本發(fā)明屬于化合物合成領(lǐng)域中一種新型光引發(fā)劑1-苯基-1,2-丙二酮的制備新方法。

背景技術(shù)：

光固化技術(shù)是20世紀(jì)中期問世的新型技術(shù)，它是利用紫外光(可見光)為能源，引發(fā)具有化學(xué)反應(yīng)活性液態(tài)物質(zhì)快速轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w的過程。與傳統(tǒng)的熱固化技術(shù)相比，它具有固化速度快、高效率、污染小、性能優(yōu)異和費用低的優(yōu)點，是一種快速發(fā)展的“綠色”新技術(shù)。1946年美國Inmot公司獲得了第一個紫外光固化(UV)方面的專利。1967年,德國拜爾公司將UV固化技術(shù)工業(yè)化，開始應(yīng)用于木器加工，從而引出了光引發(fā)劑的概念。1970年，汽巴-嘉基公司發(fā)明了Ⅰ-651,為光引發(fā)劑的迅猛發(fā)展打下了基礎(chǔ)，同時也奠定了汽巴-嘉基公司在光引發(fā)劑研究和生產(chǎn)領(lǐng)域的領(lǐng)導(dǎo)地位。

1-苯基-1，2-丙二酮是一個重要的化學(xué)品，可以用作食品添加劑，F(xiàn)EMA:3226,添加到飲料、凝膠和布丁中。1-苯基-1，2-丙二酮也是一個重要的中間體，可以合成復(fù)雜的雜環(huán)化合物。

1-苯基-1，2-丙二酮是一個奪氫型的低毒的光引發(fā)劑，世界專利WO2016026915和歐洲專利EP2987480報道了1-苯基-1，2-丙二酮作為一個新型的光引發(fā)劑，添加到牙科材料中，光照下引發(fā)牙科材料的聚合；也可以應(yīng)用于食品和藥品的包裝印刷中，由于它本身有FEMA(3226),這樣不受分子遷移的影響。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于采用一個新的方法合成了一種新型的光引發(fā)劑1-苯基-1，2-丙二酮，它可以應(yīng)用于牙科材料及食品和藥品包裝印刷上。本發(fā)明提供了新的反應(yīng)路線，催化劑、反應(yīng)溫度、反應(yīng)物料比，由此提供一種更加實用的1-苯基-1，2-丙二酮的生產(chǎn)工藝。

本發(fā)明解決其技術(shù)問題是采取以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：

一種新型光引發(fā)劑1-苯基-1,2-丙二酮的合成方法，中間體為1-苯基1,2-丙二酮-2-肟，涉及中間體和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式為：

優(yōu)選的，采用苯丙酮為起始原料，在氯化氫作用下與亞硝酸乙酯反應(yīng)得到中間體1-苯基1,2-丙二酮-2-肟；1-苯基1,2-丙二酮-2-肟在甲醛、鹽酸和乙醇混合溶液下水解得到1-苯基-1,2-丙二酮。

優(yōu)選的，1-苯基1,2-丙二酮-2-肟生產(chǎn)中使用的催化劑為氯化氫氣體，1-苯基-1,2-丙二酮的生產(chǎn)中使用甲醛、鹽酸和乙醇混合溶液水解。

優(yōu)選的，1-苯基1,2-丙二酮-2-肟的生產(chǎn)過程中采用的溶劑是乙醇、甲苯和環(huán)己烷等，1-苯基-1,2-丙二酮的生產(chǎn)過程中使用甲醛、鹽酸和乙醇混合溶液作溶劑。

優(yōu)選的，1-苯基1,2-丙二酮-2-肟的生產(chǎn)中物料的物質(zhì)的量的比為：苯丙酮：氯化氫：亞硝酸乙酯＝1:0.3：1.1。

優(yōu)選的，1-苯基-1,2-丙二酮的生產(chǎn)過程中物料質(zhì)量比為：1-苯基1,2-丙二酮-2-肟：甲醛水溶液：濃鹽酸：乙醇＝1：1：1：1。

優(yōu)選的，酸性水解反應(yīng)中使用的鹽酸的濃度為36％，使用的甲醛水溶液的濃度為37％。

優(yōu)選的，1-苯基1,2-丙二酮-2-肟的生產(chǎn)的反應(yīng)溫度為35-40℃。

優(yōu)選的，1-苯基-1,2-丙二酮的生產(chǎn)過程中反應(yīng)溫度為室溫。

本發(fā)明的優(yōu)點和積極效果是：

1、本發(fā)明使用苯丙酮為起始原料，氯化氫氣體作為催化劑，與亞硝酸乙酯反應(yīng)得到1-苯基1,2-丙二酮-2-肟，進一步在鹽酸、甲醛和乙醇混合液的條件下水解得到1-苯基-1，2-丙二酮。

2、本發(fā)明提出新的反應(yīng)路線，與傳統(tǒng)的工藝相比，合成1-苯基-1，2-丙二酮具有操作簡單、價格便宜的優(yōu)點，為1-苯基-1，2-丙二酮的工業(yè)化生產(chǎn)提供更快捷而經(jīng)濟的工藝。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步詳述。本發(fā)明制備1-苯基-1，2-丙二酮合成化學(xué)式如下：

下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步詳細(xì)說明。

實施例1

(1)在2000升的反應(yīng)釜中，加入800kg乙醇和400kg苯丙酮，冰水冷卻下通入78kg干燥的氯化氫氣體，保持在30-35℃通入242kg亞硝酸乙酯，通完后繼續(xù)在此溫度反應(yīng)2小時，停止反應(yīng)，減壓蒸出乙醇，得到粗產(chǎn)品。加入700kg甲苯重結(jié)晶，得到1-苯基1,2-丙二酮-2-肟310kg，產(chǎn)率為63.8％。

(2)在1000升的反應(yīng)釜中，加入200kg鹽酸、200kg甲醛水溶液和200kg乙醇，冰水冷卻下冷卻在15度以下分批加入200kg1-苯基1,2-丙二酮-2-肟，加入的過程是放熱反應(yīng)，加完后室溫攪拌反應(yīng)20小時，用400kg二氯甲烷提取，然后用飽和碳酸氫鈉溶液和水各洗滌一次，脫除二氯甲烷得到粗產(chǎn)品，減壓蒸餾得到黃色液體133.5kg,產(chǎn)率為73.5％。

實施例2

(1)在2000升的反應(yīng)釜中，加入800kg甲苯和400kg苯丙酮，冷卻下通入78kg干燥的氯化氫氣體，保持在30-35℃通入242kg亞硝酸乙酯，通完后繼續(xù)在此溫度反應(yīng)3小時，停止反應(yīng)，冷卻至5℃下，析出固體，離心得到粗產(chǎn)品。加入700kg甲苯重結(jié)晶，得到1-苯基1,2-丙二酮-2-肟296kg，產(chǎn)率為60.9％。

(2)在1000升的反應(yīng)釜中，加入200kg鹽酸、200kg甲醛水溶液和220kg乙醇，冰水冷卻下冷卻在15度以下分批加入200kg1-苯基1,2-丙二酮-2-肟，加入的過程是放熱反應(yīng)，加完后室溫攪拌反應(yīng)20小時，用400kg二氯甲烷提取，然后用飽和碳酸氫鈉溶液和水各洗滌一次，脫除二氯甲烷得到粗產(chǎn)品，減壓蒸餾得到黃色液體136kg,產(chǎn)率為74.9％。

以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。