本發(fā)明涉及一種同時聯(lián)產(chǎn)甲硫醇鈉、二甲硫醚和二甲二硫醚的安全、環(huán)保方法，屬于化工技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

甲硫醇鈉外觀為無色透明的液體，有臭味，為強堿性液體，可作為農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料中間體的原料。目前，甲硫醇鈉的生產(chǎn)工藝多采用硫氫化鈉和硫酸二甲酯(或氯甲烷)反應(yīng),生成甲硫醇氣體,然后用液堿吸收成20%的甲硫醇鈉溶液。該生產(chǎn)過程硫氫化鈉需大量過程，且會產(chǎn)生惡臭、有毒污染物，含硫氫化鈉的廢水和少量易揮發(fā)的甲硫醚，對環(huán)境造成極大的污染，在一定程度上影響了該產(chǎn)品的市場供應(yīng)。

中國專利cn102976987a公開了一種聯(lián)產(chǎn)甲硫醇鈉和二甲硫醚的方法，其存在以下不足：（1）采用了四級串聯(lián)反應(yīng)，一方面，需要連續(xù)吸收甲硫醇，在生產(chǎn)過程中增加了甲硫醇氣體溢出的風險，進一步給環(huán)境造成影響，另一方面，氯甲烷氣體停留時間短，氯甲烷單次反應(yīng)效率低，這樣氯甲烷和硫氫化鈉反應(yīng)并不快，并且影響甲硫醇鈉溶液的濃度，進而影響后期產(chǎn)品；（2）氯甲烷氣體連續(xù)通入，會串入后面的吸收裝置，氯甲烷會和液堿反應(yīng)生成甲醇，進而影響后期產(chǎn)品的合成；（3）工藝生產(chǎn)在負壓下進行，設(shè)備要求高，增加了投資和運營成本，同時增加了能耗；（4）工藝溫度為0-20℃，在工業(yè)上生產(chǎn)時需要冷凍鹽水才能實現(xiàn)，這也增加了投資和運行能耗。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

針對現(xiàn)有技術(shù)中甲硫醇鈉生產(chǎn)工藝的不足之處，本發(fā)明提供了一種聯(lián)產(chǎn)甲硫醇鈉、二甲硫醚和二甲二硫醚的方法，該方法反應(yīng)條件溫和、操作簡單、原料低毒、后處理簡單，具有很好的環(huán)保和經(jīng)濟效益。

本發(fā)明以硫氫化鈉和氯甲烷氣體為原料，將它們?nèi)苡谒陀袡C溶劑的混合體系中，這兩者在液液非均相體系內(nèi)發(fā)生反應(yīng)，提高了反應(yīng)速率，降低了反應(yīng)難度，減少了原料用量，且經(jīng)過本發(fā)明后處理方式，不僅能得到甲硫醇鈉水溶液，還能將二甲硫醚、二甲二硫醚、氯化鈉等副產(chǎn)回收使用，節(jié)約了成本，提高了附加值，也減輕了對環(huán)境的污染，具有很好的推廣價值。

本發(fā)明具體技術(shù)方案如下：

一種聯(lián)產(chǎn)甲硫醇鈉、二甲硫醚和二甲二硫醚的方法，該方法包括以下步驟：

（1）將硫氫化鈉水溶液和有機溶劑混合，加酸調(diào)整ph至9-10，然后向該混合物中緩慢通入氯甲烷氣體，氯甲烷通完后繼續(xù)保溫反應(yīng)，使硫氫化鈉和氯甲烷充分反應(yīng)；

（2）反應(yīng)后，將反應(yīng)所得物料分層，得第一油相和第一水相，將第一油相與氫氧化鈉溶液混合，使第一油相中的甲硫醇與氫氧化鈉反應(yīng)形成甲硫醇鈉，然后將第一油相與氫氧化鈉溶液的混合物分層，得第二水相和第二油相；

（3）將第二水相過濾除雜，得甲硫醇鈉溶液；當?shù)诙拖嘀械亩琢蛎训暮吭?wt%以下時，第二油相直接進入步驟（1）作為有機溶劑回用，當?shù)诙拖嘀卸琢蛎训暮看笥诘扔?wt%時，將第二油相先進行精餾，分別回收其中的二甲硫醚和二甲二硫醚，然后將剩余的第二油相直接進入步驟（1）作為有機溶劑回用或者將剩余的第二油相精餾回收有機溶劑，將所得有機溶劑回用于步驟（1）。

本發(fā)明方法中，硫氫化鈉和氯甲烷發(fā)生以下反應(yīng)：

ch3cl+nahs→ch3sh+nacl

ch3sh+ch3cl+nahs→ch3sch3+nacl+h2s

2ch3sch3+o2→ch3ssch3+h2o

ch3sh+naoh→ch3sna+h2o。

本發(fā)明方法中，將一氯甲烷氣體通入ph為9-10的硫氫化鈉和有機溶劑的混合溶液中，一氯甲烷先溶解于有機溶劑中，然后在有機溶劑中和硫氫化鈉溶液反應(yīng)。本反應(yīng)條件溫和，沒有惡臭、有毒氣體溢出。在反應(yīng)過程中，產(chǎn)生的甲硫醇、二甲硫醚和二甲二硫醚都溶解于溶劑中。

本發(fā)明方法中，先向硫氫化鈉水溶液和有機溶劑中加入酸，調(diào)整ph至9-10。所用酸為常用的無機酸溶液，例如鹽酸水溶液或硫酸水溶液，溶液濃度可以根據(jù)需要進行選擇。為了減少副產(chǎn)鈉鹽的種類，優(yōu)選為鹽酸水溶液。在整個氯甲烷與硫氫化鈉反應(yīng)的過程中，ph均保持在9-10范圍內(nèi)，在此ph范圍內(nèi)，可以大大減少副產(chǎn)物的產(chǎn)生，提高甲硫醇鈉的收率。

本發(fā)明方法中，所述有機溶劑為鹵代烷烴、鹵代芳香烴或芳香烴中的一種，優(yōu)選為氯仿、四氯乙烯、氯苯、甲苯或二甲苯，最優(yōu)選為四氯乙烯或氯苯。這些有機溶劑不僅可以使氯甲烷和硫氫化鈉在液液非均相下進行反應(yīng)，增加了反應(yīng)接觸的機會和時間，還能抑制甲硫醇進一步與氯甲烷、硫氫化鈉反應(yīng)，進而提高反應(yīng)的選擇性，提高產(chǎn)品的收率。

本發(fā)明步驟（1）中，氯甲烷與硫氫化鈉的摩爾比為0.80-1.5:1。

本發(fā)明步驟（1）中，硫氫化鈉水溶液的質(zhì)量分數(shù)為10%-30%，優(yōu)選為22-26%。硫氫化鈉水溶液與有機溶劑的體積比為1:1.5-4，優(yōu)選為1:1.5-2.2。

本發(fā)明步驟（1）中，氯甲烷氣體緩慢通入反應(yīng)體系中，以使氯甲烷有足夠的時間溶于有機溶劑中，避免溢出。一般的，氯甲烷氣體的通入時間為1.5-6小時為宜，優(yōu)選1.5-4h。氯甲烷通完后，繼續(xù)保溫反應(yīng)，直至體系中硫氫化鈉含量小于0.1wt%，反應(yīng)結(jié)束。

本發(fā)明步驟（1）中，氯甲烷通入以及保溫反應(yīng)可以在30-45℃（優(yōu)選35-40℃）下進行。因此本發(fā)明氯甲烷溶解在有機溶劑中，其穩(wěn)定性大大提升，可以在較高溫度下進行反應(yīng)，減少了投資和運行成本，此外在溶劑和反應(yīng)溫度的綜合作用下，也提高了反應(yīng)的速度、轉(zhuǎn)化率和收率。

本發(fā)明步驟（1）中，氯甲烷通入過程及通完后保溫反應(yīng)過程可以在開放環(huán)境下進行，也可以在密閉環(huán)境下進行。因為有機溶劑的存在，反應(yīng)過程中不會出現(xiàn)產(chǎn)物溢出，安全性提高。當在密閉環(huán)境下進行時，體系自身會產(chǎn)生一定的壓力，對提高反應(yīng)速度和收率有益。

本發(fā)明步驟（1）中，氯甲烷通入及保溫反應(yīng)過程中在攪拌下進行，攪拌優(yōu)選采用速度為300-500r/min的渦輪攪拌。攪拌速度對產(chǎn)品的收率有一定影響。

上述方法中，步驟（1）反應(yīng)完成后，反應(yīng)體系內(nèi)存在溶劑、甲硫醇、二甲硫醚、二甲二硫醚、氯化鈉成分。首先，先通過靜置分層將反應(yīng)液分層，得到第一水相和第一油相，甲硫醇、二甲硫醚、二甲二硫醚都存在在第一油相中。將第一油相與氫氧化鈉溶液充分混合可以使氫氧化鈉與甲硫醇反應(yīng)為甲硫醇鈉，從而進一步與二甲硫醚、二甲二硫醚分離。分層溫度不能過高，溫度應(yīng)控制在30-35℃，氫氧化鈉溶液的質(zhì)量分數(shù)優(yōu)選為15.5%-22.5%，氫氧化鈉與硫氫化鈉的摩爾比優(yōu)選為1:1-1.2。第一油相與氫氧化鈉溶液的混合物分層后，得第二水相和第二油相，甲硫醇鈉存在在第二水相中，將第二水相過濾除去雜質(zhì)，即得所需的甲硫醇鈉水溶液。二甲硫醚、二甲二硫醚存在在第二油相中，但含量較少，主要成分為有機溶劑，因此可以直接將該第二油相直接作為有機溶劑回用與步驟（1）中。每次套用后，均檢測第二油相中二甲硫醚的含量，當二甲硫醚含量低于5wt%時，繼續(xù)直接套用，當二甲硫醚含量≥5wt%時，將第二油相轉(zhuǎn)置精餾裝置，根據(jù)二甲硫醚、二甲二硫醚的性質(zhì)，先后控制精餾溫度分別將它們從第二油相中提取出來，得到純度較高的二甲硫醚和二甲二硫醚副產(chǎn)。剩余的第二油相可以直接回用于步驟（1），也可以通過蒸餾回收其中的有機溶劑，然后將有機溶劑回用于步驟（1）。

進一步的，步驟（3）中，精餾時，先將精餾溫度控制在36-38℃，精餾出二甲硫醚，再將精餾溫度控制在106-109℃，精餾出二甲二硫醚。

進一步的，第一水相中含有氯化鈉和含硫有機物，不能直接進行排放。首先，將第一水相用氧化劑除味，除去含硫有機物，然后將第一水相蒸餾濃縮，使氯化鈉析出，回收氯化鈉，最后將剩余的第一水相進入水處理站進行進一步處理，直至滿足排放要求。

進一步的，處理第一水相時，所用氧化劑優(yōu)選為雙氧水或次氯酸鈉，其用量可以根據(jù)含硫有機物含量進行調(diào)整?；厥章然c時，可以采用多效蒸發(fā)或多效濃縮的方式濃縮第一水相。

本發(fā)明在溶劑、溫度、原料配比等條件共同搭配下，反應(yīng)結(jié)束時硫氫化鈉的轉(zhuǎn)化率可高達99.6%，一氯甲烷的轉(zhuǎn)化率可高達99%，產(chǎn)品以甲硫醇鈉計收率在92%以上，甲硫醇、二甲硫醚、二甲二硫醚合并總收率在97.5%以上。

本發(fā)明所用原料低毒，反應(yīng)時間短，所需反應(yīng)條件溫和，操作簡單，選擇性高，轉(zhuǎn)化率和收率高，后處理簡單，可以聯(lián)產(chǎn)甲硫醇鈉產(chǎn)品、二甲硫醚和二甲二硫醚產(chǎn)品，解決了現(xiàn)有技術(shù)中采用四級串聯(lián)反應(yīng)時甲硫醇氣體溢出風險、工藝條件和設(shè)備要求苛刻、成本高等問題，可大量用于工業(yè)化生產(chǎn)，有較大的經(jīng)濟價值。

具體實施方式

以下通過實施例形式的具體實施方式，對本發(fā)明的上述內(nèi)容做進一步的詳細說明，但不應(yīng)將此理解為本發(fā)明的范圍僅限于以下的實例。凡基于本發(fā)明上述內(nèi)容所實現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā)明的范圍。

如無特別說明，下述實施例中的百分含量均為質(zhì)量百分含量。

下述實施例中，二甲硫醚和二甲二硫醚采用氣相色譜內(nèi)標法進行檢測，甲硫醇鈉采用滴定分析法進行檢測。

實施例1

一種聯(lián)產(chǎn)甲硫醇鈉、二甲硫醚和二甲二硫醚的方法，其具體包括如下步驟：

（1）預(yù)處理階段：取126g30%的硫氫化鈉溶液于燒杯中，加入26g水稀釋硫氫化鈉的濃度，然后加入300g氯仿，混合均勻，再滴入15wt%的鹽酸溶液調(diào)整ph至9.0；將該混合物轉(zhuǎn)入四口瓶中，裝上攪拌和通氣裝置。

（2）反應(yīng)階段：接好通氣裝置，調(diào)整攪拌速度為500r/min，在32℃下緩慢通入氯甲烷氣體，通入氯甲烷和硫氫化鈉的摩爾比為1:1，通氣時間為2小時，通氣結(jié)束后，保溫1.5小時。

（3）后處理階段：反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液轉(zhuǎn)入分液漏斗，靜置分層，得第一水相和第一油相。將第一油相加入150g18.5wt%的氫氧化鈉溶液，在常溫下充分反應(yīng)、萃取，然后靜置分層，得到第二水相和第二油相。將第二水相過濾除去雜質(zhì)，得到甲硫醇鈉溶液196.4g，甲硫醇鈉含量為22.4wt%。將298g第二油相進行檢測，其中的二甲硫醚含量為0.52%，二甲二硫醚含量為0.31%，直接將該第二油相作為有機溶劑回用與步驟（1）。待第二油相多次套用至二甲硫醚含量大于5wt%時，將第二油相轉(zhuǎn)至精餾裝置進行精餾，分別回收二甲硫醚和二甲二硫醚。

將第一水相加入雙氧水或次氯酸鈉進行氧化處理，除去異味，然后將第一水相濃縮、過濾，回收氯化鈉，剩余的第一水相進入水處理站進行進一步處理，直至滿足排放要求。

以硫氫化鈉計，甲硫醇鈉收率為93.1%，甲硫醇鈉、二甲硫醚、二甲二硫醚的總收率為98.3%。

實施例2

一種聯(lián)產(chǎn)甲硫醇鈉、二甲硫醚和二甲二硫醚的方法，其具體包括以下步驟：

（1）預(yù)處理階段：取126g30%的硫氫化鈉溶液于燒杯中，加入26g水稀釋硫氫化鈉的濃度，然后加入250g四氯乙烯，混合均勻，再滴入15wt%的鹽酸溶液調(diào)整ph至9.5；將該混合物轉(zhuǎn)入四口瓶中，裝上攪拌和通氣裝置。

（2）反應(yīng)階段：接好通氣裝置，調(diào)整攪拌速度為500r/min，在40℃下緩慢通入氯甲烷氣體，通入氯甲烷和硫氫化鈉的摩爾比為1.1:1，通氣時間2.5小時，通氣結(jié)束后，保溫2.5小時。

（3）后處理階段：反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液轉(zhuǎn)入分液漏斗，靜置分層，得第一水相和第一油相。將第一油相加入150g18.5wt%的氫氧化鈉溶液，在常溫下充分反應(yīng)、萃取，然后靜置分層，得到第二水相和第二油相。將第二水相過濾除去雜質(zhì)，得到甲硫醇鈉溶液199g，甲硫醇鈉含量為22.82wt%。將252g第二油相進行檢測，其中的二甲硫醚含量為0.38%，二甲二硫醚含量為0.22%，直接將該第二油相作為有機溶劑回用與步驟（1）。待第二油相多次套用至二甲硫醚含量大于5wt%時，將第二油相轉(zhuǎn)至精餾裝置進行精餾，分別回收二甲硫醚和二甲二硫醚。

將第一水相加入雙氧水或次氯酸鈉進行氧化處理，除去異味，然后將第一水相濃縮、過濾，回收氯化鈉，剩余的第一水相進入水處理站進行進一步處理，直至滿足排放要求。

以硫氫化鈉計，甲硫醇鈉收率為96.1%，甲硫醇鈉、二甲硫醚、二甲二硫醚的總收率為99.3%。

實施例3

一種聯(lián)產(chǎn)甲硫醇鈉、二甲硫醚和二甲二硫醚的方法，其具體包括以下步驟：

（1）預(yù)處理階段：取126g30%的硫氫化鈉溶液于燒杯中，加入26g水稀釋硫氫化鈉的濃度，然后加入250g氯苯，混合均勻，再滴入15wt%的鹽酸溶液調(diào)整ph至9.5；將該混合物轉(zhuǎn)入四口瓶中，裝上攪拌和通氣裝置。

（2）反應(yīng)階段：接好通氣裝置，調(diào)整攪拌速度為500r/min，在35℃下緩慢通入氯甲烷氣體，通入氯甲烷和硫氫化鈉的摩爾比為1.1:1，通氣時間2.5小時，通氣結(jié)束后，保溫2.5小時。

（3）處理階段：反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液轉(zhuǎn)入分液漏斗，靜置分層，得第一水相和第一油相。將第一油相加入150g18.5wt%的氫氧化鈉溶液，在常溫下充分反應(yīng)、萃取，然后靜置分層，得到第二水相和第二油相。將第二水相過濾除去雜質(zhì)，得到甲硫醇鈉溶液201g，甲硫醇鈉含量為22.7wt%。將253g第二油相進行檢測，其中的二甲硫醚含量為0.33%，二甲二硫醚含量為0.19%，直接將該第二油相作為有機溶劑回用與步驟（1）。待第二油相多次套用至二甲硫醚含量大于5wt%時，將第二油相轉(zhuǎn)至精餾裝置進行精餾，分別回收二甲硫醚和二甲二硫醚。

將第一水相加入雙氧水或次氯酸鈉進行氧化處理，除去異味，然后將第一水相濃縮、過濾，回收氯化鈉，剩余的第一水相進入水處理站進行進一步處理，直至滿足排放要求。

以硫氫化鈉計，甲硫醇鈉收率為96.6%，甲硫醇鈉、二甲硫醚、二甲二硫醚的總收率為99.4%。

實施例4

一種聯(lián)產(chǎn)甲硫醇鈉、二甲硫醚和二甲二硫醚的方法，其具體包括以下步驟：

（1）預(yù)處理階段：取126g30%的硫氫化鈉溶液于燒杯中，然后加入400g套用的甲苯，混合均勻，甲苯中二甲硫醚含量1.21%，二甲二硫醚含量0.59%；將該混合物滴入15wt%的鹽酸溶液調(diào)整ph至9.0，轉(zhuǎn)入四口瓶中，裝上攪拌和通氣裝置。

（2）反應(yīng)階段：接好通氣裝置，調(diào)整攪拌速度為450r/min，在35℃下緩慢通入氯甲烷氣體，通入氯甲烷和硫氫化鈉的摩爾比為1.5:1，通氣時間4小時，通氣結(jié)束后，保溫2.5小時。

（3）處理階段：反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液轉(zhuǎn)入分液漏斗，靜置分層，得第一水相和第一油相。將第一油相加入150g18.5wt%的氫氧化鈉溶液，在常溫下充分反應(yīng)、萃取，然后靜置分層，得到第二水相和第二油相。將第二水相過濾除去雜質(zhì)，得到甲硫醇鈉溶液173.7g，甲硫醇鈉含量為25.6wt%。將405g第二油相進行檢測，其中的二甲硫醚含量為1.49%，二甲二硫醚含量為0.78%，直接將該第二油相作為有機溶劑回用與步驟（1）。待第二油相多次套用至二甲硫醚含量大于5wt%時，將第二油相轉(zhuǎn)至精餾裝置進行精餾，分別回收二甲硫醚和二甲二硫醚。

將第一水相加入雙氧水或次氯酸鈉進行氧化處理，除去異味，然后將第一水相濃縮、過濾，回收氯化鈉，剩余的第一水相進入水處理站進行進一步處理，直至滿足排放要求。

以硫氫化鈉計，甲硫醇鈉收率為94.1%，甲硫醇鈉、二甲硫醚、二甲二硫醚的總收率為98.1%。

實施例5

一種聯(lián)產(chǎn)甲硫醇鈉、二甲硫醚和二甲二硫醚的方法，其具體包括以下步驟：

（1）預(yù)處理階段：取126g30%的硫氫化鈉溶液于燒杯中，加入26g水稀釋硫氫化鈉的濃度，然后加入250g二甲苯，混合均勻，再滴入15wt%的鹽酸溶液調(diào)整ph至10.0；將該混合物轉(zhuǎn)入四口瓶中，裝上攪拌和通氣裝置。

（2）反應(yīng)階段：接好通氣裝置，調(diào)整攪拌速度為400r/min，在30℃下緩慢通入氯甲烷氣體，通入氯甲烷和硫氫化鈉的摩爾比為0.8:1，通氣時間2.5小時，通氣結(jié)束后，保溫2.5小時。

（3）處理階段：反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液轉(zhuǎn)入分液漏斗，靜置分層，得第一水相和第一油相。將第一油相加入150g18.5wt%的氫氧化鈉溶液，在常溫下充分反應(yīng)、萃取，然后靜置分層，得到第二水相和第二油相。將第二水相過濾除去雜質(zhì)，得到甲硫醇鈉溶液198g，甲硫醇鈉含量為17.8wt%。將251g第二油相進行檢測，其中的二甲硫醚含量為0.48%，二甲二硫醚含量為0.35%，直接將該第二油相作為有機溶劑回用與步驟（1）。待第二油相多次套用至二甲硫醚含量大于5wt%時，將第二油相轉(zhuǎn)至精餾裝置進行精餾，分別回收二甲硫醚和二甲二硫醚。

將第一水相加入雙氧水或次氯酸鈉進行氧化處理，除去異味，然后將第一水相濃縮、過濾，回收氯化鈉，剩余的第一水相進入水處理站進行進一步處理，直至滿足排放要求。

以氯甲烷計，甲硫醇鈉收率為93.1%，甲硫醇鈉、二甲硫醚、二甲二硫醚的總收率為97.5%。

實施例6

一種聯(lián)產(chǎn)甲硫醇鈉、二甲硫醚和二甲二硫醚的方法，其具體包括以下步驟：

（1）預(yù)處理階段：取126g30%的硫氫化鈉溶液于燒杯中，加入174g水稀釋硫氫化鈉的濃度，然后加入450g甲苯，混合均勻，再滴入15wt%的鹽酸溶液調(diào)整ph至10.0；將該混合物轉(zhuǎn)入四口瓶中，裝上攪拌和通氣裝置。

（2）反應(yīng)階段：接好通氣裝置，調(diào)整攪拌速度為300r/min，在45℃下緩慢通入氯甲烷氣體，通入氯甲烷和硫氫化鈉的摩爾比為1.0:1，通氣時間1.5小時，通氣結(jié)束后，保溫2.5小時。

（3）處理階段：反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液轉(zhuǎn)入分液漏斗，靜置分層，得第一水相和第一油相。將第一油相加入150g18.5wt%的氫氧化鈉溶液，在常溫下充分反應(yīng)、萃取，然后靜置分層，得到第二水相和第二油相。將第二水相過濾除去雜質(zhì)，得到甲硫醇鈉溶液325g，甲硫醇鈉含量為13.5wt%。將452g第二油相進行檢測，其中的二甲硫醚含量為0.35%，二甲二硫醚含量為0.17%，直接將該第二油相作為有機溶劑回用與步驟（1）。待第二油相多次套用至二甲硫醚含量大于5wt%時，將第二油相轉(zhuǎn)至精餾裝置進行精餾，分別回收二甲硫醚和二甲二硫醚。

將第一水相加入雙氧水或次氯酸鈉進行氧化處理，除去異味，然后將第一水相濃縮、過濾，回收氯化鈉，剩余的第一水相進入水處理站進行進一步處理，直至滿足排放要求。

以硫氫化鈉計，甲硫醇鈉收率為92.9%，甲硫醇鈉、二甲硫醚、二甲二硫醚的總收率為97.9%。

實施例7

多次套用的第二油相精餾提取二甲硫醚、二甲二硫醚的方法，其具體包括以下步驟：

（1）稱取多次套用后的第二油相甲苯600g，其中含二甲硫醚7.64%和二甲二硫醚3.59%。

（2）對第二油相進行精餾處理。搭建好精餾裝置，加入第二油相，先全回流，待塔頂溫度穩(wěn)定后，回流比設(shè)置為18。塔頂溫度控制在36℃到38℃，先采出二甲硫醚。然后調(diào)整回流比為40，塔頂溫度控制在為106到109℃，采出二甲二硫醚。

（3）最后不設(shè)置回流，全蒸出溶劑。最終得二甲硫醚43.5g，含量98.1%，二甲二硫醚21.8g，含量98.4%，溶劑甲苯483.8g，含量98.8%。二甲硫醚和二甲二硫醚的總回收率為95.2%。

對比例1

按照實施例3的方法聯(lián)產(chǎn)甲硫醇鈉、二甲硫醚和二甲二硫醚，不同的是：步驟（1）中，所用有機溶劑分別替換為正己烷、石油醚或乙腈。

有機溶劑為正己烷時，最終所得甲硫醇鈉收率以硫氫化鈉計為88.5%，甲硫醇鈉、二甲硫醚、二甲二硫醚的總收率以硫氫化鈉計為93.1%。

有機溶劑為石油醚時，最終所得甲硫醇鈉收率以硫氫化鈉計為90.2%，甲硫醇鈉、二甲硫醚、二甲二硫醚的總收率以硫氫化鈉計為96.5%。

有機溶劑為乙腈時，最終所得甲硫醇鈉收率以硫氫化鈉計為89.7%，甲硫醇鈉、二甲硫醚、二甲二硫醚的總收率以硫氫化鈉計為94.8%。

對比例2

一種聯(lián)產(chǎn)甲硫醇鈉、二甲硫醚和二甲二硫醚的方法，其具體包括以下步驟：

（1）預(yù)處理階段：取126g30%的硫氫化鈉溶液于燒杯中，加入26g水稀釋硫氫化鈉的濃度，然后加入250g氯苯，混合均勻；將該混合物轉(zhuǎn)入四口瓶中，裝上攪拌和通氣裝置。

（2）反應(yīng)階段：接好通氣裝置，調(diào)整攪拌速度為200r/min，在35℃下緩慢通入氯甲烷氣體，通入氯甲烷和硫氫化鈉的摩爾比為1.1:1，通氣時間2.5小時，通氣結(jié)束后，保溫2.5小時。

（3）處理階段：反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液轉(zhuǎn)入分液漏斗，靜置分層，得第一水相和第一油相。將第一油相加入150g18.5wt%的氫氧化鈉溶液，在常溫下充分反應(yīng)、萃取，然后靜置分層，得到第二水相和第二油相。將第二水相過濾除去雜質(zhì)，得到甲硫醇鈉溶液200g，甲硫醇鈉含量為20.5wt%。將252g第二油相進行檢測，其中的二甲硫醚含量為0.69%，二甲二硫醚含量為0.41%，直接將該第二油相作為有機溶劑回用與步驟（1）。待第二油相多次套用至二甲硫醚含量大于5wt%時，將第二油相轉(zhuǎn)至精餾裝置進行精餾，分別回收二甲硫醚和二甲二硫醚。

將第一水相加入雙氧水或次氯酸鈉進行氧化處理，除去異味，然后將第一水相濃縮、過濾，回收氯化鈉，剩余的第一水相進入水處理站進行進一步處理，直至滿足排放要求。

以硫氫化鈉計，甲硫醇鈉收率為86.8%，甲硫醇鈉、二甲硫醚、二甲二硫醚的總收率為92.7%。