本發(fā)明屬于OLED材料的技術(shù)領(lǐng)域,涉及一種新型OLED材料。
背景技術(shù):
與傳統(tǒng)液晶相比,有機(jī)發(fā)光二級(jí)管(OLED)具有自發(fā)光、廣視角、響應(yīng)速度快、可實(shí)現(xiàn)柔性顯示等諸多優(yōu)點(diǎn),使其成為下一代顯示技術(shù)的最有利競(jìng)爭(zhēng)者,受到人們極大的關(guān)注。隨著技術(shù)的不斷發(fā)展,目前已有多種基于OLED技術(shù)的商品實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化,但依舊存在壽命短、效率低等問題,亟待進(jìn)一步解決。
用于有機(jī)電致發(fā)光器件的材料主要包括電極材料、載流子傳輸材料、發(fā)光材料等,其中發(fā)光材料在OLED中占據(jù)重要位置。為了實(shí)現(xiàn)全彩顯示,分別需要紅、綠、藍(lán)三種顏色的發(fā)光材料,但現(xiàn)今仍缺少高效、穩(wěn)定的藍(lán)色發(fā)光材料,特別是深藍(lán)色發(fā)光材料,極大地影響了有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)展。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
針對(duì)上述情況,本發(fā)明的目的在于提供一種新型OLED材料,其能夠用于有機(jī)電致發(fā)光器件中,既具有電子傳輸性能,又具有藍(lán)色發(fā)光性能,極具開發(fā)及應(yīng)用前景。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
一種新型OLED材料,其具有如式I所示的結(jié)構(gòu):
其中:R選自氫原子、鹵素原子、C1~C4烷基、C1~C4烷氧基中的任意一種,優(yōu)選鹵素原子或C1~C4烷基,更優(yōu)選鹵素原子。
上述新型OLED材料的制備方法,其包括如下步驟:在惰性氣體保護(hù)下,以螺二氮芴硼酸酯中間體和溴代偶氮苯中間體為原料,通過Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)得到新型OLED材料;
其中:所述螺二氮芴硼酸酯中間體具有如式II所示的結(jié)構(gòu):
所述溴代偶氮苯中間體具有如式III所示的結(jié)構(gòu):
其中:R的定義如上所述。
優(yōu)選的,在上述制備方法中,所述惰性氣體選自氮?dú)?、氖氣、氬氣中的任意一種。
優(yōu)選的,在上述制備方法中,所述Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的催化劑為四(三苯基膦)鈀或二(三苯基膦)二氯化鈀,反應(yīng)溫度為80~100℃,反應(yīng)時(shí)間8~16小時(shí)。
上述新型OLED材料作為藍(lán)色發(fā)光材料在制備有機(jī)電致發(fā)光器件中的用途。
本發(fā)明提供的新型OLED材料以9,9’-螺-3,6-二氮芴為中心,通過引入取代基而獲得一類既具有電子傳輸性能,又具有藍(lán)色發(fā)光性能的新型OLED材料。該類材料具有較好的薄膜穩(wěn)定性和適合的分子能級(jí),能夠用于有機(jī)電致發(fā)光領(lǐng)域,作為發(fā)光材料或電子傳輸材料使用。
具體實(shí)施方式
下面將結(jié)合具體實(shí)施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案。需要注意的是,這些實(shí)施例僅用于解釋本發(fā)明,而并不以任何方式來限制本發(fā)明。
實(shí)施例1:4,4’-二溴偶氮苯的制備。
將4-溴苯胺(10mmol)溶解于鹽酸溶液(6mol/L,10mL)中,滴加亞硝酸鈉水溶液(5mL,內(nèi)含0.17g亞硝酸鈉)至淀粉碘化鉀試紙變藍(lán)色,將制得的重氮鹽溶液加入到溴苯的鹽酸溶液(10mmol)中,用碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)至pH=5~7并反應(yīng)2h,反應(yīng)結(jié)束后,過濾、干燥,得到紅色粉末狀固體(產(chǎn)率70%),即4,4’-二溴偶氮苯,其1H-NMR譜圖數(shù)據(jù)如下:67.82(d,J=7.8Hz,4H),7.63(d,J=7.8Hz,4H)。
實(shí)施例2:新型OLED材料的制備:
向150mL三口瓶中,加入2,7-螺二氮芴硼酸酯(3mmol),4,4’-二溴偶氮苯(8mmol),碳酸鈉(30mmol),異丙醇(60mL),去離子水(25mL)和四(三苯基膦)鈀(500mg),在氮?dú)獗Wo(hù)下回流反應(yīng)8h,反應(yīng)結(jié)束后加入50mL水?dāng)嚢?,抽濾,濾餅經(jīng)硅膠柱層析純化(甲醇∶乙酸乙酯=1∶8),得到目標(biāo)產(chǎn)物(收率45%),其1H-NMR譜圖數(shù)據(jù)如下:δ8.82(d,J=2.6Hz,1H),8.79(s,1H),8.56(dd,J=8.1,2.6Hz,1H),8.42(d J=7.8Hz,d),8.02(d J=7.8Hz,d),7.82(d J=7.6Hz,d),7.62(d J=7.6Hz,d),7.51(s,1H),7.34(d,J=8.1Hz,1H)。
實(shí)施例3:利用新型OLED材料制備有機(jī)電致發(fā)光器件。
按照下述方法制備藍(lán)色有機(jī)電致發(fā)光器件:
1)依次用去離子水和乙醇超聲清洗ITO玻璃;
2)在陽(yáng)極ITO玻璃上真空蒸鍍空穴傳輸層NPB,厚度為50nm;
3)在空穴傳輸層NPB上真空蒸鍍同時(shí)作為發(fā)光層和電子傳輸層的新型OLED材料,厚度為50nm;
4)在新型OLED材料層上真空蒸鍍電子注入層LiF,厚度為1nm;
5)在電子注入層LiF上真空蒸鍍陰極Al,厚度為100nm。
本發(fā)明旨在提供一類既具有電子傳輸性能,又具有發(fā)藍(lán)光性能的新型OLED材料,以本發(fā)明所提供的材料制作的OLED器件的性能具有進(jìn)一步提升的空間。