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一種具有立體硅烷結(jié)構(gòu)的無氟防水劑及其制備方法與流程

文檔序號:12581888閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.式Ⅰ所示聚合物,

-(R1)X-(R2)Y-(R3)Z-

式Ⅰ

式Ⅰ中,

R1為長鏈丙烯酸酯結(jié)構(gòu)鏈段,X表示聚合度,R1的結(jié)構(gòu)如式Ⅱ所示;

式Ⅱ中,*表示反應(yīng)基團R1聚合的反應(yīng)點,n為15~21之間的自然數(shù);

R2為籠型倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)鏈段,Y表示聚合度,R2的結(jié)構(gòu)如式Ⅲ所示;

式Ⅲ中,*表示反應(yīng)基團R2聚合的反應(yīng)點,R為乙基、異丁基或異辛基,n為1~3之間的自然數(shù);

R3為功能性單體結(jié)構(gòu)鏈段,來自含有羥基、環(huán)氧基、酰胺基、二甲氨基、羧基、酯基、烷氧基、封端異氰酸基和鹵素端基中的至少一種的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體,Z表示聚合度;

X為1~150之間的自然數(shù),Y和Z為1~100之間的自然數(shù)。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的式Ⅰ所示聚合物,其特征在于:R3來自如下功能性單體:丙烯酸羥乙酯、N-羥甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸二甲氨基乙酯和3-氯-2羥基-丙基甲基丙烯酸酯中的一種或多種組合。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的式Ⅰ所示聚合物,其特征在于:式Ⅰ所示聚合物具體為下述式Ⅰ-Ⅰ、式Ⅰ-Ⅱ、式Ⅰ-Ⅲ、式Ⅰ-Ⅳ、式Ⅰ-Ⅴ和式Ⅰ-Ⅵ中的任一種:

式Ⅰ-Ⅰ中,X為60~80之間的自然數(shù),Y為20~40之間的自然數(shù),Z為40~60之間的自然數(shù);

式Ⅰ-Ⅱ中,X為60~80之間的自然數(shù),Y為20~40之間的自然數(shù),Z1+Z2為40~60之間的自然數(shù);

Ⅰ-Ⅲ中,X為80~100之間的自然數(shù),Y為20~40之間的自然數(shù),Z為60~80之間的自然數(shù);

式Ⅰ-Ⅳ中,X為50~70之間的自然數(shù),Y為40~60之間的自然數(shù),Z1+Z2為40~60之間的自然數(shù);

式Ⅰ-Ⅴ中,X為120~150之間的自然數(shù),Y為20~40之間的自然數(shù),Z1+Z2為30~50之間的自然數(shù);

式Ⅰ-Ⅵ中,X為60~80之間的自然數(shù),Y為20~40之間的自然數(shù),Z為40~60之間的自然數(shù)。

4.一種無氟防水劑,其特征在于:它為權(quán)利要求1-3中任一項所述的式Ⅰ所示聚合物的水性乳液。

5.權(quán)利要求4所述的無氟防水劑的制備方法,包括如下步驟:長鏈丙烯酸酯、籠型倍半硅氧烷、功能性單體、乳化劑、有機助溶劑和水形成的預(yù)乳液在引發(fā)劑的作用下經(jīng)自由基乳液聚合,得到所述無氟防水劑;

所述長鏈丙烯酸酯是由碳?xì)涫杷鶊F和雙鍵構(gòu)成的可聚合單體,碳?xì)涫杷鶊F為含有16~22個碳原子的直鏈,其結(jié)構(gòu)式如式Ⅳ所示:

式Ⅳ中,n為15~21之間的自然數(shù);

所述籠型倍半硅氧烷的結(jié)構(gòu)如式Ⅴ所示:

式Ⅴ中,R基為乙基、異丁基或異辛基,n為1~3之間的自然數(shù);

所述功能性單體為含有羥基、環(huán)氧基、酰胺基、二甲氨基、羧基、酯基、烷氧基、封端異氰酸基和鹵素端基中的至少一種的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法,其特征在于:所述長鏈丙烯酸酯為丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯和丙烯酸二十二酯中的任一種;和/或,

所述籠型倍半硅氧烷為七異丁基丙烯酰氧丙基籠型倍半硅氧烷(七異丁基丙烯酸丙酯基籠型倍半硅氧烷)、七異丁基甲基丙烯酰氧丙基籠型倍半硅氧烷(七異丁基甲基丙烯酸丙酯基籠型倍半硅氧烷)、七異丁基甲基丙烯酸甲酯基籠型倍半硅氧烷、七異辛基丙烯酰氧丙基籠型倍半硅氧烷(七異辛基丙烯酸丙酯基籠型倍半硅氧烷)和七異辛基甲基丙烯酰氧丙基籠型倍半硅氧烷(七異辛基甲基丙烯酸丙酯基籠型倍半硅氧烷)中的任一種;和/或,

所述功能性單體為丙烯酸羥乙酯、N-羥甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸二甲氨基乙酯和3-氯-2羥基-丙基甲基丙烯酸酯中的一種或多種組合;和/或,

所述乳化劑為陽離子乳化劑與非離子乳化劑的組合;所述陽離子乳化劑為含有長鏈烷基的季銨鹽型乳化劑;所述非離子乳化劑為聚氧乙烯型或多元醇型乳化劑;和/或,

所述有機助溶劑為丙酮、甲基乙基酮、丙二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇和二丙二醇甲醚中的一種或多種組合;和/或,

所述引發(fā)劑為水溶性偶氮類引發(fā)劑、過氧化物引發(fā)劑和氧化還原型引發(fā)劑中的任一種。

7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的制備方法,其特征在于:所述長鏈丙烯酸酯占所述預(yù)乳液的質(zhì)量百分含量為15~30%;所述籠型倍半硅氧烷占所述預(yù)乳液的質(zhì)量百分含量為2%~8%;所述功能性單體占所述預(yù)乳液的質(zhì)量百分含量為2%~5%;所述乳化劑占單體總質(zhì)量的5~10%;所述有機助溶劑占單體總質(zhì)量的25~60%;所述引發(fā)劑占單體總質(zhì)量的0.1~0.5%;和/或,所述自由基乳液聚合的溫度為60~90℃,時間為6~10小時。

8.權(quán)利要求1-3中任一項所述的式Ⅰ所示聚合物或權(quán)利要求4所述的無氟防水劑在織物拒水整理中的應(yīng)用。

9.利用權(quán)利要求4所述的無氟防水劑對織物進行拒水整理的方法,包括如下步驟:將織物浸軋于工作液中,然后進行焙烘,即實現(xiàn)對所述織物的拒水整理;所述工作液為權(quán)利要求4所述的無氟防水劑的水溶液,所述水溶液中,所述無氟防水劑的質(zhì)量-體積濃度為40~100g/L。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法,其特征在于:所述浸軋步驟中,控制織物帶液率為40~80%;和/或,

所述焙烘溫度為140~180℃,時間為60~200秒;和/或,

所述烘焙之前還包括預(yù)烘的步驟;所述預(yù)烘的溫度為100~110℃,時間為60~200秒。

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