái)酸酐接枝乙烯辛烯共聚物(POE-g-MAH)、馬來(lái)酸酐接枝乙烯丙烯共聚物(EPR-g-MAH)中的一種或幾種。馬來(lái)酸酐作為增塑劑具有更好的增塑效果，采用馬來(lái)酸酐接枝的熱塑性聚烯烴彈性體接枝物制備的增韌劑的增韌效果更好。

在制備尼龍?jiān)鲰g劑時(shí)，本發(fā)明優(yōu)選的，所述聚烯烴為低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、聚丙烯(PP)、乙烯丙烯共聚物(EPR)、乙烯辛烯共聚物(POE)中的一種或幾種。這些聚烯烴成本較低，能夠更好降低增韌劑的制備成本。

在制備尼龍?jiān)鲰g劑時(shí)，本發(fā)明優(yōu)選的，所述尼龍為尼龍6、尼龍66、尼龍46、尼龍610、尼龍612、尼龍9、尼龍11、尼龍12、尼龍1010、尼龍1012、尼龍1212中的一種或幾種的混合物。能夠增加尼龍?jiān)鲰g劑的使用范圍。

為了使提高制備尼龍的海島型的結(jié)構(gòu)的完善程度，增加增韌尼龍的力學(xué)性能，本發(fā)明提供了一種尼龍?jiān)鲰g劑，采用上述尼龍?jiān)鲰g劑的制備方法進(jìn)行制備。

為了完善海島型增韌尼龍的結(jié)構(gòu)，降低海島型增韌尼龍的微觀結(jié)構(gòu)缺陷，本發(fā)明提供了一種上述尼龍?jiān)鲰g劑在制備增韌尼龍中的應(yīng)用。

本發(fā)明還提供了一種增韌尼龍，采用尼龍、上述尼龍?jiān)鲰g劑及抗氧化劑作為原料。本發(fā)明該方案的增韌尼龍的沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度等力學(xué)指標(biāo)也要好于傳統(tǒng)方法制備的材料性能。

本發(fā)明提供了一種優(yōu)選的增韌尼龍，以質(zhì)量份數(shù)計(jì)，尼龍94.9～53.0份，上述尼龍?jiān)鲰g劑5～40份，抗氧劑0.1～7份。采用該配方能夠使尼龍與尼龍?jiān)鲰g劑完全相容，從而更好的提高增韌尼龍的沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度等力學(xué)指標(biāo)。

本發(fā)明還提供了一種增韌尼龍的制備方法，將尼龍、上述尼龍?jiān)鲰g劑及抗氧化劑作為原料混合均勻后，放入擠出機(jī)中進(jìn)行擠出即得增韌尼龍。本發(fā)明該方案能夠制備出力學(xué)性能進(jìn)一步提高的增韌尼龍。

為了制備性能優(yōu)異的增韌尼龍，本發(fā)明還提供了一種優(yōu)選的增韌尼龍的制備方法，將將尼龍、上述尼龍?jiān)鲰g劑及抗氧化劑在高速混合機(jī)中混合，再將混合后的物料放入擠出機(jī)中進(jìn)行擠出。采用高速混合機(jī)能夠是物料混合保持均勻性好、分散性高，再采用擠出機(jī)增加塑化以及混合的均勻，然后采用口模成型，增加尼龍、尼龍?jiān)鲰g劑及抗氧化劑的相容性，從而進(jìn)一步提高增韌尼龍海島型結(jié)構(gòu)的完善程度，降低增韌尼龍的微觀結(jié)構(gòu)缺陷，提高尼龍材料的力學(xué)性能。

為了增加制備的增韌尼龍的外觀及使增韌尼龍產(chǎn)品化，增加企業(yè)利潤(rùn)，進(jìn)一步優(yōu)選的，擠出機(jī)擠出后的物料依次經(jīng)過(guò)牽引、冷卻、干燥、切粒。

為了進(jìn)一步降低增韌尼龍的微觀結(jié)構(gòu)缺陷，進(jìn)一步優(yōu)選的，采用擠出機(jī)的參數(shù)為：溫度200℃～300℃，主螺桿轉(zhuǎn)速50～300轉(zhuǎn)/分鐘，喂料螺桿轉(zhuǎn)速30～100轉(zhuǎn)/分鐘。

本發(fā)明還提供了一種更優(yōu)的制備增韌尼龍的制備方法，將尼龍、增韌劑、抗氧劑按照重量份進(jìn)行稱量，其中尼龍94.9～53.0份、增韌劑5～40份、抗氧劑0.1～7份混合均勻，放入擠出機(jī)料斗中，在200℃～300℃之間，主螺桿轉(zhuǎn)速50～300轉(zhuǎn)/分鐘，喂料螺桿轉(zhuǎn)速30～100轉(zhuǎn)/分鐘條件下進(jìn)行擠出，擠出物經(jīng)過(guò)牽引、冷卻、干燥、切粒，得到增韌尼龍顆粒。

在制備增韌尼龍時(shí)，本發(fā)明優(yōu)選的，所述尼龍為尼龍6、尼龍66、尼龍46、尼龍610、尼龍612、尼龍9、尼龍11、尼龍12、尼龍1010、尼龍1012、尼龍1212中的一種或幾種。使增韌尼龍適用范圍更廣。

在制備增韌尼龍時(shí)，本發(fā)明優(yōu)選的，所述抗氧劑為[四(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧劑1010)、3-(3,5-二叔丁基-4-羥基)丙烯十八酯(抗氧劑1076)、N,N'-雙-(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?；?己二胺(抗氧劑1098)、2,6-二叔丁基-4-甲酚(抗氧劑264)、2,4,6-三叔丁基苯酚(抗氧劑246)、(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸三酯(抗氧劑168)中的一種或幾種。這些抗氧劑1.變色污染性低，不會(huì)影響增韌尼龍成品的外觀效果；2.揮發(fā)性小，不會(huì)影響尼龍中抗氧劑的損失量；3.溶解性好；4.穩(wěn)定性高，能夠保證增韌尼龍中抗氧劑的長(zhǎng)效性。

另外，需要說(shuō)明的是，本發(fā)明中制備尼龍?jiān)鲰g劑所添加的尼龍與制備增韌尼龍所添加的尼龍的品種可以相同，也可以不同。

為了使得本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠更加清楚地了解本申請(qǐng)的技術(shù)方案，以下將結(jié)合具體的實(shí)施例與對(duì)比例詳細(xì)說(shuō)明本申請(qǐng)的技術(shù)方案。

實(shí)施例1：對(duì)比例

稱取HDPE10份(重量份，下同，撫順石化，6097)、馬來(lái)酸酐接枝POE(能之光，N413)10份，尼龍6(新會(huì)美達(dá)，M52800)75份、抗氧劑1010(巴斯夫)5份，在高速混合機(jī)中混合均勻，放入擠出機(jī)料斗中，在200℃～240℃之間，主螺桿轉(zhuǎn)速80轉(zhuǎn)/分鐘，喂料螺桿轉(zhuǎn)速40轉(zhuǎn)/分鐘條件下進(jìn)行反應(yīng)，擠出物經(jīng)過(guò)牽引、冷卻、干燥、切粒，得到增韌尼龍顆粒。

實(shí)施例2：

稱取HDPE(撫順石化，6097)44份、馬來(lái)酸酐接枝POE(能之光，N413)44份，尼龍6(新會(huì)美達(dá)，M52800)10份、抗氧劑1010(巴斯夫)2份，在高速混合機(jī)中混合均勻，放入擠出機(jī)料斗中，在200℃～240℃之間，主螺桿轉(zhuǎn)速200轉(zhuǎn)/分鐘，喂料螺桿轉(zhuǎn)速40轉(zhuǎn)/分鐘條件下進(jìn)行反應(yīng)，擠出物經(jīng)過(guò)牽引、冷卻、干燥、切粒，得到尼龍鏈段接枝型增韌劑顆粒。稱取尼龍6(新會(huì)美達(dá)，M52800)75份，尼龍鏈段接枝型增韌劑20份，抗氧劑1010(巴斯夫)5份，在高速混合機(jī)中混合均勻，放入擠出機(jī)料斗中，在210℃～230℃之間，主螺桿轉(zhuǎn)速200轉(zhuǎn)/分鐘，喂料螺桿轉(zhuǎn)速40轉(zhuǎn)/分鐘條件下進(jìn)行反應(yīng)，擠出物經(jīng)過(guò)牽引、冷卻、干燥、切粒，得到增韌尼龍顆粒。

實(shí)施例3：

稱取LDPE(大慶石化，18G)44份、馬來(lái)酸酐接枝POE(能之光，N413)44份，尼龍6(新會(huì)美達(dá)，M52800)10份、抗氧劑1010(巴斯夫)2份，在高速混合機(jī)中混合均勻，放入擠出機(jī)料斗中，在200℃～240℃之間，主螺桿轉(zhuǎn)速200轉(zhuǎn)/分鐘，喂料螺桿轉(zhuǎn)速40轉(zhuǎn)/分鐘條件下進(jìn)行反應(yīng)，擠出物經(jīng)過(guò)牽引、冷卻、干燥、切粒，得到尼龍鏈段接枝型增韌劑顆粒。稱取尼龍6(新會(huì)美達(dá)，M52800)75份，尼龍鏈段接枝型增韌劑20份，抗氧劑1010(巴斯夫)5份，在高速混合機(jī)中混合均勻，放入擠出機(jī)料斗中，在210℃～230℃之間，主螺桿轉(zhuǎn)速200轉(zhuǎn)/分鐘，喂料螺桿轉(zhuǎn)速40轉(zhuǎn)/分鐘條件下進(jìn)行反應(yīng)，擠出物經(jīng)過(guò)牽引、冷卻、干燥、切粒，得到增韌尼龍顆粒。

實(shí)施例4：對(duì)比例

稱取HDPE(撫順石化，6097)10份、馬來(lái)酸酐接枝POE(能之光，N413)10份，尼龍66(神馬集團(tuán)，EPR27)75份、抗氧劑1010(巴斯夫)5份，在高速混合機(jī)中混合均勻，放入擠出機(jī)料斗中，在260℃～280℃之間，主螺桿轉(zhuǎn)速80轉(zhuǎn)/分鐘，喂料螺桿轉(zhuǎn)速40轉(zhuǎn)/分鐘條件下進(jìn)行反應(yīng)，擠出物經(jīng)過(guò)牽引、冷卻、干燥、切粒，得到增韌尼龍顆粒。

實(shí)施例5：

稱取HDPE(撫順石化，6097)44份、馬來(lái)酸酐接枝POE(能之光，N413)44份，尼龍66(神馬集團(tuán)，EPR27)10份、抗氧劑1010(巴斯夫)2份，在高速混合機(jī)中混合均勻，放入擠出機(jī)料斗中，在240℃～260℃之間，主螺桿轉(zhuǎn)速200轉(zhuǎn)/分鐘，喂料螺桿轉(zhuǎn)速40轉(zhuǎn)/分鐘條件下進(jìn)行反應(yīng)，擠出物經(jīng)過(guò)牽引、冷卻、干燥、切粒，得到尼龍鏈段接枝型增韌劑顆粒。稱取尼龍66(神馬集團(tuán)，EPR27)75份，尼龍鏈段接枝型增韌劑20份，抗氧劑1010(巴斯夫)5份，在高速混合機(jī)中混合均勻，放入擠出機(jī)料斗中，在250℃～290℃之間，主螺桿轉(zhuǎn)速200轉(zhuǎn)/分鐘，喂料螺桿轉(zhuǎn)速40轉(zhuǎn)/分鐘條件下進(jìn)行反應(yīng)，擠出物經(jīng)過(guò)牽引、冷卻、干燥、切粒，得到增韌尼龍顆粒。

實(shí)施例6：

稱取LDPE(大慶石化，18G)44份、馬來(lái)酸酐接枝POE(能之光，N413)44份，尼龍66(神馬集團(tuán)，EPR27)10份、抗氧劑1010(巴斯夫)2份，在高速混合機(jī)中混合均勻，放入擠出機(jī)料斗中，在240℃～260℃之間，主螺桿轉(zhuǎn)速200轉(zhuǎn)/分鐘，喂料螺桿轉(zhuǎn)速40轉(zhuǎn)/分鐘條件下進(jìn)行反應(yīng)，擠出物經(jīng)過(guò)牽引、冷卻、干燥、切粒，得到尼龍鏈段接枝型增韌劑顆粒。稱取尼龍66(神馬集團(tuán)，EPR27)75份，尼龍鏈段接枝型增韌劑20份，抗氧劑1010(巴斯夫)5份，在高速混合機(jī)中混合均勻，放入擠出機(jī)料斗中，在250℃～290℃之間，主螺桿轉(zhuǎn)速200轉(zhuǎn)/分鐘，喂料螺桿轉(zhuǎn)速40轉(zhuǎn)/分鐘條件下進(jìn)行反應(yīng)，擠出物經(jīng)過(guò)牽引、冷卻、干燥、切粒，得到增韌尼龍顆粒。

實(shí)施例1～3增韌尼龍6力學(xué)性能測(cè)試結(jié)果如下表所示：

從實(shí)施例1～3的增韌尼龍6力學(xué)性能測(cè)試結(jié)果可以看到，將增韌劑、尼龍一起放到擠出機(jī)中，一步完成擠出這種傳統(tǒng)增韌尼龍制備方法制備的材料(實(shí)施例1)沖擊強(qiáng)度要低于本發(fā)明公開(kāi)的方法制備的材料(實(shí)施例2～3)，同時(shí)本發(fā)明方法制備材料拉伸強(qiáng)度等力學(xué)指標(biāo)也要好于傳統(tǒng)方法制備的材料性能，這說(shuō)明本發(fā)明方法制備的材料微觀結(jié)構(gòu)要更加完善，使得增韌尼龍材料沖擊韌性顯著提高。

實(shí)施例4～6增韌尼龍66力學(xué)性能測(cè)試結(jié)果如下表所示：

從實(shí)施例4～6的增韌尼龍66力學(xué)性能測(cè)試結(jié)果也可以看到，本發(fā)明提出的首先制備尼龍鏈段接枝型增韌劑、然后制備增韌尼龍的方法，同樣可以制備出韌性更高、強(qiáng)度更好的增韌尼龍66材料。

上述實(shí)施例雖然對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行了描述，但并非對(duì)發(fā)明保護(hù)范圍的限制，所屬領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明白，在發(fā)明的技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，本領(lǐng)域技術(shù)人員不需要付出創(chuàng)造性勞動(dòng)即可做出的各種修改或變形仍在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。