本發(fā)明涉及復(fù)合材料領(lǐng)域，具體涉及一種覆銅板用含聚醚胺的耐熱型環(huán)氧樹脂復(fù)合材料，及其制備工藝。
背景技術(shù)：
覆銅箔層壓板簡(jiǎn)稱覆銅板，主要用于制造印制電路板、電子通訊和儀器儀表，是電子工業(yè)的基礎(chǔ)材料。目前覆銅板的基體樹脂以雙酚型環(huán)氧樹脂為主，但其耐熱性較差、介電常數(shù)和介電損耗較高，無法滿足在高頻條件下使用的高性能覆銅板的要求。
任科秘在其碩士學(xué)位論文《高性能環(huán)氧樹脂基覆銅板的研制》一文中，以線性酚醛樹脂為固化劑，以雙酚A型酚醛環(huán)氧樹脂和異氰酸酯改性環(huán)氧樹脂為主體樹脂，以二氧化硅為填料。將促進(jìn)劑2-甲基咪唑、固體樹脂溶解在溶劑丁酮中，攪拌均勻并熟化4-8h，混制成樹脂膠液，加入粉末填料，用高剪切分散乳化機(jī)使其均勻分散，制備了膠液。將膠液均勻涂抹在E-玻璃纖維布上，在170℃高溫烘箱中烘制5-8min，取出冷卻即得到半固化片；將半固化片疊加并兩面覆以銅箔，置于真空層壓機(jī)中加溫、加壓，壓制成覆銅板。但是存在導(dǎo)熱性能不足。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明主要解決的技術(shù)問題是提供一種覆銅板用含聚醚胺的耐熱型環(huán)氧樹脂復(fù)合材料及其制備工藝，依照該工藝制備的復(fù)合材料導(dǎo)熱系數(shù)高、耐熱性能好。
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題采用以下的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：
雙酚A型酚醛環(huán)氧樹脂35-55，2-甲基咪唑8-14，二氧化硅10-18，氮化鋁7-14，氧化石墨烯6-10，乙二胺7-11，PTS 5-9，二月桂酸二丁基錫4-6，多壁碳納米管8-12，碳酸鈣晶須8-11，聚醚胺4-8，多聚甲醛5-9，丁酮、KH550、乙醇、DMF、蒸餾水、甲醇溶液、NaOH溶液適量。
一種覆銅板用含聚醚胺的耐熱型環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，按以下步驟進(jìn)行：
a. 向氮化鋁中1:5-10加入NaOH溶液，加熱到80-90℃攪拌1-2h，離心、醇洗3-5次，60-70℃下干燥2-4h，得羥基化氮化鋁；1:3-5加入二氧化硅、KH550，在50-60℃下超聲分散3-4h，醇洗3-5次，置于馬弗爐內(nèi)升溫到450-550℃保溫1-2h，在氮?dú)鈿夥罩猩郎刂?700-1900℃燒結(jié)2-3h，冷卻至室溫，研磨粉碎；
b. 向氧化石墨烯中1:3-5加入DMF，與乙二胺混合，超聲處理1-2h，在110-130℃反應(yīng)3-6h，過濾、醇洗水洗3-5次，70-90℃烘干，與PTS混合，升溫至75-95℃攪拌均勻，1:2-5滴加二月桂酸二丁基錫、蒸餾水，恒溫反應(yīng)3-5h，加入多壁碳納米管，超聲振蕩1-2h；
c. 將碳酸鈣晶須在110-130℃下烘干2-3h，1:2-4加入KH550，攪拌均勻，倒入表面皿中，室溫下靜置5-10h后，在110-130℃下真空干燥3-4h，得到表面改性碳酸鈣晶須；
d. 將聚醚胺、多聚甲醛混合，1:5-10加入乙醇，攪拌均勻，升溫至80-90℃反應(yīng)2-4h，1:15-30倒入甲醇溶液中，靜置4-6h，除去上層清液，將沉淀于50-60℃干燥4-7h，研磨粉碎，待用；
e. 將雙酚A型酚醛環(huán)氧樹脂、2-甲基咪唑溶解在丁酮中，與a、b、c、d中所得物料混合，攪拌均勻，加熱到85-95℃熟化4-8h，在50-60℃真空烘箱中干燥2-4h，再于80-90℃真空干燥箱中脫泡1-2h，降至室溫，倒入模具，放入平板壓機(jī)中在120-200℃固化反應(yīng)1-2h，自然冷卻，脫模，得復(fù)合材料。
本發(fā)明的反應(yīng)機(jī)理如下：
（1）以雜化填料氮化鋁作為功能相，對(duì)其表面進(jìn)行羥基化處理，添加二氧化硅，二者存在協(xié)同作用，促進(jìn)氮化鋁陶瓷的致密燒結(jié)，氮化鋁粉體的高比表面能也促進(jìn)其致密化進(jìn)程，獲得具有高熱導(dǎo)率的氮化鋁陶瓷，賦予樹脂良好的導(dǎo)熱和加工性能，以及優(yōu)異的介電和阻燃性能。
（2）氧化石墨烯具有高的徑厚比，熱還原后形成導(dǎo)熱母粒在復(fù)合材料中形成導(dǎo)熱通路，用乙二胺對(duì)其進(jìn)行氨基改性，成功接入氨基，能夠顯著提高環(huán)氧樹脂的熱學(xué)和力學(xué)性能。
（3）用聚甲基三乙氧基硅烷(PTS)通過化學(xué)改性的方法，制備了有機(jī)硅改性環(huán)氧樹脂，PTS的水解物與環(huán)氧樹脂中的羥基發(fā)生反應(yīng)，將有機(jī)硅引入環(huán)氧樹脂中，化學(xué)改性環(huán)氧樹脂產(chǎn)物具有優(yōu)良的拉伸強(qiáng)度及斷裂伸長(zhǎng)率、熱穩(wěn)定性。
具體實(shí)施方式
為了使本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于明白了解，下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。
實(shí)施例
一種覆銅板用含聚醚胺的耐熱型環(huán)氧樹脂復(fù)合材料，由下述重量份(g)的原料制得：
雙酚A型酚醛環(huán)氧樹脂55，2-甲基咪唑14，二氧化硅18，氮化鋁14，氧化石墨烯10，乙二胺11，PTS 9，二月桂酸二丁基錫6，多壁碳納米管12，碳酸鈣晶須11，聚醚胺8，多聚甲醛9，丁酮、KH550、乙醇、DMF、蒸餾水、甲醇溶液、NaOH溶液適量。
一種覆銅板用含聚醚胺的耐熱型環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，按以下步驟進(jìn)行：
a. 向氮化鋁中1:10加入NaOH溶液，加熱到80-90℃攪拌1h，離心、醇洗3次，60-70℃下干燥2h，得羥基化氮化鋁；1:5加入二氧化硅、KH550，在50-60℃下超聲分散3h，醇洗3次，置于馬弗爐內(nèi)升溫到450-550℃保溫2h，在氮?dú)鈿夥罩猩郎刂?700-1900℃燒結(jié)3h，冷卻至室溫，研磨粉碎；
b. 向氧化石墨烯中1:5加入DMF，與乙二胺混合，超聲處理1h，在110-130℃反應(yīng)3h，過濾、醇洗水洗3次，80-90℃烘干，與PTS混合，升溫至85-95℃攪拌均勻，1:5滴加二月桂酸二丁基錫、蒸餾水，恒溫反應(yīng)3h，加入多壁碳納米管，超聲振蕩2h；
c. 將碳酸鈣晶須在120-130℃下烘干2h，1:4加入KH550，攪拌均勻，倒入表面皿中，室溫下靜置5h后，在120-130℃下真空干燥3h，得到表面改性碳酸鈣晶須；
d. 將聚醚胺、多聚甲醛混合，1:10加入乙醇，攪拌均勻，升溫至80-90℃反應(yīng)2h，1:30倒入甲醇溶液中，靜置4h，除去上層清液，將沉淀于50-60℃干燥5h，研磨粉碎，待用；
e.將雙酚A型酚醛環(huán)氧樹脂、2-甲基咪唑溶解在丁酮中，與a、b、c、d中所得物料混合，攪拌均勻，加熱到85-95℃熟化6h，在50-60℃真空烘箱中干燥2h，再于80-90℃真空干燥箱中脫泡1h，降至室溫，倒入模具，放入平板壓機(jī)中在150-170℃固化反應(yīng)2h，自然冷卻，脫模，得復(fù)合材料。