相關申請的交叉引用本申請要求于2015年2月11日提交的歐洲申請?zhí)?5154654.6的優(yōu)先權，出于所有目的將所述申請的全部內容通過援引方式并入本申請。本發(fā)明涉及一種含有乙烯和氯三氟乙烯和/或四氟乙烯的新穎的可熱加工的氟聚合物，并且涉及一種包含它的多層制品。
背景技術：
：氟聚合物被廣泛用于保護表面免受由于風化或化學試劑的腐蝕。金屬工業(yè)設備可以使用基于氟聚合物的涂層防止受到腐蝕，這保證了對侵蝕性環(huán)境的化學惰性?？赡苄枰獙⑦@種涂層直接施用在各種金屬表面上，例如像不銹鋼、鍍鋅鋼和碳鋼、鋁、銅、青銅、黃銅和特種合金。此外，對含有極性物質的汽油顯示差的耐化學性和滲透性的聚酰胺已經與氟聚合物結合以形成多層制品，例如在汽車工業(yè)中的燃料管線的制備中。在氟聚合物中，任選包含其他單體的乙烯(e)與氯三氟乙烯(ctfe)和/或四氟乙烯(tfe)的共聚物是本領域中已知的并且建議對于涂覆聚酰胺或金屬制品是有用的。例如，ep1241001a(奧塞蒙特公司(ausimonts.p.a))披露了包含至少一個基于乙烯(e)與氯三氟乙烯(ctfe)和/或四氟乙烯(tfe)以及與丙烯酸單體的可熱加工共聚物的層、以及一個基于聚酰胺的層的多層制造制品。這些實例披露了進一步包含衍生自丙烯酸正丁酯(n-bua)的單體的乙烯/氯三氟乙烯(ectfe)的共聚物。然而，該專利沒有提供包含衍生自丙烯酸的重復單元的ectfe共聚物的任何實例，并且未提及金屬基材的涂層。wo2013/174915(意大利蘇威特種聚合物公司(solvayspecialtypolymersitalys.pa.))披露了一種用作鍍鋅鋼表面上的底漆涂層的組合物，所述組合物除了其他組分外包含至少一種乙烯/氯三氟乙烯(ectfe)聚合物。所述ectfe聚合物還可以含有高達10mol％的包括丙烯酸和甲基丙烯酸的可共聚的共聚單體。然而，在此披露的ectfe聚合物包含50/50摩爾％的乙烯/氯三氟乙烯。此外，將該組合物作為底漆涂層施用到鍍鋅鋼表面，并且然后用包含相同ectfe聚合物的面漆進一步涂覆。該專利申請也未提及聚合物基材的涂層。任選包含丙烯酸單體的ectfe共聚物也披露于us2001/0027236(奧塞蒙特公司)、us2002/0156138(奧塞蒙特公司)和us2009/0326154(蘇威蘇萊克斯公司(solvaysolexiss.p.a.))。所述專利申請均未披露或例示包含特定量的丙烯酸單體的ectfe共聚物。wo2011/102549a(富士膠片公司(fujifilmcorporation))披露了具有用作太陽能電池背板的合適特性的聚合物片材。聚合物片材包括載體和直接層壓在該載體上的聚合物層。聚合物是含有通過以下通式(1)表示的重復單元的聚合物：-(cfx1-cx2x3)-通式(1)其中x1、x2和x3各自表示氫原子、氟原子和具有1至3個碳原子的全氟烷基中的任一個。此外，該聚合物可以是通過由-(cfx1-cx2x3)-表示的單體以及除了前述單體之外的可共聚單體的共聚產生的聚合物。尤其提及以下各項：氯三氟乙烯、四氟乙烯和丙烯酸(aa/tfe/ctfe)的共聚物以及乙烯、氯三氟乙烯和丙烯酸(aa/ctfe/e)的共聚物。通過通式(1)表示的重復單元的量是按質量計70％或更多、優(yōu)選按質量計從80％至97％。該聚合物優(yōu)選含有尤其具有按質量計0.03％至按質量計20％、更優(yōu)選地按重量計從0.5％至10％并且甚至更優(yōu)選按質量計從0.5％至5％的量的羧基的重復單元。因此，在三聚物中，衍生自乙烯的重復單元的質量百分比是以按質量計從9.99％至29.996％、更優(yōu)選按質量計從2.5％至10％的量。優(yōu)選的是具有擁有通過-(cfx1-cx2x3)-表示的重復單元的聚合物的核和殼的水性聚合物分散體液體(聚合物膠乳)。更特別地，第46頁的表2a中的實例27披露了由ctfe/e制成的核和由aa/ctfe/e制成的殼，其中通過通式(1)表示的重復單元的含量比率為99％。在該申請中披露了乙烯、氯三氟乙烯和丙烯酸的共聚物，其中丙烯酸的量為按質量計從0.03％至20％。所述聚合物通過水性分散體制備，從而獲得具有核和殼的聚合物膠乳。然后通過在表面活性劑存在下將所述膠乳與水混合來獲得包含所述聚合物的組合物。因而，該文獻沒有披露由ctfe或tfe、aa和e制成的三聚物，其包含根據(jù)本發(fā)明的ctfe/tfe和e的量。此外，該文獻完全未提及聚合物與金屬層之間的粘附性的問題。wo2010/096027(wuhuey-shen)披露了適合用于聚合物電解質燃料電池中的氟氯離聚物。實例6披露了是e/ctfe/aa的三聚物的中間體，其是如進一步參照us6228963在實例4中披露的制備的。因此，在該三聚物中ctfe與aa之間的摩爾比被認為是5比1。在此描述的聚合物的共聚反應可以在水性體系或溶劑體系中發(fā)生。然而，優(yōu)選乳液聚合(包括細乳液和微乳液)。因而，該文獻沒有披露由ctfe或tfe、aa和e制成的包含根據(jù)本發(fā)明的在ctfe與aa之間的摩爾比的三聚物。此外，該文獻完全未提及聚合物與金屬層之間的粘附性的問題。技術實現(xiàn)要素：本申請人認為，仍然存在對于包含特別是在長期暴露于惡劣的環(huán)境條件下并且不需要底漆時能夠提供與若干種基材的出色的粘附性的聚合物的組合物的需要。本申請人出人意料地發(fā)現(xiàn)，通過使用包含特定量的衍生自丙烯酸的重復單元的新穎的共聚物可以解決上述問題。因此，在第一方面，本發(fā)明涉及一種聚合物[聚合物(p)]，該聚合物主要由以下各項組成：(a)按摩爾計從51％至65％的衍生自氯三氟乙烯(ctfe)和/或四氟乙烯(tfe)的重復單元；(b)按摩爾計從0.5％至10％的衍生自丙烯酸(aa)的重復單元；以及(c)按摩爾計從31％至45％的衍生自乙烯(e)的重復單元，其量為使得重復單元(a)、(b)和(c)的百分比總和等于按摩爾計100％，其中所提及的摩爾百分比是基于所述聚合物(p)的重復單元的總摩爾數(shù)。本申請人出人意料地發(fā)現(xiàn)，可以將根據(jù)本發(fā)明的聚合物施用到聚合物和金屬基材二者的表面上，以獲得具有與所述基材的出色粘附性的涂覆層。此外，本申請人已經出乎意料地發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的聚合物允許在所述涂覆層與若干個基材之間獲得出色的粘附性，而不需要在所述涂覆層與所述基材之間插入的底漆涂層。最后，本申請人已經發(fā)現(xiàn)，包含大于50mol％的ctfe的根據(jù)本發(fā)明的聚合物可以有利地與包含50mol％的ctfe的聚合物相比在更低的溫度下進行加工，使得在加工期間不發(fā)生降解。然后，在第二方面，本發(fā)明涉及一種制品，該制品包含：-具有至少一個表面[表面(s)]的基材，以及-直接粘附到所述表面(s)上的至少一個層[層(l1)]，所述層(l1)包含如以上定義的聚合物(p)。當該基材是聚合物基材時，所述層(l1)有利地提供改進的機械特性、降低的水蒸氣滲透性和改進的壽命。當該基材是金屬基材時，所述層(l1)有利地提供出色的防腐蝕保護。具體實施方式為了本說明書和以下權利要求書的目的，圓括號的使用，例如在表述像“聚合物(p)”、“表面(s)”、“層(l1)”等中，具有僅僅使該符號或數(shù)字與該文本的剩余部分更好區(qū)分的目的，并且因此所述圓括號還可以被省略。為了本說明書和以下權利要求書的目的，表述“摩爾百分比”、“摩爾百分率”、“按mol計％”，“mol％”表示混合物成分的量(以摩爾表示)除以混合物中所有成分的總量(以摩爾表示)乘以100。表述“主要由...組成”旨在表示在聚合物(p)中容許少量的端鏈、缺陷、不規(guī)則和單體重排。聚合物(p)典型地具有如根據(jù)astmd-3418而在10℃/min的加熱速率下通過差示掃描量熱法(dsc)測量的至少5j/g、優(yōu)選至少10j/g、更優(yōu)選至少30j/g的熔解熱。在優(yōu)選的實施例中，所述聚合物(p)具有約18.6j/g的熔解熱。聚合物(p)典型地具有如根據(jù)astmd-1238標準程序在225℃和2.16kg下測量的包括在0.01與75g/10min之間、優(yōu)選在0.1與50g/10min之間、更優(yōu)選在0.5與30g/10min之間的熔體流動指數(shù)。在優(yōu)選的實施例中，所述聚合物(p)具有約3g/10min(225℃/2.16kg)的mfi。適用于本發(fā)明方法的聚合物(p)典型地具有至多250℃、優(yōu)選至多220℃的熔融溫度(tm)。聚合物(p)典型地具有至少120℃、優(yōu)選至少150℃的熔融溫度。更優(yōu)選地，所述聚合物(p)具有在160℃與200℃之間、更優(yōu)選在170℃與195℃之間的熔融溫度(tm)。根據(jù)astmd-3418，通過差示掃描量熱法(dsc)以10℃/min的加熱速率確定該熔融溫度。優(yōu)選地，衍生自氯三氟乙烯(ctfe)和/或四氟乙烯(tfe)的重復單元是以基于所述聚合物(p)的重復單元的總摩爾數(shù)按摩爾計從53％至62％并且甚至更優(yōu)選地從54％至60％的量。優(yōu)選地，衍生自丙烯酸(aa)的重復單元是以基于所述聚合物(p)的重復單元的總摩爾數(shù)按摩爾計從0.5％至9％并且甚至更優(yōu)選地從1％至9％的量。衍生自乙烯(e)的重復單元可以是例如以基于所述聚合物(p)的重復單元的總摩爾數(shù)按摩爾計從25％至48.5％、更優(yōu)選地從29％至46.5％的量。以基于所述聚合物(p)的重復單元的總摩爾數(shù)按摩爾計從31％至45％的量獲得良好結果。在優(yōu)選的實施例中，聚合物(p)由以下各項組成：(a)按摩爾計從58％至60％的衍生自氯三氟乙烯(ctfe)的重復單元；(b)按摩爾計從1％至9％的衍生自丙烯酸(aa)的重復單元；以及(c)按摩爾計從31％至41％的衍生自乙烯(e)的重復單元，其中所提及的摩爾百分比是基于所述聚合物(p)的重復單元的總摩爾數(shù)。在更優(yōu)選的實施例中，聚合物(p)由以下各項組成：(a)按摩爾計從58％至60％的衍生自氯三氟乙烯(ctfe)的重復單元；(b)按摩爾計從1.2％至8.5％的衍生自丙烯酸(aa)的重復單元；以及(c)按摩爾計從31.5％至40.8％的衍生自乙烯(e)的重復單元，其中所提及的摩爾百分比是基于所述聚合物(p)的重復單元的總摩爾數(shù)。包含衍生自乙烯(e)的重復單元以及衍生自氯三氟乙烯(ctfe)的重復單元的聚合物(p)將在下文中被指定為ectfe共聚物；包含衍生自乙烯(e)的重復單元以及衍生自四氟乙烯(tfe)的重復單元的聚合物(p)將在下文中被指定為etfe聚合物。在本發(fā)明中，優(yōu)選ectfe聚合物。根據(jù)本發(fā)明的聚合物(p)可以通過在丙烯酸(aa)的存在下使乙烯(e)與氯三氟乙烯(ctfe)和/或四氟乙烯(tfe)反應(或者換言之，通過將它們聚合)有利地制備。該反應(聚合)優(yōu)選在懸浮液中、在有機或水性介質中進行。優(yōu)選地，可以將分散劑(例如像甲醇)進一步加入懸浮液中。優(yōu)選地，該反應(聚合)在-40℃與+100℃之間、更優(yōu)選在-20℃與+50℃之間、并且甚至更優(yōu)選從-15℃至+30℃的溫度下并且在0.5-100巴、更優(yōu)選5-40巴的范圍內的壓力下進行。優(yōu)選地，該反應(聚合)在至少一種自由基引發(fā)劑的存在下進行。合適的自由基引發(fā)劑選自下組，該組包含：雙-?；^氧化物，如雙-三氯乙酰基-過氧化物(tcap)和雙-二氯氟乙?；?過氧化物；二烷基過氧化物，如二叔丁基過氧化物；可溶于水的無機過氧化物，如銨或堿金屬過硫酸鹽或過磷酸鹽；過氧二碳酸二烷基酯。優(yōu)選地，丙烯酸(aa)以溶液的形式進料。優(yōu)選地，乙烯(e)在聚合過程中連續(xù)進料。本發(fā)明的制品的實例包括導管、工業(yè)管道、管、泵和罐。聚合物(p)有利地以干燥粉末的形式獲得。更優(yōu)選地，所述干燥粉末具有從50至250μm的粒徑。優(yōu)選地，所述基材是聚合物基材或金屬基材。典型的聚合物基材包括例如聚酰胺基材、聚芳基酰胺基材(例如像para)、和聚酰亞胺基材。例如，合適的聚酰胺基材包括聚酰胺6(pa6)、聚酰胺66(pa66)、聚酰胺11(pa11)、聚酰胺12(pa12)、聚酰胺612(pa612)。這些聚酰胺可以任選地含有一種或多種二胺，如受保護的胺，例如六亞甲基-二胺氨基甲酸酯和n，n′-二次肉桂基-1，6-己二胺；c4-c20脂肪族二胺，例如十二烷基二胺和癸基二胺；芳香族二胺，例如對二甲苯二胺。典型的金屬基材包括例如不銹鋼、鍍鋅不銹鋼、碳鋼、銅、鋁、鐵、鋅、鎘、鎂、黃銅、青銅、所述層(l1)的厚度沒有特別限制。優(yōu)選地，所述層(l1)的厚度為從10至1500μm、更優(yōu)選從250至1200μm。優(yōu)選地，所述層(l1)是完全覆蓋所述表面(s)的連續(xù)層。根據(jù)本發(fā)明的制品可以有利地通過包括以下步驟的方法獲得：(i)提供具有至少一個表面(s)的基材；(ii)制造直接粘附到所述表面(s)上的至少一個層(l1)，所述層(l1)包含如以上定義的聚合物(p)。當使用金屬基材時，優(yōu)選在步驟(i)之后并且在步驟(ii)之前進行所述表面(s)的預處理的步驟(i-a)，以提供粗糙表面(s)并實現(xiàn)所述基材與層(l1)之間的更強的粘附性?？梢詾榇四康氖褂萌魏魏线m的表面處理，例如噴砂或噴砂處理、蝕刻等。此外，清潔所述表面(s)的步驟(i-b)優(yōu)選在步驟(i)或步驟(i-a)之后并且在步驟(ii)之前進行，其目的是去除鍍鋅基材上的表面污染物和鋅腐蝕產物。例如，所述步驟可以通過氨清潔、堿性溶液清潔和溶劑清潔來進行。也可以在步驟(i)、步驟(i-a)或步驟(i-b)之后并且在步驟(ii)之前進行壓型的步驟(i-c)，其目的是允許涂層在表面上的良好的機械結合。例如，可以在步驟(i-c)中使用凈化-噴砂(sweep-blasting)、磷酸化以及使用乙烯基丁縮醛酸蝕刻洗滌底漆或丙烯酸鈍化。在優(yōu)選的實施例中，所述步驟(ii)通過粉末涂覆技術如靜電沉積、流化床、靜電噴涂等進行。典型地，借助于靜電噴槍進行靜電噴涂，該靜電噴槍使用電泳的原理，將電力地極化的顆粒吸引到接地或帶相反電荷的表面上。當使用靜電噴涂時，技術人員可以適當?shù)剡x擇輸出設置。通過使用來自瑞士金馬公司(itwgemaag)的l噴槍在10kv與60kv之間并且在5μa與40μa之間工作獲得了良好的結果。典型地，通過靜電噴涂獲得的層的厚度是從10μm至1500μm、更優(yōu)選地從250μm至1200μm。當使用靜電噴涂時，優(yōu)選使用包含如以上定義的至少一種聚合物(p)和任選地其他成分的組合物[組合物(c1)]。甚至更優(yōu)選地，當使用靜電噴涂時，首先使如由合成獲得的呈粉末形式的聚合物(p)經受研磨步驟，以便減小粉末的粒徑，并且然后經受篩分步驟。優(yōu)選地，所述研磨步驟使用標準碾磨裝置(milling)進行，例如像球磨機、棒磨機等。優(yōu)選地，所述篩分步驟使用具有小于200μm(80或更高的us標準篩目)的開口的篩子進行。合適的另外成分可以選自例如有機和/或無機填充劑，如炭黑、云母和聚苯砜基添加劑(ppso2)，該聚苯砜添加劑是在商標下可商購的。優(yōu)選地，所述組合物(c1)包含從60至100wt％的所述聚合物(p)。典型地，所述組合物(c1)通過提供如以上披露的所述聚合物(p)并且任選地將所述聚合物(p)以合適的量與以上定義的其他成分混合來制備。該混合步驟優(yōu)選在合適的粉末混合器例如像豎式混合器或臥式混合器中進行。在可替代的實施例中，所述步驟(ii)通過壓縮模制來進行。當使用壓縮模制時，首先將聚合物(p)預熱或模制，以獲得由聚合物(p)制成的板。然后，將所述板放置到壓機中的該制品的金屬零件的表面上，在合適的溫度下加熱并且然后壓制。技術人員取決于所使用的聚合物(p)可以選擇溫度和壓力。通過在180℃與300℃之間的溫度下并且在50巴與100巴之間的靜水壓下工作獲得了良好的結果。典型地，通過壓縮模制獲得的層的厚度是高達1500μm，例如從100至1500μm。當使用聚合物基材時，根據(jù)本發(fā)明的制品可以通過如以上披露的靜電噴涂、通過如以上披露的壓縮模制或共擠出包含至少所述聚合物(p)與所述聚合物基材的組合物[組合物(c2)]而獲得?；诟鶕?jù)本發(fā)明的多層制品的預期用途以及層(l1)的所希望的厚度選擇這些技術中的一種或其他。例如，旨在用作管、管道、膜、片材和基板的多層制品優(yōu)選地通過共擠出制造。典型地，共擠出技術包括共擠出層壓、共擠出吹塑模制和共擠出模制。根據(jù)本發(fā)明的多層制品優(yōu)選通過層(l1)與聚合物基材的共擠出來制造。如果通過援引方式并入本申請的任何專利、專利申請、和公開物的披露內容與本申請的說明相沖突到了可能導致術語不清楚的程度，則本說明應該優(yōu)先?，F(xiàn)在將參考以下實例更詳細地說明本發(fā)明，這些實例的目的僅僅是說明性的并且并非限制本發(fā)明的范圍。實例原料氯仿購自西格瑪-奧德里奇公司(sigma-aldrichcorp.)氯三氟乙烯(ctfe)購自霍尼韋爾國際公司(honeywellinternationalinc.)乙烯(e)購自siads.p.a.。丙烯酸(aa)購自西格瑪-奧德里奇公司丙烯酸羥丙酯(hpa)購自西格瑪-奧德里奇公司。丙烯酸羥乙酯(hea)購自西格瑪-奧德里奇公司。聚酰胺pa612購自schulman。聚芳基酰胺para由美國蘇威特種聚合物公司獲得。具有45.2/50/4.8的摩爾比的e/ctfe/aa三聚物由意大利蘇威特種聚合物公司獲得。實例1-聚合物(p)的合成如下制備具有185.7℃的熔點(tm)、18j/g的熔解熱(δh2f)和3g/10min的mfi(在225℃/2.16kg下測量的)的聚合物(p-1)乙烯/氯三氟乙烯/丙烯酸(e/ctfe/aa)36.2/59/4.8三聚物。在配備有擋板并且在600rpm下攪拌的搪瓷高壓釜中，引入了3l的軟化水、102g的氯仿、33ml的丙烯酸(aa)(20％體積)與水(80％體積)的溶液以及7kg的氯三氟乙烯。然后，使溫度達到15℃并且進料乙烯直至8.2巴的絕對壓力。在聚合期間，將具有0.12gtcap/ml的滴定度并且保持在-17℃的在異辛烷中的自由基引發(fā)劑三氯乙?；^氧化物(tcap)以溶液的形式連續(xù)進料到高壓釜中。此外，在聚合期間，在消耗20、40、60、80、100、120、140、160、和180g的乙烯時，進料33ml的丙烯酸和水的相同溶液。聚合持續(xù)約540分鐘。在整個時間期間，通過將乙烯連續(xù)進料到反應器中，保持壓力恒定，直到消耗200g的乙烯。在聚合結束時，將高壓釜排空，并且將由此得到的產物在120℃下干燥約16小時。得到1414g的呈粉末形式的聚合物(p-1)。調整所進料的丙烯酸的量，按照以上詳述的程序進一步制備具有39.6/59/1.4(聚合物p-2)和32.7/59/8.3(聚合物p-3)的摩爾含量的呈干燥粉末形式的以下e/ctfe/aa三聚物：-聚合物(p-2)：呈干燥粉末形式的具有39.6/59/1.4的摩爾含量和180.8℃的tm的e/ctfe/aa三聚物；-聚合物(p-3)：呈干燥粉末形式的具有32.7/59/8.3的摩爾含量和181.8℃的tm的e/ctfe/aa三聚物。使聚合物p-1、p-2和p-3在球磨機中經受研磨約10分鐘，并且然后用80us標準篩目的篩進行篩分。實例2-包含丙烯酸羥丙酯(hpa)的對比聚合物的合成在配備有擋板并且在600rpm下攪拌的搪瓷高壓釜中，引入了3l的軟化水、60g的氯仿、20ml的丙烯酸羥丙酯(hpa)(50％體積)與水(50％體積)的溶液以及7kg的氯三氟乙烯。在消耗20、40、60、80、100、120、140、160、180、200、220、240、260、和280g的乙烯時進料20ml的丙烯酸和水的相同溶液，按照在以上實例1中披露的程序進行聚合。聚合持續(xù)約490分鐘。在聚合結束時，將高壓釜排空，并且將由此得到的產物在120℃下干燥約16小時。得到1780g的具有36/59/5的e/ctfe/hpa摩爾組成的呈粉末形式的聚合物(在下文中稱為“hpa-1”)。進一步分析表明，熔點為180℃，并且mfi(在220℃/2.16kg下測量的)為0.7g/10min。調整所進料的hpa的量，按照相同的程序制備具有39.9/59/1.15的摩爾含量的呈粉末形式的e/ctfe/hpa三聚物(在下文中稱為“hpa-2”)。實例3-包含丙烯酸羥乙酯(hea)的對比聚合物的合成在配備有擋板并且在600rpm下攪拌的搪瓷高壓釜中，引入了3l的軟化水、105g的氯仿、12ml的丙烯酸羥乙酯(hea)(25％體積)與水(75％體積)的溶液以及7kg的氯三氟乙烯。在消耗20、40、60、80、100、120、140、160、和180g的乙烯時進料12ml的丙烯酸和水的相同溶液，按照在以上實例1中披露的程序進行聚合。聚合持續(xù)約370分鐘。在聚合結束時，將高壓釜排空，并且將由此得到的產物在120℃下干燥約16小時。得到1250g的具有39.7/59/1.3的e/ctfe/hea摩爾組成的呈粉末形式的聚合物(在下文中稱為“hea-1”)。進一步分析表明，熔點為176.2℃，并且mfi(在220℃/2.16kg下測量的)為8.4g/10min。同樣使這些對比聚合物在球磨機中經受研磨約10分鐘，并且然后用80us標準篩目篩進行篩分。實例4-多層制品的制造如以下披露地制備包含聚合物或金屬基材以及包含粘附到所述基材上的聚合物(p-1)、(p-2)、(p-3)的層的根據(jù)本發(fā)明的多層制品。首先，如下制備具有300μm的厚度的聚合物(p-1)、(p-2)和(p-3)的板。將每種聚合物(p-1)、(p-2)和(p-3)的40-100g的粉末放入框架(130×130×0.6mm)內。然后將聚四氟乙烯(ptfe)的兩個箔片放在上面和下面以覆蓋該框架中的粉末。然后將該框架放在兩個鋼板之間并且然后放在這些壓板之間。然后將這些壓板在220℃-240℃下加熱持續(xù)5分鐘。然后，程序如下：施加壓力(16噸/4.5英寸)，脫氣持續(xù)2分鐘，并第二次施加壓力(16噸/4.5英寸)。最后，進行水冷卻步驟至室溫。根據(jù)相同的程序也制備了對比聚合物(hpa-1)、(hpa-2)和(hea-1)的板。4a-包含聚合物基材的多層制品(通過壓縮模制)將具有300微米的厚度的pa612的模制基板以及如上披露的所獲得的聚合物(p-1)的基板在240℃下預熱5分鐘的框架(尺寸為130×130×0.6mm)中重疊。在240℃下在75巴的壓力下將這些基板模制4分鐘。然后在冷水板上進行快速冷卻。將具有300微米的厚度的para的基板以及如以上披露的所獲得的聚合物(p-1)的基板按照相同程序重疊并且模制在一起。根據(jù)相同程序用對比聚合物(hpa-1)模制pa612和para的基板。4b-包含金屬基材的多層制品(通過壓縮模制)將具有300微米的厚度的銅的基板首先用丙酮清潔并且然后在225℃下預熱5分鐘的框架(尺寸為130×80×1.5mm)中重疊到如上披露的所獲得的具有1.5mm厚度的聚合物(p-2)的模制基板上。模制步驟在225℃下在80巴的壓力下進行4分鐘。然后在冷水板上進行快速冷卻。類似地處理具有300微米的厚度的鋁的基板，然后將其重疊到如上披露的所獲得的具有1.5mm厚度的聚合物(p-2)的模制基板上，并且如以上對于銅基板所披露的進行處理。根據(jù)相同的程序還制備了銅和鋁以及對比聚合物(hea-1)和(hpa-2)的基板。4c-包含鍍鋅金屬基材的多層制品(通過靜電粉末涂覆)將鍍鋅鋼測試樣品(15×15cm)的表面(使用16篩目的砂)噴砂并且用氨清潔。使用來自瑞士金馬公司并且在30與50kv之間以及在15μa與30μa之間工作的l噴槍，通過靜電粉末涂覆將聚合物(p-1)和(p-3)中的每一種施用在測試樣品的清潔表面上。將涂覆的樣品在220℃下在烘箱中加熱20分鐘，并且然后允許冷卻至25℃。在每個測試樣品的表面上獲得均勻的涂層，沒有裂紋和可見的缺陷。在涂覆的樣品的加熱/冷卻時沒有觀察到變色。按照以上披露的相同程序分別施用包含聚合物(p-1)或(p-3)的第二層的涂層。獲得了就視覺外觀而言相似的結果。實例5-粘附性的評價5a-包含聚合物基材的多層制品的粘附性通過根據(jù)astmd1876在23℃、50％r.h(相對濕度)下進行的剝離測試評價在以上披露的實例4a中獲得的多層制品的粘附性。結果報告在下表1中。表1(*)對比n/a：不適用由于聚合物hpa-1在開始測試之前已經與pa612基材分離，所以未進行hpa-1在pa612上的粘附。以上結果清楚地表明，通過使用根據(jù)本發(fā)明的聚合物(p-1)，實現(xiàn)就與不同聚合物基材的粘附性而言更好的結果。5b-包含金屬基材的多層制品的粘附性通過根據(jù)astmd1876在23℃、50％r.h(相對濕度)下進行的剝離測試評價在以上披露的實例4b中獲得的多層制品的粘附性。結果報告在下表2中。表2(*)對比以上結果清楚地表明，通過使用根據(jù)本發(fā)明的聚合物(p-2)，實現(xiàn)就與不同金屬基材的粘附性而言更好的結果。5c-包含鍍鋅金屬基材的多層制品的粘附性通過根據(jù)astmd1876在23℃、50％r.h(相對濕度)下的剝離測試評價在以上披露的實例4c中獲得的多層制品的粘附性。該測試在制造多層制品(t＝0)后進行幾小時。還進行了加速老化測試，目的是通過蒸氣暴露來對多層制品施加應力。在多層制品在85℃下暴露于蒸氣10天(t＝10)后，通過剝離測試評價粘附性。結果報告在下表3中。表3以上結果清楚地表明，根據(jù)本發(fā)明的聚合物在暴露于惡劣條件(濕度)之后也允許實現(xiàn)與鍍鋅金屬基材的出色粘附性。本申請人嘗試使用聚合物hpa-1進行相同的測試作為對比。然而，本申請人發(fā)現(xiàn)在hpa-1的靜電沉積和加熱之后不可能獲得連續(xù)的膜。進行動態(tài)時間掃描測試(根據(jù)astmd4440)以證明hpa-1在加工條件下交聯(lián)的趨勢。該測試在230℃下以平行板構造(d＝25mm)在流變儀rheometricsrms800中進行。振蕩頻率為1rad/s。作為時間的函數(shù)在1小時內監(jiān)測復數(shù)粘度(η-eta)，并且結果報告在下表4中。表4時間(s)η(pa*s)30012001800300036005000實例6-降解的評價使用儀器bykspectro-guided4510°測量根據(jù)本發(fā)明的ectfe共聚物和包含50wt.％的ctfe的ectfe共聚物的光學特性。根據(jù)astme-313評價黃度指數(shù)(b*，yi和wi)。結果報告在下表4中。表4(*)對比以上結果清楚地顯示出，具有50mol％的ctfe含量的e/ctfe/aa三聚物是不穩(wěn)定的并且更易于降解。當前第1頁12