本發(fā)明涉及疊層母排用絕緣膠膜領(lǐng)域,尤其涉及一種熱塑性樹(shù)脂組合物及其制備的膠粘劑、疊層母排用絕緣膠膜,該絕緣膠膜的制備方法。
背景技術(shù):
疊層母排也被稱(chēng)作復(fù)合母排、疊層母線(xiàn)排、復(fù)合銅排、復(fù)合母線(xiàn)等,英文名叫Laminated Busbar。它主要是基于電磁理論,將又寬又薄的銅排與很薄的絕緣材料熱壓成一體而成,相鄰導(dǎo)線(xiàn)內(nèi)通過(guò)相反的電流,其磁場(chǎng)相互抵消,可使寄生電感減小。作為疊層母排中導(dǎo)體間的粘結(jié)和絕緣材料的絕緣膠膜,其性能好壞對(duì)于疊層母排的安全性和可靠性有著至關(guān)重要的影響。絕緣膠膜主要由絕緣薄膜和涂覆在其表面的膠粘劑所構(gòu)成。當(dāng)前,用于疊層母排絕緣膠膜的膠粘劑主要為環(huán)氧類(lèi)膠粘劑和聚酯類(lèi)膠粘劑。環(huán)氧類(lèi)膠粘劑是一類(lèi)熱固性膠粘劑,具有粘接性能好、耐熱性能優(yōu)異、電絕緣性能好、介電性能優(yōu)異等優(yōu)點(diǎn),但是也存在儲(chǔ)存期短、壓合時(shí)間長(zhǎng)、壓合溫度高等缺點(diǎn),使得其在疊層母排用絕緣膠膜中的應(yīng)用受到限制。飽和聚酯類(lèi)膠粘劑是一類(lèi)熱塑性膠粘劑,雖然具有儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng)、壓合時(shí)間短等優(yōu)點(diǎn),但是飽和聚酯類(lèi)膠粘劑的高溫粘接性能一般較差,也很難滿(mǎn)足疊層母排用絕緣膠膜的應(yīng)用要求。
為了改善飽和聚酯類(lèi)膠粘劑的高溫粘接性能,目前通常采用與環(huán)氧樹(shù)脂共混或者添加少量固化劑的方式,使其形成互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)或者產(chǎn)生部分交聯(lián)以提高飽和聚酯類(lèi)膠粘劑的耐高溫性能。如中國(guó)專(zhuān)利CN104178044A公開(kāi)了一種環(huán)氧改性飽和聚酯樹(shù)脂膠粘劑,由以下質(zhì)量百分?jǐn)?shù)的各組分制備而成:飽和聚酯樹(shù)脂A20-50%,飽和聚酯樹(shù)脂B5-30%,環(huán)氧樹(shù)脂2-20%,異氰酸酯1-10%,阻燃劑20-70%,分散劑0.05-5%,按上述配比分散于有機(jī)溶劑中,得到疊層母排用環(huán)氧改性飽和聚酯膠粘劑。但是環(huán)氧樹(shù)脂開(kāi)環(huán)與異氰酸酯的反應(yīng)溫度通常高于200℃,在較低溫下很難與飽和聚酯樹(shù)脂形成互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)以提高飽和聚酯膠粘劑體系的高溫性能;且飽和聚酯樹(shù)脂中添加環(huán)氧樹(shù)脂改性,可能導(dǎo)致改性膠粘劑變脆,且儲(chǔ)存性能下降。又如中國(guó)專(zhuān)利CN105176468A及CN105199649A則公開(kāi)了一種采用添加酸酐固化劑的辦法使飽和聚酯樹(shù)脂形成部分交聯(lián),但是總體仍保持熱塑性,可顯著改善飽和聚酯膠粘劑的高溫粘接性能。添加固化劑使飽和聚酯樹(shù)脂形成部分交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),固然可使飽和聚酯膠粘劑的高溫粘接性能得以提高,但是飽和聚酯膠粘劑在壓合之前就形成部分交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),雖然總體保持熱塑性,但是其已形成一定的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),沒(méi)有明顯熔點(diǎn),高溫下的流動(dòng)性和浸潤(rùn)性也大大降低,一般需在150℃以上壓合才能實(shí)現(xiàn)有效粘接。壓合溫度升高,不僅帶來(lái)能耗上升,而且高溫下長(zhǎng)時(shí)間壓合將導(dǎo)致聚合物薄膜性能下降。此外,隨著疊層母排的結(jié)構(gòu)變得越來(lái)越復(fù)雜,很多情況下需要多次高溫壓合才能成型,過(guò)高的壓合溫度將導(dǎo)致成品合格率降低。
因此,如何實(shí)現(xiàn)在不降低熱塑性樹(shù)脂組合物及疊層母排用絕緣膠膜的高溫性能的前提下,降低壓合溫度、減少壓合時(shí)間是行業(yè)內(nèi)亟待解決的關(guān)鍵問(wèn)題之一。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的之一在于提供一種熱塑性樹(shù)脂組合物;本發(fā)明的目的之二在于提供一種采用上述熱塑性樹(shù)脂組合物制作的膠粘劑;本發(fā)明的目的之三在于提供一種采用上述熱塑性樹(shù)脂組合物制作的疊層母排用絕緣膠膜;本發(fā)明的目的之四在于提供所述疊層母排用絕緣膠膜的制備方法。所述疊層母排用絕緣膠膜采用上述熱塑性樹(shù)脂組合物,其壓合溫度低、壓合時(shí)間短,且具有優(yōu)異的高溫剝離強(qiáng)度、加工性能和冷熱沖擊性能,可滿(mǎn)足低溫壓合疊層母排的應(yīng)用要求。
為實(shí)現(xiàn)該目的,本發(fā)明提供一種熱塑性樹(shù)脂組合物,按照質(zhì)量份數(shù)計(jì),所述熱塑性樹(shù)脂組合物包括共聚酰胺樹(shù)脂40~80份,例如45份、50份、55份、58份、60份、65份、70份、75份或79份;飽和聚酯樹(shù)脂5~35份,例如為6份、8份、10份、15份、18份、20份、25份、30份或34份;相容劑1~10份,例如為2份、3份、5份、6份、7份、8份或9份;以及阻燃劑20~100份,例如為21份、30份、40份、50份、60份、70份、80份、90份或99份。
本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物以共聚酰胺作為主體樹(shù)脂,配合飽和聚酯樹(shù)脂、相容劑及阻燃劑組成,其中共聚酰胺樹(shù)脂具有很強(qiáng)極性,分子間作用力強(qiáng),可形成部分結(jié)晶結(jié)構(gòu),具有較高熔點(diǎn),與金屬粘接性能好,但是與聚合物薄膜粘接性較差;而飽和聚酯樹(shù)脂熔點(diǎn)較低,極性相對(duì)較弱,與聚合物薄膜具有較好的粘接性;相容劑可提高共聚酰胺樹(shù)脂與飽和聚酯樹(shù)脂間的相容性,提高熱塑性樹(shù)脂組合物的內(nèi)聚強(qiáng)度。以飽和聚酯樹(shù)脂與共聚酰胺樹(shù)脂作為主體樹(shù)脂得到的熱塑性樹(shù)脂組合物,不含固化劑,高溫流動(dòng)性佳,可低溫壓合,可用于疊層母排用膠粘劑,具有優(yōu)異的高溫剝離強(qiáng)度、冷熱沖擊性能和加工性能。
較佳地,所述共聚酰胺樹(shù)脂的數(shù)均分子量Mn為10000~30000,熔點(diǎn)Tm為110℃~130℃,例如115℃、120℃、125或129℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-30℃~40℃,例如-30℃、-20℃、-10℃、0℃、10℃、20℃、30℃或39℃,酸值為2~15mgKOH/g,例如3mgKOH/g、5mgKOH/g、10mgKOH/g、12mgKOH/g或14mgKOH/g;胺值為3~10mgKOH/g,例如3mgKOH/g、5mgKOH/g、10mgKOH/g。
較佳地,所述飽和聚酯樹(shù)脂的數(shù)均分子量Mn為8000~30000,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-30℃~110℃之間,例如-30℃、-20℃、-10℃、0℃、10℃、20℃、30℃、50℃、65℃、70℃、80℃、90℃或109℃;羥值為2~10mgKOH/g,例如2.5mgKOH/g、3mgKOH/g、5mgKOH/g、10mgKOH/g。所述飽和聚酯樹(shù)脂可以?xún)?yōu)選韓國(guó)SK化學(xué)制造的ES450、ES850、ES750、ES901、ES600、ES120等,還有德國(guó)Evonik公司制造的S1611、S1426、S1313、L952、L912等。
較佳地,所述相容劑選自反應(yīng)型相容劑或非反應(yīng)型相容劑中的一種或兩種。所述反應(yīng)型相容劑為低分子量羧基封端共聚酰胺樹(shù)脂、低分子量羧基封端聚酯樹(shù)脂、異氰酸酯接枝共聚酰胺樹(shù)脂、異氰酸酯接枝飽和聚酯樹(shù)脂中的任意一種或至少兩種的混合物;所述非反應(yīng)型相容劑為二元酸、二元醇及二元胺共聚反應(yīng)得到的嵌段共聚物。
較佳地,所述阻燃劑包括鹵系阻燃劑、鹵系阻燃協(xié)效劑、金屬氫氧化物中的任意一種或至少兩種的混合物;所述鹵系阻燃劑為十溴二苯乙烷、溴化苯乙烯、溴化環(huán)氧樹(shù)脂、四溴雙酚A、六溴環(huán)十二烷、乙撐雙四溴鄰苯二甲酰亞胺中的任意一種或至少兩種的混合物;所述鹵系阻燃協(xié)效劑為三氧化二銻、五氧化二銻中的任意一種或至少兩種的混合物;所述金屬氫氧化物為氫氧化鎂、氫氧化鋁中的任意一種或兩種的混合物。
較佳地,所述熱塑性樹(shù)脂組合物還包括抗氧劑,按照質(zhì)量份數(shù)計(jì),所述抗氧劑的添加量為0.1~1份,例如0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份。。可延長(zhǎng)疊層母排用絕緣膠膜使用壽命,減緩或抑制熱壓時(shí)膠粘劑老化過(guò)程的進(jìn)行,本發(fā)明中優(yōu)選使用受阻酚類(lèi)抗氧劑1010、1076、1098、2246以及亞磷酸酯類(lèi)抗氧劑168、618。
本發(fā)明還提供一種膠粘劑,包括如上所述的熱塑性樹(shù)脂組合物和有機(jī)溶劑,所述膠粘劑的固含量為30wt%~60wt%,優(yōu)選35wt%~60wt%,可獲得適宜的粘度,提供良好的加工性,保證使用(如涂覆)過(guò)程中不出現(xiàn)表觀(guān)缺陷。
較佳地,所述有機(jī)溶劑為乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、正戊醇、環(huán)己醇、異戊醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丁酮、丙酮、環(huán)己酮、甲苯、二甲苯、乙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚醋酸酯、乙酸乙酯中的任意一種或至少兩種的混合物。
本發(fā)明還提供一種疊層母排用絕緣膠膜,包括絕緣薄膜及單面或雙面涂覆于所述絕緣薄膜上的如上所述的膠粘劑所形成的膠粘劑層。
較佳地,所述絕緣薄膜為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯薄膜(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜(PEN)、聚酰亞胺薄膜(PI)或聚間苯二甲酰間苯二胺薄膜(NOMEX)。
較佳地,所述絕緣薄膜的厚度為100~250μm,例如:105μm、110μm、120μm、130μm、140μm、150μm、160μm、170μm、180μm、190μm、200μm、210μm、220μm、230μm、240μm或249μm;所述膠粘劑層的厚度為10~50μm,例如:10μm、20μm、30μm、40μm或50μm。
本發(fā)明還提供一種制備如上所述的疊層母排用絕緣膠膜的方法,其特征在于,包括步驟:
(1)按照所述質(zhì)量份數(shù)稱(chēng)取共聚酰胺樹(shù)脂、飽和聚酯樹(shù)脂、相容劑、抗氧劑及阻燃劑,使用球磨機(jī)、罐磨機(jī)或砂磨機(jī)同時(shí)配合使用高剪切攪拌分散設(shè)備將其與有機(jī)溶劑混合,制得膠粘劑;以及
(2)將所述膠粘劑單面或雙面涂覆于絕緣基材上,送入在線(xiàn)干燥烘箱,在80~160℃加熱2~10分鐘以去除所述有機(jī)溶劑,形成固態(tài)的膠粘劑層,收卷即得到所述疊層母排用絕緣膠膜。
較佳地,所述有機(jī)溶劑為乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、正戊醇、環(huán)己醇、異戊醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丁酮、丙酮、環(huán)己酮、甲苯、二甲苯、乙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚醋酸酯、乙酸乙酯中的任意一種或至少兩種的混合物。
現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有如下有益效果:
本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物中含有共聚酰胺樹(shù)脂及飽和聚酯樹(shù)脂,共聚酰胺樹(shù)脂具有較強(qiáng)極性,分子間作用力強(qiáng),可形成部分結(jié)晶結(jié)構(gòu),具有較高熔點(diǎn),與金屬的粘接性能優(yōu)異,但是與絕緣薄膜的粘接性能較差;將少量飽和聚酯樹(shù)脂與其共混,并添加少量相容劑,可得到相容性良好的熱塑性樹(shù)脂組合物,該熱塑性樹(shù)脂組合物對(duì)金屬和絕緣薄膜都具有優(yōu)異的粘接性能。此外,該樹(shù)脂組合物不含固化劑,為純熱塑性樹(shù)脂組合物,采用該熱塑性樹(shù)脂組合物制備的絕緣膠膜的阻燃性可達(dá)UL94VTM-0級(jí),且壓合溫度低、粘接性能好,同時(shí)具有優(yōu)異的高溫剝離強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性及加工性,可滿(mǎn)足低溫壓合疊層母排的需求。
說(shuō)明書(shū)附圖
圖1為本發(fā)明疊層母排用絕緣膠膜第一實(shí)施例的示意圖。
圖2為本發(fā)明疊層母排用絕緣膠膜第二實(shí)施例的示意圖。
具體實(shí)施方式
下面通過(guò)具體實(shí)施方式來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案。
實(shí)施例1
一種熱塑性樹(shù)脂組合物,包括按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)算的共聚酰胺樹(shù)脂45份、飽和聚酯樹(shù)脂(ES450)30份、非反應(yīng)型相容劑2份、三氧化二銻10份、氫氧化鋁5份、十溴二苯乙烷30份、抗氧劑0.1份。
將所述的熱塑性樹(shù)脂組合物應(yīng)用于疊層母排用絕緣膠膜。
含有熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜的制備方法:先用丁酮調(diào)節(jié)由所述共聚酰胺樹(shù)脂、飽和聚酯樹(shù)脂、非反應(yīng)型相容劑、三氧化二銻、氫氧化鋁、十溴二苯乙烷、抗氧劑組成的液態(tài)分散體(固體含量45%),混制成膠粘劑。
如圖1所示,再將該膠粘劑用涂覆機(jī)單面涂在厚度為100μm的PET絕緣薄膜10上,涂膠厚度為20μm;
接著在100℃下處理5分鐘,以使丁酮揮發(fā),在PET絕緣膜上形成固態(tài)的膠粘劑層20;
最后收卷即得到所述熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜1。
實(shí)施例2
一種熱塑性樹(shù)脂組合物,包括按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)算的共聚酰胺樹(shù)脂54份、飽和聚酯樹(shù)脂(L912)25份、反應(yīng)型相容劑3份、五氧化二銻15份、氫氧化鎂5份、乙撐雙四溴鄰苯二甲酰亞胺35份、抗氧劑0.5份。
將所述的熱塑性樹(shù)脂組合物應(yīng)用于疊層母排絕緣膠膜。
含有熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜的制備方法:先用丙酮調(diào)節(jié)由所述共聚酰胺樹(shù)脂、飽和聚酯樹(shù)脂、反應(yīng)型相容劑、五氧化二銻、氫氧化鎂、乙撐雙四溴鄰苯二甲酰亞胺、抗氧劑組成的液態(tài)分散體(固體含量40%),混制成膠粘劑。
如圖2所示,再將該膠粘劑用涂覆機(jī)雙面涂在厚度為188μm的PET絕緣薄膜10’上,涂膠厚度為30μm;
接著在110℃下處理8分鐘,以使丙酮揮發(fā),在PET絕緣膜上形成固態(tài)的膠粘劑層20’;
最后收卷即得到所述熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜1’。
實(shí)施例3
一種熱塑性樹(shù)脂組合物,包括按質(zhì)量份數(shù)計(jì)算的共聚酰胺樹(shù)脂70份、飽和聚酯樹(shù)脂(S1426)15份、反應(yīng)型相容劑3份、三氧化二銻12份、氫氧化鎂10份、四溴雙酚A 40份、抗氧劑0.8份。
將所述熱塑性樹(shù)脂組合物用于疊層母排用絕緣膠膜。
含有熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜的制備方法:先用環(huán)己酮調(diào)節(jié)由所述共聚酰胺樹(shù)脂、飽和聚酯樹(shù)脂、反應(yīng)型相容劑、三氧化二銻、氫氧化鎂、四溴雙酚A、抗氧劑組成的液態(tài)分散體(固體含量為50%),混制成膠粘劑。
再將該膠粘劑用涂覆機(jī)單面涂在厚度為100μm的PEN絕緣薄膜上,涂膠厚度為40μm;
接著在160℃下處理10分鐘,以使環(huán)己酮揮發(fā),在PEN絕緣膜上形成固態(tài)的膠粘劑層;
最后收卷即得到所述熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜。
實(shí)施例4
一種熱塑性樹(shù)脂組合物,包括按質(zhì)量份數(shù)計(jì)算的共聚酰胺樹(shù)脂75份、飽和聚酯樹(shù)脂(ES120)8份、非反應(yīng)型相容劑6份、三氧化二銻15份、氫氧化鋁10份、溴化苯乙烯26份、抗氧劑0.8份。
將所述熱塑性樹(shù)脂組合物用于疊層母排用絕緣膠膜。
含有熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜的制備方法:先用乙酸乙酯調(diào)節(jié)由所述共聚酰胺樹(shù)脂、飽和聚酯樹(shù)脂、非反應(yīng)型相容劑、三氧化二銻、氫氧化鋁、溴化苯乙烯、抗氧劑組成的液態(tài)分散體(固體含量為35%),混制成膠粘劑。
再將該膠粘劑用涂覆機(jī)單面涂在厚度為150μm的PBT絕緣薄膜上,涂膠厚度為45μm;
接著在100℃下處理4分鐘,以使乙酸乙酯揮發(fā),在PBT絕緣膜上形成固態(tài)的膠粘劑層;
最后收卷即得到所述熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜。
實(shí)施例5
一種熱塑性樹(shù)脂組合物,包括按質(zhì)量份數(shù)計(jì)算的共聚酰胺樹(shù)脂50份、飽和聚酯樹(shù)脂(ES450)6份、反應(yīng)型相容劑1.8份、三氧化二銻7份、溴化苯乙烯15份、氫氧化鋁5份、抗氧劑0.9份。
將所述熱塑性樹(shù)脂組合物用于疊層母排用絕緣膠膜。
含有熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜的制備方法:先用乙醇和甲苯調(diào)節(jié)由所述共聚酰胺樹(shù)脂、飽和聚酯樹(shù)脂、反應(yīng)型相容劑、三氧化二銻、溴化苯乙烯、氫氧化鋁、抗氧劑組成的液態(tài)分散體(固體含量為60%),混制成膠粘劑。
再將該膠粘劑用涂覆機(jī)單面涂在厚度為110μm的PI絕緣薄膜上,涂膠厚度為12μm;
接著在110℃下處理9分鐘,以使乙醇和甲苯揮發(fā),在PI絕緣膜上形成固態(tài)的膠粘劑層;
最后收卷即得到所述熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜。
實(shí)施例6
一種熱塑性樹(shù)脂組合物,包括按質(zhì)量份數(shù)計(jì)算的共聚酰胺樹(shù)脂78份、飽和聚酯樹(shù)脂(ES850)19份、非反應(yīng)型相容劑5.9份、五氧化二銻14份、溴化環(huán)氧樹(shù)脂30份、氫氧化鎂10份、抗氧劑0.4份。
將所述熱塑性樹(shù)脂組合物用于疊層母排用絕緣膠膜。
含有熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜的制備方法:先用丙醇和甲苯調(diào)節(jié)由所述共聚酰胺樹(shù)脂、飽和聚酯樹(shù)脂、非反應(yīng)型相容劑、五氧化二銻、溴化環(huán)氧樹(shù)脂、氫氧化鎂、抗氧劑組成的液態(tài)分散體(固體含量為45%),混制成膠粘劑。
再將該膠粘劑用涂覆機(jī)單面涂在厚度為130μm的NOMEX絕緣薄膜上,涂膠厚度為17μm;
接著在165℃下處理7分鐘,以使丙醇和甲苯揮發(fā),在NOMEX絕緣膜上形成固態(tài)的膠粘劑層;
最后收卷即得到所述熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜。
實(shí)施例7
一種熱塑性樹(shù)脂組合物,包括按質(zhì)量份數(shù)計(jì)算的共聚酰胺樹(shù)脂53份、飽和聚酯樹(shù)脂(ES750)10份、反應(yīng)型相容劑3.4份、三氧化二銻12份、六溴環(huán)十二烷42份、氫氧化鋁12份、抗氧劑1.0份。
將所述熱塑性樹(shù)脂組合物用于疊層母排用絕緣膠膜。
含有熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜的制備方法:先用丁醇和二甲苯調(diào)節(jié)由所述共聚酰胺樹(shù)脂、飽和聚酯樹(shù)脂、反應(yīng)型相容劑、三氧化二銻、六溴環(huán)十二烷、氫氧化鋁、抗氧劑組成的液態(tài)分散體(固體含量為57%),混制成膠粘劑。
再將該膠粘劑用涂覆機(jī)單面涂在厚度為150μm的PET絕緣薄膜上,涂膠厚度為20μm;
接著在170℃下處理6分鐘,以使丁醇和二甲苯揮發(fā),在PET絕緣膜上形成固態(tài)的膠粘劑層;
最后收卷即得到所述熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜。
實(shí)施例8
一種熱塑性樹(shù)脂組合物,包括按質(zhì)量份數(shù)計(jì)算的共聚酰胺樹(shù)脂74份、飽和聚酯樹(shù)脂(ES901)12份、非反應(yīng)型相容劑6.2份、三氧化二銻9份、五氧化二銻10份、十溴二苯乙烷35份、氫氧化鋁8份、氫氧化鎂3份、抗氧劑0.5份。
將所述熱塑性樹(shù)脂組合物用于疊層母排用絕緣膠膜。
含有熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜的制備方法:先用正戊醇和丁酮調(diào)節(jié)由所述共聚酰胺樹(shù)脂、飽和聚酯樹(shù)脂、非反應(yīng)型相容劑、三氧化二銻、五氧化二銻、十溴二苯乙烷、氫氧化鋁、氫氧化鎂、抗氧劑組成的液態(tài)分散體(固體含量為53%),混制成膠粘劑。
再將該膠粘劑用涂覆機(jī)單面涂在厚度為140μm的PBT絕緣薄膜上,涂膠厚度為31μm;
接著在140℃下處理7分鐘,以使正戊醇和丁酮揮發(fā),在PBT絕緣膜上形成固態(tài)的膠粘劑層;
最后收卷即得到所述熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜。
實(shí)施例9
一種熱塑性樹(shù)脂組合物,包括按質(zhì)量份數(shù)計(jì)算的共聚酰胺樹(shù)脂59份、飽和聚酯樹(shù)脂(ES600)15份、反應(yīng)型相容劑4.9份、三氧化二銻11份、五氧化二銻12份、溴化苯乙烯50份、氫氧化鋁13份、抗氧劑0.7份。
將所述熱塑性樹(shù)脂組合物用于疊層母排用絕緣膠膜。
含有熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜的制備方法:先用甲苯調(diào)節(jié)由所述共聚酰胺樹(shù)脂、飽和聚酯樹(shù)脂、反應(yīng)型相容劑、三氧化二銻、五氧化二銻、溴化苯乙烯、氫氧化鋁、抗氧劑組成的液態(tài)分散體(固體含量為41%),混制成膠粘劑。
再將該膠粘劑用涂覆機(jī)單面涂在厚度為160μm的PEN絕緣薄膜上,涂膠厚度為38μm;
接著在130℃下處理6分鐘,以使甲苯揮發(fā),在PEN絕緣膜上形成固態(tài)的膠粘劑層;
最后收卷即得到所述熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜。
實(shí)施例10
一種熱塑性樹(shù)脂組合物,包括按質(zhì)量份數(shù)計(jì)算的共聚酰胺樹(shù)脂79份、飽和聚酯樹(shù)脂(S1426)18份、非反應(yīng)型相容劑7.1份、三氧化二銻31份、溴化環(huán)氧樹(shù)脂57份、氫氧化鋁8份、氫氧化鎂1份、抗氧劑0.2份。
將所述熱塑性樹(shù)脂組合物用于疊層母排用絕緣膠膜。
含有熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜的制備方法:先用二甲苯調(diào)節(jié)由所述共聚酰胺樹(shù)脂、飽和聚酯樹(shù)脂、非反應(yīng)型相容劑、三氧化二銻、溴化環(huán)氧樹(shù)脂、氫氧化鋁、氫氧化鎂、抗氧劑組成的液態(tài)分散體(固體含量為37%),混制成膠粘劑。
再將該膠粘劑用涂覆機(jī)單面涂在厚度為175μm的PI絕緣薄膜上,涂膠厚度為42μm;
接著在140℃下處理4分鐘,以使二甲苯揮發(fā),在PI絕緣膜上形成固態(tài)的膠粘劑層;
最后收卷即得到所述熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜。
對(duì)比例1
一種熱塑性樹(shù)脂組合物,包括按質(zhì)量份數(shù)計(jì)算的共聚酰胺樹(shù)脂70份、飽和聚酯樹(shù)脂(S1426)10份、三氧化二銻10份、氫氧化鋁15份、六溴環(huán)十二烷30份、抗氧劑0.4份。
將所述熱塑性樹(shù)脂組合物用于疊層母排用絕緣膠膜。
含有熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜的制備方法:先用丁酮調(diào)節(jié)由所述共聚酰胺樹(shù)脂、飽和聚酯樹(shù)脂、三氧化二銻、氫氧化鋁、六溴環(huán)十二烷、抗氧劑組成的液態(tài)分散體(固體含量為40%),混制成膠粘劑。
再將該膠粘劑用涂覆機(jī)單面涂在厚度為125μm的PET絕緣薄膜上,涂膠厚度為35μm;
接著在110℃下處理2分鐘,以使丁酮揮發(fā),在PET絕緣膜上形成固態(tài)的膠粘劑層;
最后收卷即得到所述熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜。
對(duì)比例2
一種熱塑性樹(shù)脂組合物,包括按質(zhì)量份數(shù)計(jì)算的共聚酰胺樹(shù)脂75份、三氧化二銻15份、氫氧化鎂10份、溴化環(huán)氧樹(shù)脂30份、抗氧劑0.7份。
將所述熱塑性樹(shù)脂組合物用于疊層母排用絕緣膠膜。
含有熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜的制備方法:先用乙酸乙酯調(diào)節(jié)由所述共聚酰胺樹(shù)脂、三氧化二銻、氫氧化鎂、溴化環(huán)氧樹(shù)脂、抗氧劑組成的液態(tài)分散體(固體含量為45%),混制成膠粘劑。
再將該膠粘劑用涂覆機(jī)單面涂在厚度為175μm的PBT絕緣薄膜上,涂膠厚度為40μm;
接著在120℃下處理5分鐘,以使乙酸乙酯揮發(fā),在PBT絕緣膜上形成固態(tài)的膠粘劑層;
最后收卷即得到所述熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜。
對(duì)比例3
一種熱塑性樹(shù)脂組合物,包括按質(zhì)量份數(shù)計(jì)算的飽和聚酯樹(shù)脂30份、五氧化二銻5份、十溴二苯乙烷15份、抗氧劑0.3份。
將所述熱塑性樹(shù)脂組合物用于疊層母排用絕緣膠膜。
含有熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜的制備方法:先用丁酮調(diào)節(jié)由所述飽和聚酯樹(shù)脂、五氧化二銻、十溴二苯乙烷、抗氧劑組成的液態(tài)分散體(固體含量為40%),混制成膠粘劑。
再將該膠粘劑用涂覆機(jī)單面涂在厚度為125μm的PET絕緣薄膜上,涂膠厚度為45μm;
接著在100℃下處理3分鐘,以使丁酮揮發(fā),在PET絕緣膜上形成固態(tài)的膠粘劑層;
最后收卷即得到所述熱塑性樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜。
對(duì)實(shí)施例1~10、對(duì)比例1~3及現(xiàn)有產(chǎn)品的疊層母排用絕緣膠膜進(jìn)行性能測(cè)試,各測(cè)試項(xiàng)目的測(cè)試方法如下:
(1)低溫壓合性
絕緣膠膜與鍍錫銅排在130℃壓合,無(wú)起泡、脫層、開(kāi)裂,則為合格,否則不合格。
(2)剝離強(qiáng)度
絕緣膠膜與銅箔的粘結(jié)力,90°剝離試驗(yàn);其中,A態(tài)剝離強(qiáng)度為在空氣中的測(cè)試結(jié)果,高溫剝離強(qiáng)度為在相應(yīng)溫度的硅油中的測(cè)試結(jié)果。
(3)電氣強(qiáng)度
絕緣膠膜連接設(shè)備后,加電壓,頻率為50Hz,計(jì)算擊穿時(shí)的電氣強(qiáng)度。
(4)延伸率
按ASTM D-882標(biāo)準(zhǔn),采用材料拉伸試驗(yàn)機(jī)測(cè)試得到。
(5)尺寸穩(wěn)定性
絕緣膠膜125℃處理4小時(shí),150℃處理2小時(shí),然后測(cè)量其處理前后MD和TD方向的尺寸變化;其中,MD為徑向,TD為緯向。
(6)冷熱沖擊性能
將絕緣膠膜與鍍錫銅排高溫壓合,然后進(jìn)行冷熱沖擊試驗(yàn)。冷熱沖擊試驗(yàn)條件為:-40℃~105℃/200次循環(huán),-40℃/恒溫0.5小時(shí),-40℃升溫至105℃/1分鐘,105℃/恒溫0.5小時(shí),105℃降溫至-40℃/1分鐘,以上一個(gè)循環(huán)約為1小時(shí)。
冷熱沖擊后膠膜與鍍錫銅排之間無(wú)起泡、無(wú)開(kāi)裂則為合格,否則不合格。
(7)濕熱老化性能
將絕緣膠膜與鍍錫銅排高溫壓合,然后進(jìn)行濕熱老化試驗(yàn)。濕熱老化試驗(yàn)條件為:85℃×85%RH/1000小時(shí)。
濕熱老化后膠膜與鍍錫銅排間無(wú)起泡、脫層、開(kāi)裂則為合格,否則不合格。
(8)加工性(折彎測(cè)試)
將厚度為3mm的鍍錫銅排與膠膜高溫壓合后冷卻至室溫,進(jìn)行折彎試驗(yàn),彎折角度為90°。折彎后,膠膜與鍍錫銅排間無(wú)起泡、脫層、開(kāi)裂則為合格,否則不合格。
(9)高溫測(cè)試
將折彎加工的樣品置于105℃烘箱烘烤240小時(shí),膠膜與鍍錫銅排間無(wú)起泡、脫層、開(kāi)裂則為合格,否則不合格。
(10)阻燃性
依據(jù)UL 94垂直燃燒法測(cè)定。
具體測(cè)試結(jié)果如下表1所示。
從表1中可以看出,對(duì)比例1中,沒(méi)有添加相容劑,共聚酰胺樹(shù)脂與飽和聚酯樹(shù)脂共混后相容性較差,內(nèi)聚強(qiáng)度較低,導(dǎo)致剝離強(qiáng)度也較低;而對(duì)比例2中,單獨(dú)采用共聚酰胺樹(shù)脂,未添加飽和聚酯樹(shù)脂,由于其極性較大,與聚合物薄膜的粘接性能不佳,故其A態(tài)剝離強(qiáng)度小于1.0N/mm,但是由于共聚酰胺耐高溫性能較好,105℃剝離強(qiáng)度仍大于1.0N/mm;對(duì)比例3中,單獨(dú)采用飽和聚酯樹(shù)脂,由于其耐高溫性能較差,故105℃剝離強(qiáng)度僅為0.12N/mm。對(duì)比例中的絕緣膠膜的耐高溫性能、加工性能及冷熱沖擊性能、濕熱老化性能均不合格。實(shí)施例中采用共聚酰胺樹(shù)脂與飽和聚酯樹(shù)脂共混改性,并添加相容劑以改善兩者的相容性,可獲得相容性良好的熱塑性樹(shù)脂組合物,所制備的疊層母排用絕緣膠膜可滿(mǎn)足低溫壓合要求,且粘接性能、耐高溫性能、加工性、冷熱沖擊性能、濕熱老化性能均相對(duì)于對(duì)比例及現(xiàn)有產(chǎn)品有很大提高,A態(tài)剝離強(qiáng)度大于2.0N/mm、105℃剝離強(qiáng)度大于1.0N/mm,在經(jīng)歷-40℃/30min~105℃/30min冷熱沖擊200循環(huán)、溫度85℃濕度85%下老化1000小時(shí)、105℃高溫烘烤240小時(shí)后,仍未出現(xiàn)開(kāi)裂起泡現(xiàn)象。以共聚酰胺樹(shù)脂和飽和聚酯共混改性,有效綜合兩者的優(yōu)點(diǎn),具有優(yōu)異的耐熱性和高低溫剝離強(qiáng)度,且可滿(mǎn)足低溫壓合要求。
綜上所述,本發(fā)明的樹(shù)脂組合物及其制備的疊層母排用絕緣膠膜的電氣性能、耐環(huán)境測(cè)試均達(dá)標(biāo),阻燃性達(dá)到UL94VTM-0級(jí),比現(xiàn)有產(chǎn)品壓合溫度降低20℃以上,且具有優(yōu)異的高低溫剝離強(qiáng)度、良好的加工性能。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有如下有益效果:
本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物中含有共聚酰胺樹(shù)脂及飽和聚酯樹(shù)脂,共聚酰胺樹(shù)脂具有較強(qiáng)極性,分子間作用力強(qiáng),可形成部分結(jié)晶結(jié)構(gòu),具有較高熔點(diǎn),與金屬的粘接性能優(yōu)異,但是與絕緣薄膜的粘接性能較差;將少量飽和聚酯樹(shù)脂與其共混,并添加少量相容劑,可得到相容性良好的熱塑性樹(shù)脂組合物,該熱塑性樹(shù)脂組合物對(duì)金屬和絕緣薄膜都具有優(yōu)異的粘接性能。此外,該樹(shù)脂組合物不含固化劑,為純熱塑性樹(shù)脂組合物,采用該熱塑性樹(shù)脂組合物制備的絕緣膠膜的阻燃性可達(dá)UL94VTM-0級(jí),且壓合溫度低、粘接性能好,同時(shí)具有優(yōu)異的高低溫剝離強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性及加工性,可滿(mǎn)足低溫壓合疊層母排的需求。
以上,僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例,對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō),可以根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案和技術(shù)構(gòu)思做出其他各種相應(yīng)的改變和變形,而所有這些改變和變形都應(yīng)屬于本發(fā)明權(quán)利要求的范圍。
本發(fā)明通過(guò)上述實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的詳細(xì)方法,但本發(fā)明并不局限于上述詳細(xì)方法,即不意味著本發(fā)明必須依賴(lài)上述詳細(xì)方法才能實(shí)施。所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該明了,對(duì)本發(fā)明的任何改進(jìn),對(duì)本發(fā)明產(chǎn)品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等,均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍和公開(kāi)范圍之內(nèi)。