本發(fā)明涉及2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法技術(shù)領(lǐng)域，具體為一種2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法。

背景技術(shù)：

2-氯-5-氯甲基吡啶是新煙堿類農(nóng)藥吡蟲(chóng)啉、腚蟲(chóng)咪和烯啶蟲(chóng)胺等的重要中間體，它們具有廣譜、高效、低毒、低殘留等特點(diǎn)。已知的技術(shù)中在環(huán)庚-2-醛-2β-丙腈-5-烯(ccn)加成這一步需要大量的飽和氯化鈉溶液進(jìn)行洗滌，該技術(shù)會(huì)產(chǎn)生大量的含鹽廢水，收率較低，副產(chǎn)物多，產(chǎn)品純度不高。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法，以解決上述背景技術(shù)中提出的問(wèn)題。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：一種2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法，該方法包括如下步驟：

(1)雙環(huán)戊二烯(dcp)裂解；

(2)5-降冰片烯(cn)合成；

(3)環(huán)庚-2-醛-2β-丙腈-5-烯(ccn)加成、脫苯、裂解；

(4)4-醛基-4-戊烯腈(cfn)氯化；

(5)4-醛基-4，5-二氯戊腈(ccc)環(huán)合；

(6)水解、中和；

(7)2-氯-5-氯甲基吡啶(ccmp)脫苯、精制。

優(yōu)選的，所述的2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法，所述的步驟(1)雙環(huán)戊二烯(dcp)裂解方法是，當(dāng)汽化釜和薄膜蒸發(fā)器的出油溫度達(dá)到240度時(shí)，開(kāi)啟dcp進(jìn)料泵，開(kāi)啟薄膜蒸發(fā)器和汽化釜攪拌，向裂解系統(tǒng)進(jìn)料，在有環(huán)戊二烯(cp)采出時(shí)，及時(shí)取樣分析所得cp含量，含量要求在97％以上?？刂扑旐敎貫?0℃±5℃，采出口溫度為-5℃～+10℃，收集的cp供下一單元備用。

優(yōu)選的，所述的2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法，所述的步驟(2)5-降冰片烯(cn)合成方法是，將750公斤丙烯醛備入cn合成釜中，開(kāi)啟合成釜冷卻盤(pán)管的循環(huán)水進(jìn)出閥門(mén)，啟動(dòng)合成釜攪拌，慢慢向釜中滴加870公斤cp，將滴加溫度控制在40℃～45℃，滴加結(jié)束，繼續(xù)保溫反應(yīng)5～6小時(shí)后取樣分析，丙烯醛≤0.5％為反應(yīng)終點(diǎn)，反應(yīng)得5-降冰片烯(cn)供下一單元備用。

優(yōu)選的，所述的2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法，所述的步驟(3)環(huán)庚-2-醛-2β-丙腈-5-烯(ccn)加成、脫苯、裂解方法是，將3000公斤甲苯(tol)和380公斤丙烯腈(an)備入加成釜中，啟動(dòng)反應(yīng)釜攪拌，升溫至25℃，再加入20公斤叔丁醇和8公斤氫氧化鉀后向加成釜中滴加560公斤cn，控制反應(yīng)溫度在25℃～28℃，滴加結(jié)束后繼續(xù)保溫反應(yīng)1小時(shí)后取樣分析，cn含量≤1.0％反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)得環(huán)庚-2-醛-2β-丙腈-5-烯(ccn)甲苯溶液；啟動(dòng)薄膜脫溶系統(tǒng)的脫苯真空機(jī)組，啟動(dòng)薄膜蒸發(fā)器的布料電機(jī)，開(kāi)啟ccn－甲苯液的進(jìn)料泵，向薄膜蒸發(fā)器進(jìn)料，開(kāi)啟薄膜蒸發(fā)器的加熱蒸汽，確保ccn濃縮液出料溫度保持在60℃～85℃；開(kāi)無(wú)油立式真空泵，于cfn裂解釜中投入ccn濃縮液(1300公斤),打開(kāi)導(dǎo)熱油進(jìn)、出口閥門(mén)，開(kāi)始緩慢升溫，全回流至頂溫至90℃時(shí)開(kāi)始切中餾份，直到釜溫到200℃，塔頂沒(méi)有什么采出時(shí)停止采出；破真空放空、趁熱出渣，得4-醛基-4-戊烯腈(cfn)中餾分約390公斤，含量≥82％供下一單元備用。

優(yōu)選的，所述的2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法，所述的步驟(4)4-醛基-4-戊烯腈(cfn)氯化方法是，將900公斤二甲基甲酰胺(dmf)和900公斤cfn投入氯化釜中，啟動(dòng)氯化釜攪拌和循環(huán)泵，將物料冷卻到5℃，開(kāi)啟氯氣鋼瓶的出口閥門(mén)，向系統(tǒng)中通入約650公斤cl2，控制物料溫度在0℃～5℃，直至反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)，氯化完成的物料自然升溫至10℃～l5℃保溫1小時(shí)后轉(zhuǎn)入ccc脫氣釜,再保溫1小時(shí),減壓脫氣,最后溫度≤30℃，脫氣結(jié)束后供環(huán)合崗位用。

優(yōu)選的，所述的2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法，所述的步驟(5)4-醛基-4，5-二氯戊腈(ccc)環(huán)合方法是，向ccc環(huán)合釜中泵入2000kgtol(水份小于0.1％)和半批ccc-dmf溶液，啟動(dòng)環(huán)合釜攪拌，將釜中溫度升至90℃開(kāi)始滴加350公斤三氯氧磷(pocl3)，控制溫度為90±2℃，滴加時(shí)間為3.5～4小時(shí)，滴加結(jié)束后在90±2℃保溫反應(yīng)1小時(shí)開(kāi)始取樣分析，當(dāng)ccc含量≤2％時(shí)結(jié)束反應(yīng)，降溫至75℃～80℃度放料入水解中和釜。

優(yōu)選的，所述的2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法，所述的步驟(6)水解、中和方法是，啟動(dòng)水解中和釜的攪拌，將釜內(nèi)物料降溫至35℃～45℃，向釜中滴加1200公斤水進(jìn)行水解，將下層的水放入酸水緩沖罐，上層甲苯層留在釜中，向釜中滴加純堿溶液，并及時(shí)測(cè)量物料的ph值，ph值應(yīng)＝8，然后繼續(xù)攪拌30分鐘，復(fù)測(cè)ph值達(dá)到要求，則停止攪拌，靜置60分鐘分層，將下層的水分入中性水儲(chǔ)罐，甲苯放入ccp－甲苯溶液緩沖罐。

優(yōu)選的，所述的2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法，所述的步驟(7)2-氯-5-氯甲基吡啶(ccmp)脫苯、精制方法是，啟動(dòng)薄膜脫溶系統(tǒng)的脫苯真空機(jī)組，點(diǎn)動(dòng)啟動(dòng)ccp薄膜蒸發(fā)器的電機(jī)，將ccp一甲苯溶液泵入薄膜蒸發(fā)器，確保cmcp出料溫度保持在60℃～75℃，將脫溶好的ccp泵入ccmp二次脫苯釜。減壓脫溶到最后，要求釜溫不超過(guò)95℃，取樣分析甲苯含量≤5％結(jié)束，冷卻降溫至60℃～70℃放料計(jì)量備用，抽粗ccmp550公斤入500l蒸餾釜中。開(kāi)夾套蒸汽升溫，根據(jù)成品含量要求，準(zhǔn)確切取前、中餾，當(dāng)釜溫達(dá)到160℃～165℃，此時(shí)無(wú)后餾份出來(lái)時(shí)，關(guān)閉夾套蒸汽閥，開(kāi)排渣引風(fēng)機(jī)，慢慢開(kāi)啟至全部開(kāi)足放空閥數(shù)秒鐘后，立即全部打開(kāi)底閥迅速排渣，趁熱將釜內(nèi)渣出盡。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：降低了生產(chǎn)成本，減少了廢水，固廢的產(chǎn)生量，提高了轉(zhuǎn)化率。

具體實(shí)施方式

下面將對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。基于本發(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。

本發(fā)明提供一種技術(shù)方案：

實(shí)施例1：

一種2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法，該方法包括如下步驟：

(1)雙環(huán)戊二烯(dcp)裂解；

(2)5-降冰片烯(cn)合成；

(3)環(huán)庚-2-醛-2β-丙腈-5-烯(ccn)加成、脫苯、裂解；

(4)4-醛基-4-戊烯腈(cfn)氯化；

(5)4-醛基-4，5-二氯戊腈(ccc)環(huán)合；

(6)水解、中和；

(7)2-氯-5-氯甲基吡啶(ccmp)脫苯、精制。

實(shí)施例2：

根據(jù)實(shí)施例1所述的2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法，所述的步驟(1)雙環(huán)戊二烯(dcp)裂解方法是，當(dāng)汽化釜和薄膜蒸發(fā)器的出油溫度達(dá)到240度時(shí)，開(kāi)啟dcp進(jìn)料泵，開(kāi)啟薄膜蒸發(fā)器和汽化釜攪拌，向裂解系統(tǒng)進(jìn)料，在有環(huán)戊二烯(cp)采出時(shí)，及時(shí)取樣分析所得cp含量，含量要求在97％以上。控制塔頂頂溫為50℃±5℃，采出口溫度為-5℃～+10℃，收集的cp供下一單元備用。

實(shí)施例3：

根據(jù)實(shí)施例1或2所述的2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法，所述的步驟(2)5-降冰片烯(cn)合成方法是，將750公斤丙烯醛備入cn合成釜中，開(kāi)啟合成釜冷卻盤(pán)管的循環(huán)水進(jìn)出閥門(mén)，啟動(dòng)合成釜攪拌，慢慢向釜中滴加870公斤cp，將滴加溫度控制在40℃～45℃，滴加結(jié)束，繼續(xù)保溫反應(yīng)5～6小時(shí)后取樣分析，丙烯醛≤0.5％為反應(yīng)終點(diǎn)，反應(yīng)得5-降冰片烯(cn)供下一單元備用。

實(shí)施例4：

根據(jù)實(shí)施例1或2或3所述的2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法，所述的步驟(3)環(huán)庚-2-醛-2β-丙腈-5-烯(ccn)加成、脫苯、裂解方法是，將3000公斤甲苯(tol)和380公斤丙烯腈(an)備入加成釜中，啟動(dòng)反應(yīng)釜攪拌，升溫至25℃，再加入20公斤叔丁醇和8公斤氫氧化鉀后向加成釜中滴加560公斤cn，控制反應(yīng)溫度在25℃～28℃，滴加結(jié)束后繼續(xù)保溫反應(yīng)1小時(shí)后取樣分析，cn含量≤1.0％反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)得環(huán)庚-2-醛-2β-丙腈-5-烯(ccn)甲苯溶液；啟動(dòng)薄膜脫溶系統(tǒng)的脫苯真空機(jī)組，啟動(dòng)薄膜蒸發(fā)器的布料電機(jī)，開(kāi)啟ccn－甲苯液的進(jìn)料泵，向薄膜蒸發(fā)器進(jìn)料，開(kāi)啟薄膜蒸發(fā)器的加熱蒸汽，確保ccn濃縮液出料溫度保持在60℃～85℃；開(kāi)無(wú)油立式真空泵，于cfn裂解釜中投入ccn濃縮液(1300公斤),打開(kāi)導(dǎo)熱油進(jìn)、出口閥門(mén)，開(kāi)始緩慢升溫，全回流至頂溫至90℃時(shí)開(kāi)始切中餾份，直到釜溫到200℃，塔頂沒(méi)有什么采出時(shí)停止采出；破真空放空、趁熱出渣，得4-醛基-4-戊烯腈(cfn)中餾分約390公斤，含量≥82％供下一單元備用。

實(shí)施例5：

根據(jù)實(shí)施例1或2或3或4或5所述的2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法，所述的步驟(4)4-醛基-4-戊烯腈(cfn)氯化方法是，將900公斤二甲基甲酰胺(dmf)和900公斤cfn投入氯化釜中，啟動(dòng)氯化釜攪拌和循環(huán)泵，將物料冷卻到5℃，開(kāi)啟氯氣鋼瓶的出口閥門(mén)，向系統(tǒng)中通入約650公斤cl2，控制物料溫度在0℃～5℃，直至反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)，氯化完成的物料自然升溫至10℃～l5℃保溫1小時(shí)后轉(zhuǎn)入ccc脫氣釜,再保溫1小時(shí),減壓脫氣,最后溫度≤30℃，脫氣結(jié)束后供環(huán)合崗位用。

實(shí)施例6：

根據(jù)實(shí)施例1或2或3或4或5或6所述的2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法，所述的步驟(5)4-醛基-4，5-二氯戊腈(ccc)環(huán)合方法是，向ccc環(huán)合釜中泵入2000kgtol(水份小于0.1％)和半批ccc-dmf溶液，啟動(dòng)環(huán)合釜攪拌，將釜中溫度升至90℃開(kāi)始滴加350公斤三氯氧磷(pocl3)，控制溫度為90±2℃，滴加時(shí)間為3.5～4小時(shí)，滴加結(jié)束后在90±2℃保溫反應(yīng)1小時(shí)開(kāi)始取樣分析，當(dāng)ccc含量≤2％時(shí)結(jié)束反應(yīng)，降溫至75℃～80℃度放料入水解中和釜。

實(shí)施例7：

根據(jù)實(shí)施例1或2或3或4或5或所述的2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法，其特征是：所述的步驟(6)水解、中和方法是，啟動(dòng)水解中和釜的攪拌，將釜內(nèi)物料降溫至35℃～45℃，向釜中滴加1200公斤水進(jìn)行水解，將下層的水放入酸水緩沖罐，上層甲苯層留在釜中，向釜中滴加純堿溶液，并及時(shí)測(cè)量物料的ph值，ph值應(yīng)＝8，然后繼續(xù)攪拌30分鐘，復(fù)測(cè)ph值達(dá)到要求，則停止攪拌，靜置60分鐘分層，將下層的水分入中性水儲(chǔ)罐，甲苯放入ccp－甲苯溶液緩沖罐。

實(shí)施例8：

根據(jù)實(shí)施例1或2或3或4或5或6或7所述的2-氯-5-氯甲基吡啶精制方法，所述的步驟(7)2-氯-5-氯甲基吡啶(ccmp)脫苯、精制方法是，啟動(dòng)薄膜脫溶系統(tǒng)的脫苯真空機(jī)組，點(diǎn)動(dòng)啟動(dòng)ccp薄膜蒸發(fā)器的電機(jī)，將ccp一甲苯溶液泵入薄膜蒸發(fā)器，確保cmcp出料溫度保持在60℃～75℃，將脫溶好的ccp泵入ccmp二次脫苯釜。減壓脫溶到最后，要求釜溫不超過(guò)95℃，取樣分析甲苯含量≤5％結(jié)束，冷卻降溫至60℃～70℃放料計(jì)量備用，抽粗ccmp550公斤入500l蒸餾釜中。開(kāi)夾套蒸汽升溫，根據(jù)成品含量要求，準(zhǔn)確切取前、中餾，當(dāng)釜溫達(dá)到160℃～165℃，此時(shí)無(wú)后餾份出來(lái)時(shí)，關(guān)閉夾套蒸汽閥，開(kāi)排渣引風(fēng)機(jī)，慢慢開(kāi)啟至全部開(kāi)足放空閥數(shù)秒鐘后，立即全部打開(kāi)底閥迅速排渣，趁熱將釜內(nèi)渣出盡。

盡管已經(jīng)示出和描述了本發(fā)明的實(shí)施例，對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言，可以理解在不脫離本發(fā)明的原理和精神的情況下可以對(duì)這些實(shí)施例進(jìn)行多種變化、修改、替換和變型，本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求及其等同物限定。