本發(fā)明涉及一種即可以降解農(nóng)藥殘留又可以用于殺菌消毒和清潔洗滌的消毒清洗劑。
背景技術(shù)：
農(nóng)藥殘留(Pesticide residues)問題在中國日益凸顯，為了增產(chǎn)增收，農(nóng)業(yè)工作者廣泛對農(nóng)作物施打農(nóng)藥，對土壤、水資源、大氣造成污染，由于農(nóng)藥使用后一個(gè)時(shí)期內(nèi)沒有被分解而殘留于生物體、收獲物等中。廣義來講，存在于土壤、水資源、大氣中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質(zhì)均屬于農(nóng)藥殘留。
尤其是，農(nóng)藥進(jìn)入糧食、蔬菜、水果、魚、蝦、肉、蛋、奶中，造成食物污染，危害人的健康。諸如有機(jī)氯農(nóng)藥，一般在人體內(nèi)代謝速度很慢，累積時(shí)間長。有機(jī)氯在人體內(nèi)殘留主要集中在脂肪中。如DDT在人的血液、大腦、肝和脂肪組織中含量比例為1:4:30:300；狄氏劑為1:5:30:150。由于農(nóng)藥殘留對人和生物危害很大，各國對農(nóng)藥的施用都進(jìn)行嚴(yán)格的管理，并對食品中農(nóng)藥殘留容許量作了規(guī)定。但是，由于種種原因，農(nóng)藥使用很多時(shí)候都大大的超出了國家允許的劑量。為了減少人們在實(shí)際生活中農(nóng)藥殘留對人體的危害，一般都采用水洗或者用洗滌劑洗滌。利用水洗或者用洗滌劑洗滌一方面不能徹底清除水果蔬菜表面農(nóng)藥殘留；另外一方面洗下來的農(nóng)藥還會(huì)隨著水流到下水道，繼而污染環(huán)境。
專利文獻(xiàn)1(WO2008/043638A)公開了一種包含漂白組合物和活化劑組合物的含水液體清潔組合物。所述漂白組合物包含KHSO5、基于銨的增稠表面活性劑體系和無機(jī)酸，所述活化劑組合物包含水溶性無機(jī)鹵化物如NaCl以及增稠聚合物?；阡@的增稠表面活性劑體系包含叔胺表面活性劑與氧化胺表面活性劑和/或季銨鹽表面活性劑的組合。該技術(shù)方案中的產(chǎn)品作為漂洗漂白消毒劑非常有效，但就其農(nóng)藥殘留中和效果以及水果等農(nóng)產(chǎn)品的清洗消毒來講是不可用的。
專利文獻(xiàn)2(CN103827282A)公開了一種用于制備消毒劑的多部分試劑盒體系、使用所述多部分試劑盒體系制備的所述消毒劑，所述消毒劑包含過氧生物殺滅劑和取代銨型輔助生物殺滅劑的組合。所述體系包含過氧化合物(選自KHSO5、K2S2O8、Na2S2O8、單過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物、過碳酸鈉和過硼酸鈉)，表面活性劑，和包含取代的銨的化合物(選自二烴基二甲基鹵化銨、二癸基甲基-聚(氧乙基)丙酸銨、葡糖酸氯己定、鹵化鯨蠟基吡啶鎓和聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽)。在其中一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，除了包括至少一種過氧化合物以外，還可包含一種或多種其它添加劑，例如硫酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、乙酸鈉、硫酸鉀、碳酸鉀、碳酸氫鉀；固體pH調(diào)節(jié)劑，例如蘋果酸、檸檬酸、琥珀酸、己二酸、馬來酸、酒石酸；染料；以及過氧化物分解穩(wěn)定劑，如過渡金屬多價(jià)鰲合(絡(luò)合，螯合)劑。過渡金屬多價(jià)鰲合劑的例子包括具有氮和/或氧供體作為配體的化合物，如丁二酮肟、三氮雜環(huán)烷烴化合物，尤其是1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷(TACN)或二吡啶基胺(DPA)；羧酸衍生物，例如乙二胺-N，N，N’，N’-四乙酸(EDTA)及其堿金屬鹽、二亞乙基三胺-N，N，N′，N′，N′-五乙酸(DTPA)及其堿金屬鹽、次氮基-2，2′，2″-三乙酸(NTA)及其堿金屬鹽；膦酸衍生物，如1，2-二氨基環(huán)己基四(亞甲基膦酸)及其堿金屬鹽、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)及其堿金屬鹽、乙二胺四(亞甲基膦酸)及其堿金屬鹽、多磷酸鹽化合物及其堿金屬鹽。該技術(shù)方案作為消毒劑其穩(wěn)定性表現(xiàn)突出，但是作為農(nóng)藥殘留中和劑則效果很差。
專利文獻(xiàn)3(CN101977658A)是美國E-Z-EM公司申請的可以用于去除農(nóng)藥殘留的配方專利。對有毒工業(yè)化學(xué)品或物質(zhì)(包括農(nóng)藥)施加具有活性成分的組合物，由此中和所述有毒工業(yè)化學(xué)品和/或物質(zhì)，其中，所述活性成分包含2，3-丁二酮單肟、其堿金屬鹽或堿土金屬鹽或其衍生物中的一種或多種。但是，該配方只是能夠用于中和有毒工業(yè)化學(xué)品或物質(zhì)，換言之，僅僅可以去除農(nóng)藥殘留，不能對水果蔬菜表面的細(xì)菌微生物進(jìn)行殺滅。該專利只是解決了去除農(nóng)藥殘留的問題，而沒有考慮到在實(shí)際的清洗水果蔬菜的時(shí)候，不僅要去除農(nóng)藥殘留，而且要對水果蔬菜上存在的細(xì)菌及其它污染物進(jìn)行洗滌清除，本申請研發(fā)團(tuán)隊(duì)致力于研發(fā)一種清洗劑，在配方設(shè)計(jì)上不僅可以作為去除農(nóng)藥殘留的農(nóng)藥中和劑，同時(shí)添加消毒劑和表面活性劑，以增加產(chǎn)品的洗滌殺菌功能，使產(chǎn)品更適合實(shí)際使用，特別是對于涉及到生菜銷售的飯店及蔬菜加工企業(yè)有效的清洗劑。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
鑒于上述技術(shù)問題，本發(fā)明目的在于提供一種既能夠同時(shí)去除農(nóng)藥殘留和細(xì)菌，又能夠?qū)崿F(xiàn)清洗、消毒及去除農(nóng)藥殘留三位一體的清洗劑。
在所引述的專利文獻(xiàn)1～3中均不涉及既對農(nóng)藥殘留的中和去除，又對細(xì)菌等微生物的殺滅消毒，并且涉及清洗的技術(shù)方案。本發(fā)明同時(shí)兼顧了清洗、消毒和去除農(nóng)藥殘留三大功能。
具體的，本發(fā)明提供一種消毒清洗劑，其特征在于：所述清洗劑兼具消毒殺菌和降解農(nóng)藥殘留的作用，其中包括消毒活性成分、降解農(nóng)藥活性成分、助劑、表面活性劑和填充材料。
如本發(fā)明上述消毒清洗劑，其特征在于：按照重量百分比，所述清洗劑的配比為：
1)消毒劑活性成分：0.5％-30％
2)降解農(nóng)藥活性成分：0.5％-30％
3)助劑：0.1％-15％
4)表面活性劑：5％-15％
5)水或者其它填充材料：余量
如本發(fā)明上述消毒清洗劑，其特征在于：所述消毒活性成分為可以用于清洗消毒的各種季銨鹽、聚胍類、雙胍類及酚類的一種或數(shù)種的混合物，如二甲基雙癸基溴化銨、二甲基十二烷基芐基溴化銨、聚六亞甲基胍、三氯生或洗必泰等。
如本發(fā)明上述消毒清洗劑，其特征在于：所述降解農(nóng)藥活性成分為2,3-丁二酮肟、2，3-丁二酮一肟的堿金屬或堿土金屬鹽及2，3-丁二酮二肟的堿金屬或堿土金屬鹽的混合物。
如本發(fā)明上述消毒清洗劑，其特征在于：所述助劑為具有增稠作用的陽離子聚合物、陰離子增稠劑或非離子聚合物，如陽離子纖維素、卡波樹脂、陽離子聚丙烯酰胺及聚丙烯醇等。
如本發(fā)明上述消毒清洗劑，其特征在于：所述填充材料按照不同使用形式可以為水或者其它無機(jī)材料，如：二氧化硅。
如本發(fā)明上述消毒清洗劑，其特征在于：所述表面活性劑可以是陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑和非離子表面活性劑，如：十二烷基硫酸鈉、十六烷基二甲基芐基溴化銨、十二烷基丙基甜菜堿、烷基酚聚氧乙烯醚或烷基多聚葡萄糖苷等。
如本發(fā)明上述消毒清洗劑，其特征在于：所述活性成分的用量為：
1)2,3-丁二酮肟：0.5％-5％，
2)2，3-丁二酮一肟的堿金屬或堿土金屬鹽：1％-15％，
3)2，3-丁二酮二肟的堿金屬或堿土金屬鹽：1％-10％
如本發(fā)明上述消毒清洗劑，其特征在于：所述消毒清洗劑可以是水溶液、膠體、膏體或者附著于各種材質(zhì)的載體上制成的消毒用品，如：消毒紙巾。
根據(jù)本發(fā)明，所述消毒活性成分為可以用于清洗消毒的各種季銨鹽、聚胍類、雙胍類及酚類的一種或數(shù)種的混合物，如二甲基雙癸基溴化銨、二甲基十二烷基芐基溴化銨、聚六亞甲基胍、三氯生或洗必泰等。
其中，聚六亞甲基胍成正電性，通常狀態(tài)下，很容易被呈負(fù)電性的各類細(xì)菌、病毒吸附，從而抑制細(xì)菌病毒的分裂功能，使細(xì)菌病毒喪失生殖能力，另一方面，通過與其他物質(zhì)聚合形成的聚合物薄膜堵塞了微生物的呼吸通道，使微生物迅速窒息而死。因此，聚六亞甲基胍廣泛用作為廣譜抗菌成分，對各種病菌、真菌、及各類病毒等均有效，相比有效成分為氯、碘、醛、醇、酸類等的殺菌劑作用更迅速，殺菌效果更牢靠。
進(jìn)一步，聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑中的胍基和長鏈季銨鹽具有很高的活性，使聚合物成正電性，故很容易被通常呈負(fù)電性的各類細(xì)菌、病毒所吸附，從而抑制了細(xì)菌病毒的分裂功能，使細(xì)菌病毒喪失了生殖能力，并且破壞細(xì)菌及真菌的細(xì)胞壁和細(xì)胞質(zhì)的膜系統(tǒng)，加上聚合物形成的薄膜堵塞了微生物的呼吸通道，使微生物迅速窒息而死。根據(jù)該殺菌機(jī)理，各類細(xì)菌對其不會(huì)產(chǎn)生抗藥性。在該體系中加入了非離子活性劑，使其具有了良好的分散、乳化和滲透作用，加強(qiáng)了殺菌和抑菌作用。
根據(jù)本發(fā)明，所述降解農(nóng)藥活性成分為2,3-丁二酮肟、2，3-丁二酮一肟的堿金屬或堿土金屬鹽及2，3-丁二酮二肟的堿金屬或堿土金屬鹽的混合物。因?yàn)楹?,3-丁二酮肟及其堿金屬鹽的該種組合，其對農(nóng)藥殘留具有較好的中和作用，這在專利文獻(xiàn)3中有較為詳細(xì)的描述。本發(fā)明之所以采用不同于專利文獻(xiàn)3降解農(nóng)藥活性成分，諸如專利文獻(xiàn)3所記載的活性成分含有2，3-丁二酮單肟(也稱為二乙酰單肟(DAM))和其堿金屬鹽，例如2，3-丁二酮單肟鉀(KBDO)，而是采用2,3-丁二酮肟、2，3-丁二酮一肟的堿金屬或堿土金屬鹽及2，3-丁二酮二肟的堿金屬或堿土金屬鹽的混合物，是因?yàn)榻?jīng)過本申請研發(fā)團(tuán)隊(duì)上萬次實(shí)驗(yàn)后得到的最佳經(jīng)典組合而成的上述混合物能夠有效降解農(nóng)藥活性成分之外，還能夠促進(jìn)消毒活性，然而，本發(fā)明并不僅限于該種混合物，與之類似的混合物所能起到的降解效果也很理想。這些混合物應(yīng)當(dāng)也包含在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明，所述助劑為具有增稠作用的陽離子聚合物、陰離子增稠劑或非離子聚合物，如陽離子纖維素、卡波樹脂、陽離子聚丙烯酰胺及聚丙烯醇等。這些助劑作用在于增稠作用，本發(fā)明中，還可以添加其他的助劑，除了增稠之外，例如還可以是起到保濕作用的保濕劑，增加香味的香味劑，以及著色劑、乳化劑等等。在專利文獻(xiàn)3中，制劑可含有諸如聚乙二醇、單甲氧基聚乙二醇或聚乙二醇醚等載體。這些化合物具有式R-O-(CH2CH2O)nCH2CH2OR，其中，任一R可為氫或烷基(包括但不限于甲基或乙基)，且“n”表示鏈長。通常，隨著“n”增加，化合物變得更加粘稠。本發(fā)明助劑采用具有增稠作用的陽離子聚合物、陰離子增稠劑或非離子聚合物，如陽離子纖維素、卡波樹脂、陽離子聚丙烯酰胺及聚丙烯醇等。專利文獻(xiàn)3中的增稠劑多用于霜?jiǎng)?，所以鏈長可以取值為很長。而本發(fā)明則在增稠的同時(shí)，改變清洗劑的離子環(huán)境，不但相對活性分子呈現(xiàn)惰性，而且還能夠更好的發(fā)揮活性成分的效用。
根據(jù)本發(fā)明，所述填充材料按照不同使用形式可以為水或者其它無機(jī)材料，如：二氧化硅。將水作為填充材料，目的是為了將凈洗劑配制呈所需的濃度，例如1:100、1:200等等，以中和不同種類的殺蟲劑殘留等。采用二氧化硅作為填充材料目的則是增加霜?jiǎng)┗蛘呷閯┑恼吵矶?，?shí)際上，除了二氧化硅之外，還可以使用二氧化鈦、漂白土、黏土和膨潤土等等。根據(jù)不同產(chǎn)品的不同需求進(jìn)行配制，只要是相對活性分子呈現(xiàn)惰性即可，不做特別限定。
根據(jù)本發(fā)明，所述表面活性劑可以是陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑和非離子表面活性劑，如：十二烷基硫酸鈉、十六烷基二甲基芐基溴化銨、十二烷基丙基甜菜堿、烷基酚聚氧乙烯醚或烷基多聚葡萄糖苷等。這些表面活性劑的選擇是本發(fā)明研究團(tuán)隊(duì)經(jīng)過成千上萬次組合實(shí)驗(yàn)所確定的經(jīng)典配制，其不但顯著增加清洗劑表面活性，而且能夠促進(jìn)降解活性成分以及消毒活性成分的效用。然而，本發(fā)明表面活性劑并不限于該經(jīng)典配制，采用類似的表面活性劑所能起到的降解以及消毒效果也很理想。這些表面活性劑應(yīng)當(dāng)也包含在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。本發(fā)明消毒清洗劑中也可以采用專利文獻(xiàn)2中的表面活性劑，該表面活性劑可以包含一定重量百分比的非離子表面活性劑，兩性表面活性劑，和至少一種包含取代的銨的化合物，所述化合物選自二烴基二甲基鹵化銨，其中各自可獨(dú)立變化的兩個(gè)烴基殘基中至少一個(gè)具有8至18個(gè)碳原子、二癸基甲基-聚(氧乙基)丙酸銨、葡糖酸氯己定、鹵化鯨蠟基吡啶鎓和聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽，其中鹵化物是指氯化物或溴化物。作為兩性表面活性劑的例子包括基于甜菜堿-、甘氨酸鹽-、氨基丙酸鹽-、兩性乙酸鹽-和基于咪唑啉的兩性化物，尤其是基于甜菜堿的兩性化物。
另外，根據(jù)本發(fā)明，表面活性劑還可以通過各種復(fù)配方式實(shí)現(xiàn)清洗的功能。消毒清洗劑也可以采用其它“食品相關(guān)產(chǎn)品目錄”中允許的其它消毒劑。三種肟也可以只用一種或者兩種。
根據(jù)本發(fā)明，由于包括消毒活性成分、降解農(nóng)藥活性成分、所以，既能夠同時(shí)去除農(nóng)藥殘留和細(xì)菌，又能夠?qū)崿F(xiàn)清洗、消毒及去除農(nóng)藥殘留三位一體。本發(fā)明同時(shí)兼顧了清洗、消毒和去除農(nóng)藥殘留三大功能。
具體實(shí)施方式
下面通過具體實(shí)施方式對本發(fā)明作出進(jìn)一步說明。
本發(fā)明消毒清洗劑通過配制消毒活性成分、降解農(nóng)藥活性成分、助劑、表面活性劑和填充材料。
所述消毒活性成分為可以用于清洗消毒的各種季銨鹽、聚胍類、雙胍類及酚類的一種或數(shù)種的混合物，如二甲基雙癸基溴化銨、二甲基十二烷基芐基溴化銨、聚六亞甲基胍、三氯生或洗必泰等。
所述降解農(nóng)藥活性成分為2,3-丁二酮肟、2，3-丁二酮一肟的堿金屬或堿土金屬鹽及2，3-丁二酮二肟的堿金屬或堿土金屬鹽的混合物。
所述助劑為具有增稠作用的陽離子聚合物、陰離子增稠劑或非離子聚合物，如陽離子纖維素、卡波樹脂、陽離子聚丙烯酰胺及聚丙烯醇等。
所述填充材料按照不同使用形式可以為水或者其它無機(jī)材料，如：二氧化硅。
所述表面活性劑可以是陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑和非離子表面活性劑，如：十二烷基硫酸鈉、十六烷基二甲基芐基溴化銨、十二烷基丙基甜菜堿、烷基酚聚氧乙烯醚或烷基多聚葡萄糖苷等。
所述降解農(nóng)藥活性成分的用量為：
1)2,3-丁二酮肟：0.5％-5％，
2)2，3-丁二酮一肟的堿金屬或堿土金屬鹽：1％-15％，
3)2，3-丁二酮二肟的堿金屬或堿土金屬鹽：1％-10％
另外，表面活性劑還可以通過各種復(fù)配方式實(shí)現(xiàn)清洗的功能。消毒清洗劑也可以采用其它“食品相關(guān)產(chǎn)品目錄”中允許的其它消毒劑。三種肟也可以只用一種或者兩種。
所述消毒清洗劑可以是水溶液、膠體、膏體或者附著于各種材質(zhì)的載體上制成的消毒用品，如：消毒紙巾。
實(shí)施例1：
本發(fā)明消毒清洗劑為水溶液清洗劑，按照重量百分比配比為：
1，聚六亞甲基雙胍 0.5％
2，丁二酮肟 0.5％
3，丁二一酮肟單鉀鹽 2.0％
4，丁二酮二肟二鈉鹽 1.0％
5，陽離子纖維素 0.1％
6，烷基多聚葡萄糖苷(APG) 15.9％
7，去離子水 余量。
實(shí)施例2：
本發(fā)明消毒清洗劑為陽離子凝膠型清洗劑，按照重量百分比配比為：
1，雙癸基二甲基溴化銨 0.2％
2，丁二酮肟 0.5％
3，丁二一酮肟單鉀鹽 4.0％
4，丁二酮二肟二鈉鹽 0.5％
5，陽離子纖維素 0.5％
6，膽堿 0.1
7，月桂基聚氧乙烯醚 15.0％
8，去離子水 余量。
實(shí)施例3：
本發(fā)明消毒清洗劑為粉劑清洗劑，按照重量百分比配比為：
1，過氧化碳酸鈉(包裹型) 5％
2，丁二酮肟 5.0％
3，丁二一酮肟單鉀鹽 15.0％
4，丁二酮二肟二鈉鹽 5.0％
5，納米二氧化硅 35％
6，月桂酰谷氨酸鈉 16％
7，鈉基膨潤土 余量
實(shí)施例4：
本發(fā)明消毒清洗劑為陰離子凝膠型清洗劑，按照重量百分比配比為：1，三氯生 0.5％
2，丁二酮肟 0.5％
3，丁二一酮肟單鉀鹽 2.0％
4，丁二酮二肟二鈉鹽 1.0％
5，卡波樹脂U20 0.5％
6，烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉(AES)15.9％
7，去離子水 余量。
實(shí)施例5：
本發(fā)明消毒清洗劑為低泡水劑清洗劑，按照重量百分比配比為：
1，聚六亞甲基胍 0.5％
2，丁二酮肟 0.5％
3，丁二一酮肟單鉀鹽 5.0％
4，丁二酮二肟二鈉鹽 2.0％
5，馬來酸-丙烯酸共聚物鈉鹽 5％
6，月桂酰甘氨酸鈉 11.9％
7，丙烯酸類消泡劑 0.5％
8，去離子水 余量。
實(shí)施例6：
本發(fā)明消毒清洗劑為高泡水劑清洗劑，按照重量百分比配比為：
1，聚六亞甲基雙胍 0.5％
2，丁二酮肟 0.5％
3，丁二一酮肟單鉀鹽 5.0％
4，丁二酮二肟二鈉鹽 2.0％
5，丙基甜菜堿 20％
6，6501 2％
7，烷基多聚葡萄糖苷(APG) 10％
8，OB-2 10
9，去離子水 余量。
綜上，根據(jù)具體實(shí)施方式對本發(fā)明作出詳細(xì)說明，然而上述描述只是示例性的，本發(fā)明并不僅限于這些實(shí)施例中，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對其進(jìn)行各種修改和變更，應(yīng)當(dāng)懂得，只要不脫離本發(fā)明宗旨和精神，所作出的這些修改和變更均應(yīng)落在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)，本發(fā)明保護(hù)范圍由所附權(quán)利要求限定。