本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種氨基酸促進(jìn)的10-芳硫基-9-氧雜-10-膦雜菲-10-氧化物的制備方法。
背景技術(shù)：
眾所周知，含有P-S-C鍵的化合物具有優(yōu)異的性能，尤其在阻燃材料領(lǐng)域，磷系和硫系阻燃劑一直是研究熱點(diǎn)。但目前制備含硫有機(jī)磷化合物的方法多需要強(qiáng)堿等苛刻條件，因此，采用溫和高效的制備方法制備含有P-S-C鍵的化合物就顯得尤為重要。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種操作簡單，綠色的方法高效制備10-芳硫基-9-氧雜-10-膦雜菲-10-氧化物。
為實(shí)現(xiàn)上述之目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案。
本發(fā)明提供一種氨基酸促進(jìn)的10-芳硫基-9-氧雜-10-膦雜菲-10-氧化物的制備方法，具體步驟如下：將芳基磺酰氯和9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物置于有機(jī)溶劑中，加入催化劑和配體，在0～80℃的溫度下反應(yīng)1～12h，反應(yīng)結(jié)束后濃縮、分離純化即得相應(yīng)的10-芳硫基-9-氧雜-10-膦雜菲-10-氧化物；其中：所述配體為氨基酸。
本發(fā)明中，所述芳基磺酰氯為未取代、單取代或多取代的苯基磺酰氯；取代時，取代基為烷基、烷氧基或鹵素中的任意一種或多種。
本發(fā)明中，烷基和烷氧基的C原子個數(shù)均在1～20之間。
本發(fā)明中，芳基磺酰氯和9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的摩爾比是1:3-1:5。
本發(fā)明中，有機(jī)溶劑選自四氫呋喃；有機(jī)溶劑的用量如下：每摩爾芳基磺酰氯用1-6L有機(jī)溶劑。
本發(fā)明中，所用催化劑為二水合氯化銅；所用配體為L-脯氨酸。
本發(fā)明中，催化劑用量為芳基磺酰氯的物質(zhì)的量(摩爾數(shù))的5-10％；配體用量為芳基磺酰氯的物質(zhì)的量(摩爾數(shù))的10-20％。
本發(fā)明中，反應(yīng)溫度為50～80℃，反應(yīng)溫度為1～3h。
本發(fā)明中，分離純化時，將濃縮后的反應(yīng)物以乙酸乙酯/石油醚＝2/1-1/10(V/V)為展開劑，進(jìn)行柱層析分離。
本發(fā)明涉及的反應(yīng)通式如下：
其中，R為未取代、單取代或者多取代的苯基，所述取代基為烷氧基、烷基或鹵素中的任意一種或多種。
本發(fā)明的氨基酸促進(jìn)的10-芳硫基-9-氧雜-10-膦雜菲-10-氧化物的制備方法，采用價廉易得的芳基磺酰氯和9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物為原料，采用廉價的金屬銅鹽為催化劑，反應(yīng)中加入適量氨基酸，無需加堿，無需氮?dú)獗Ｗo(hù)；本發(fā)明的制備方法工藝簡單，操作方便，底物范圍廣，具有較優(yōu)秀的產(chǎn)率，適合推廣應(yīng)用。
具體實(shí)施方式
為了使本領(lǐng)域技術(shù)人員更好地理解本發(fā)明，以下通過實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步說明，但這些實(shí)施例并不限制本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例1
10-(2,4,6-甲基苯基硫基)-9-氧雜-10-膦雜菲-10-氧化物的制備方法，包括下列步驟：
稱取2.0mmol的9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與0.5mmol2,4,6-三甲基苯磺酰氯于反應(yīng)瓶中，加入0.025mmol二水合氯化銅和0.05mmol的L-脯氨酸，加入1.0mL四氫呋喃，80℃下反應(yīng)3h。反應(yīng)液減壓濃縮，以乙酸乙酯/石油醚＝1:5(v/v)為展開劑柱層析分離，得163mg目標(biāo)化合物。
本實(shí)施例的目標(biāo)產(chǎn)品收率為89﹪。
對目標(biāo)產(chǎn)品進(jìn)行核磁表征，如下：1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.84-7.80(m,2H),7.73-7.71(m,1H),7.67-7.64(m,1H),7.46-7.42(m,1H),7.30-7.26(m,1H),7.16-7.11(m,2H),6.64(s,2H),2.14(s,6H),2.11(s,3H)。