1.一種含磷-氮無鹵阻燃型超支化環(huán)氧樹脂,具有如下的結(jié)構(gòu):
其中表示具有如下結(jié)構(gòu)式的端羥基超支化聚酯酰胺除去所有端羥基后剩余部分的結(jié)構(gòu):
其中R1為R2為或-CH2-CH2-O-,R3為或-CH2-CH2-,m為6、12、24或48。
2.一種含磷-氮無鹵阻燃型超支化環(huán)氧樹脂的制備方法,其特征在于:該方法包括如下步驟:
(1)將9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物DOPO、衣康酸酐ITA和有機溶劑混合均勻,在40~120℃下攪拌反應(yīng)4~12h,反應(yīng)結(jié)束后過濾干燥得到DOPO-ITA;
(2)將DOPO-ITA、多元醇胺、三羥甲基丙烷和酸性離子液體催化劑在140~180℃加熱熔融,攪拌反應(yīng)1~4h,獲得端羥基超支化聚酯酰胺;
(3)將端羥基超支化聚酯酰胺、巰基羧酸、甲苯和酸性催化劑混合攪拌均勻,在80~110℃下加熱攪拌回流反應(yīng)6~10h,反應(yīng)結(jié)束后減壓除去甲苯和巰基羧酸得到端巰基超支化聚合物;
將端巰基超支化聚合物、烯丙基縮水甘油醚和光引發(fā)劑混合均勻,室溫在紫外光下攪拌反應(yīng)5~20min,反應(yīng)結(jié)束后減壓除去未反應(yīng)的烯丙基縮水甘油醚得到含磷-氮無鹵阻燃超支化環(huán)氧樹脂;
所述巰基羧酸為巰基乙酸或巰基丙酸。
3.如權(quán)利要求2所述的含磷-氮無鹵阻燃型超支化環(huán)氧樹脂的制備方法,其特征在于:所述步驟(1)中的有機溶劑為甲苯、二甲苯、四氫呋喃、丙二醇甲醚中的一種或兩種以上,所述DOPO、ITA和有機溶劑的摩爾比為1.0:1.0:(1.0~5.0)。
4.如權(quán)利要求2或3所述的含磷-氮無鹵阻燃型超支化環(huán)氧樹脂的制備方法,其特征在于:所述步驟(2)中的多元醇胺為乙醇胺或二異丙醇胺。
5.如權(quán)利要求2或3所述的含磷-氮無鹵阻燃型超支化環(huán)氧樹脂的制備方法,其特征在于:所述步驟(2)中的DOPO-ITA、多元醇胺和三羥甲基丙烷的摩爾比為100:100:(2.22~33.33),所述的酸性離子液體催化劑為1-丁基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氫鹽和1-乙基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽按質(zhì)量比為1:1的混合物,其總質(zhì)量為DOPO-ITA、多元醇胺和三羥甲基丙烷總質(zhì)量的0.05~0.5%。
6.如權(quán)利要求2或3所述的含磷-氮無鹵阻燃型超支化環(huán)氧樹脂的制備方法,其特征在于:所述步驟(3)中的端羥基超支化聚酯酰胺的羥基、巰基羧酸和甲苯的摩爾比為1.0:(1.0~1.5):(1.0~5.0),所述酸性催化劑為對甲苯磺酸,其質(zhì)量為端羥基超支化聚酯酰胺和巰基羧酸總質(zhì)量的0.1~1%。
7.如權(quán)利要求2或3所述的含磷-氮無鹵阻燃型超支化環(huán)氧樹脂的制備方法,其特征在于:所述步驟(3)中的端巰基超支化聚合物和烯丙基縮水甘油醚的摩爾比為1.0:(1.0~2.0)。
8.如權(quán)利要求2或3所述的含磷-氮無鹵阻燃型超支化環(huán)氧樹脂的制備方法,其特征在于:所述的光引發(fā)劑為2,4,6(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲?;⑺嵋阴ァ?-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎琳基-1-丙酮、2-異丙基硫雜蒽酮、4-二甲胺基-苯甲酸乙酯、1-羥基-環(huán)己基-苯基甲酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、安息香雙甲醚、鄰苯甲酰苯甲酸甲酯、4-氯二苯甲酮中的一種或多種。
9.如權(quán)利要求8所述的含磷-氮無鹵阻燃型超支化環(huán)氧樹脂的制備方法,其特征在于:所述的光引發(fā)劑質(zhì)量為端巰基超支化聚合物和烯丙基縮水甘油醚總質(zhì)量的0.1~1%。