本發(fā)明涉及一種助劑及其制備方法，特別是涉及一種硅橡膠耐輻射助劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
硅橡膠具有突出的耐高低溫性能， 在-70℃～+260℃的溫度范圍內(nèi)保持良好的使用彈性，耐臭氧、耐天候老化，同時具有防水、阻燃、耐高溫、導(dǎo)電、耐油等優(yōu)良性能。但現(xiàn)有硅橡膠制品存在抗輻照性差，在高輻射環(huán)境下長期工作密封性能容易失效的缺點。隨著科學(xué)技術(shù)和工業(yè)的快速發(fā)展，核電站、紫外光照、 熱輻射等對硅橡膠的耐輻射性有了更高要求，提高其耐輻射性能已經(jīng)是硅橡膠發(fā)展所不能回避的問題。鑒于此類情況，為了增強硅橡膠的耐輻射性，已眾所周知的是，將含苯環(huán)的結(jié)構(gòu)物質(zhì)，制成耐熱填料，加入硅橡膠中，但會降低硅橡膠的交聯(lián)效率，也就降低了其反應(yīng)活性。
中國專利CN 105802246A采用的甲基乙烯基三氟丙基硅橡膠與氫化丁腈橡膠復(fù)合，并添加陶瓷拋光廢渣、納米硫酸鋇等無機填料的方法提高硅橡膠的耐輻射性能。無機物與高聚物基體的相容性較差，會影響基體材料的固有性能。
中國專利CN 102964841A，選用苯撐硅橡膠和苯醚撐硅橡膠作為基體，再加入相應(yīng)導(dǎo)電炭黑，制成耐輻射型半導(dǎo)電硅橡膠屏蔽材料。雖然耐輻射性能較好，但耐熱性不夠，不能滿足現(xiàn)實需要。
由此，本發(fā)明從多苯基、羥基改性O(shè)VS（八乙烯基POSS，即八乙烯基籠型聚倍半硅氧烷）入手，提高耐熱助劑的性能，從而提高硅橡膠的耐輻射性能。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種硅橡膠耐輻射助劑及其制備方法，本發(fā)明通過同時引入羥基和四苯基苯基改性的OVS(八乙烯基POSS)作為耐輻射助劑，使硅橡膠能有較好的耐輻射性能，同時具有很高的分子活性，提高綜合力學(xué)性能。
本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：
一種硅橡膠耐輻射助劑，所述助劑用四苯基苯基和羥基改性的OVS（八乙烯基poss）作為耐輻射助劑，結(jié)構(gòu)如下：
一種硅橡膠耐輻射助劑的制備方法，所述方法包括如下步驟：
（1）將 OVS、無水二氯甲烷加入到茄形燒瓶中， 室溫下攪拌，使混合均勻；在恒溫水浴中控溫為 ℃逐滴加入三氟甲磺酸，氮氣氛圍下攪拌4h，并逐漸恢復(fù)到室溫；所得溶液利用飽和碳酸鈉溶液洗滌3次以上，溶液由黃色變?yōu)闊o色，分液，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)得到白色粉末。
（2）將（1）中得到的粉末直接加入濕丙酮中（V丙酮 ：V水 =4:1）， 室溫下攪拌24h，得到白色溶液，利用無水硫酸鎂干燥，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，室溫下真空干燥得到產(chǎn)品；
（3）將四苯基環(huán)戊二烯酮的黑色粉末與羥基修飾的OVS和α-氯萘一起加入反應(yīng)瓶中，通N2，于2200C加熱回流5小時；待四苯基環(huán)戊二烯酮的紫色褪去，繼續(xù)回流5小時反應(yīng)結(jié)束，得到黃色透明液體，用石油醚分步沉淀，得到產(chǎn)物；
主反應(yīng)方程式如下：
。
本發(fā)明的優(yōu)點與效果是：
含苯基的硅橡膠的耐輻射性能明顯比甲基硅橡膠的耐輻射性能好，在經(jīng)過輻射后交聯(lián)密度和動態(tài)力學(xué)性能的變化很小。苯基能顯著減小交聯(lián)效率，并且其輻射保護效果隨著苯基濃度的增加而成指數(shù)增加。本發(fā)明通過同時引入羥基和四苯基苯基改性的OVS(八乙烯基POSS)作為耐輻射助劑，使硅橡膠能有較好的耐輻射性能，同時具有很高的分子活性，提高綜合力學(xué)性能。
具體實施方式
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進行詳細(xì)說明。
實施例1
（1）將 1g OVS、10ml 無水二氯甲烷加入到 50ml 茄形燒瓶中， 室溫下攪拌，使混合均勻。在恒溫水浴中控溫為 0℃逐滴加入 1.58mmol 三氟甲磺酸，氮氣氛圍下攪拌4h，并逐漸恢復(fù)到室溫。所得溶液利用飽和碳酸鈉溶液洗滌3次以上，溶液由黃色變?yōu)闊o色，分液，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)得到白色粉末。
（2）將（1）中得到的粉末直接加入20ml濕丙酮中（V丙酮 ： V水 =4:1）， 室溫下攪拌24h，得到白色溶液，利用無水硫酸鎂干燥，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，室溫下真空干燥得到產(chǎn)品。
（3）將四苯基環(huán)戊二烯酮的黑色粉末稱取3.9g，將其與1g羥基修飾的OVS和50ml的α-氯萘一起加入反應(yīng)瓶中，通N2，于2200C加熱回流5小時。待四苯基環(huán)戊二烯酮的紫色褪去，繼續(xù)回流5小時反應(yīng)結(jié)束，得到黃色透明液體，用石油醚分步沉淀，得到產(chǎn)物。
實施例2
（1）將 1g OVS、10ml 無水二氯甲烷加入到 50ml 茄形燒瓶中， 室溫下攪拌，使混合均勻。在恒溫水浴中控溫為 0℃逐滴加入 1.58mmol 三氟甲磺酸，氮氣氛圍下攪拌4h，并逐漸恢復(fù)到室溫。所得溶液利用飽和碳酸鈉溶液洗滌3次以上，溶液由黃色變?yōu)闊o色，分液，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)得到白色粉末。
（2）將（1）中得到的粉末直接加入20ml濕丙酮中（V丙酮 ： V水 =4:1）， 室溫下攪拌24h，得到白色溶液，利用無水硫酸鎂干燥，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，室溫下真空干燥得到產(chǎn)品。
（3）將四苯基環(huán)戊二烯酮的黑色粉末稱取7.8g，將其與1g羥基修飾的OVS和50ml的α-氯萘一起加入反應(yīng)瓶中，通N2，于2200C加熱回流5小時。待四苯基環(huán)戊二烯酮的紫色褪去，繼續(xù)回流5小時反應(yīng)結(jié)束，得到黃色透明液體，用石油醚分步沉淀，得到產(chǎn)物。
苯環(huán)的輻射保護作用主要歸功于其共軛結(jié)構(gòu)中的大π鍵能夠分散所吸收的輻射能，使激發(fā)能在分子間或分子內(nèi)進行轉(zhuǎn)移，從而避免了鍵的斷裂。而羥基的引入可以提高POSS結(jié)構(gòu)的反應(yīng)活性。
以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實施方式，但本發(fā)明的保護范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。