1.一種具有消旋結(jié)構(gòu)的離子型磷光金屬配合物,其結(jié)構(gòu)為如下式(I)或式(II)所示:
[PtAg2{rac-(PPh2CH2PPhCH2-)2}(C≡CR)2(PR'3)2]2+An-2/n; (I)
或
[PtAg2{meso-(PPh2CH2PPhCH2-)2}(C≡CR)2(PR'3)(μ-X)]+mAm- (II)
其中,
R可相同或不同,獨(dú)立地選自:烷基、芳基、雜芳基、雜芳基芳基,
R'可相同或不同,獨(dú)立地選自:烷基、芳基、雜芳基;
所述的烷基、芳基、雜芳基均可被一個或多個取代基取代,所述取代基選自烷基、烯基、炔基、烷氧基、氨基、鹵素、鹵烷基、芳基;
X選自鹵素;
Am-、An-為一價(jià)或二價(jià)陰離子,m或n為1、2,所述陰離子例如為ClO4-、PF6-、SbF6-、BF4-、SiF62-等,μ代表橋聯(lián)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磷光金屬配合物,其中,所述式(I)、或式(II)磷光金屬配合物的立體結(jié)構(gòu)如下:
。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的磷光金屬配合物,其中,所述R優(yōu)選為芳基、咔唑基、吩噻嗪基、咔唑基芳基;所述芳基、咔唑基、吩噻嗪基可任選被一個或多個取代基取代,所述取代基選自烷基、烷氧基、氨基、鹵素、鹵烷基、芳基;所述R'優(yōu)選為芳基、含氮雜環(huán)(例如咔唑基),所述芳基、含氮雜環(huán)可任選被一個或多個取代基取代,所述取代基選自烷基、烷氧基、氨基、鹵素、鹵 烷基、芳基;進(jìn)一步優(yōu)選的,R為苯基、烷基-苯基、鹵烷基-苯基、咔唑基-苯基、咔唑基、烷基-咔唑基、苯基-咔唑基、吩噻嗪基、烷基-吩噻嗪基;R'為苯基、烷基苯基、咔唑基、烷基-咔唑基、苯基-咔唑基;
進(jìn)一步優(yōu)選的,所述金屬配合物具體的為如下11個配合物:
。
4.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的磷光金屬配合物的制備方法,其中,所述式(I)磷光金屬配合物的制備方法包括如下步驟:1)將rac-(PPh2CH2PPhCH2-)2和Pt(PPh3)2(C≡CR)2在溶劑中反應(yīng),得到中間體;2)再將步驟1)中得到的中間體與[Ag(tht)](An-)和PR'3在溶劑中反應(yīng),得到所述式(I)磷光配合物;其中,所述tht(tetrahydrothiophene)為四氫噻吩,所述An-、R、R'、X如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所定義;
或者,
所述式(II)磷光配合物的制備方法包括如下步驟:A)將meso-(PPh2CH2PPhCH2-)2和Pt(PPh3)2(C≡CR)2在溶劑中反應(yīng),得到中間體;B)將PR'3、nBu4NX、[Ag(tht)](Am-)與步驟A)中得到的中間體在溶劑中反應(yīng),得到所述式(II)磷光配合物;其中,所述tht(tetrahydrothiophene)為四氫噻吩,所述Am-、R、R'、X如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所定義;
優(yōu)選的,所述步驟1)、步驟A)中,所述溶劑為鹵代烴,例如二氯甲烷;
優(yōu)選的,所述步驟2)、步驟B)中,所述溶劑優(yōu)選為鹵代烴,例如二氯甲烷。
5.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的磷光金屬配合物用于有機(jī)發(fā)光二極管的用途。
6.一種有機(jī)發(fā)光二極管,包括發(fā)光層,其中,所述發(fā)光層中含有權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的式(I)或式(II)磷光配合物;
優(yōu)選的,在所述發(fā)光層中,權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的式(I)磷光配合物優(yōu)選占所有材料的3-20%(重量百分比),更優(yōu)選5-10%,進(jìn)一步優(yōu)選的,所述的式(I)磷光配合物以6%的重量百分比摻雜到主體材料中作為發(fā)光層;權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的式(II)磷光配合物優(yōu)選占所有材料的5-25%(重量百分比),更優(yōu)選8-15%,進(jìn)一步優(yōu)選的,所述的式(II)磷光配合物以10%的重量百分比摻雜到主體材料中作為發(fā)光層。
7.權(quán)利要求6所述的有機(jī)發(fā)光二極管,其中,所述有機(jī)發(fā)光二極管還包括:陽極層、空穴注入層、任選地空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極層。
8.權(quán)利要求7所述的有機(jī)發(fā)光二極管,其中,所述陽極可為銦錫氧化物,所述空穴注入層可為PEDOT:PSS(PEDOT:PSS=聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸));所述空穴傳輸層可為CuSCN、CuI、CuBr;所述發(fā)光層含有權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的磷光配合物,以及具有空穴傳輸特性的物質(zhì)和/或具有電子傳輸特性的物質(zhì);其中,具有空穴傳輸特性的物質(zhì)可以為2,6-DCZPPY(2,6-二(3-(9-咔唑)苯基)吡啶)、mCP(1,3-雙(9-咔唑基)苯)、CBP(4,4'-二 (9-咔唑)-1,1'-聯(lián)苯)、或TCTA(三(4-(9-咔唑)苯基)胺)中的一種或多種;具有電子傳輸特性的物質(zhì)可以為OXD-7(1,3-雙(5-(4-(叔丁基)苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基)苯);所述電子傳輸層可為BmPyPB(3,3”,5,5”-四(3-吡啶基)-1,1':3',1”-三聯(lián)苯)、TPBi(1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯)、BCP(2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲珞啉)或OXD-7中的一種或多種;所述電子注入層為LiF,所述陰極為Al。
優(yōu)選的,含有所述式(I)磷光配合物的器件結(jié)構(gòu)為:ITO/PEDOT:PSS(50nm)/CuSCN(30nm)/70.5%2,6-DCZPPY:23.5%OXD-7:6%wt本發(fā)明式(I)配合物(50nm)/BmPyPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm),或者ITO/PEDOT:PSS(50nm)/70.5%mCP:23.5%OXD-7:6%wt本發(fā)明式(I)配合物(50nm)/BmPyPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm);
優(yōu)選的,含有所述式(II)磷光配合物的器件結(jié)構(gòu)為:ITO/PEDOT:PSS(50nm)/CuSCN(30nm)/90%2,6-DCZPPY:10%wt本發(fā)明式(II)配合物(50nm)/BmPyPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm),或者ITO/PEDOT:PSS(50nm)/90%mCP:10%wt本發(fā)明式(II)配合物(50nm)/BmPyPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)。
其中,ITO為氧化銦錫導(dǎo)電薄膜,PEDOT:PSS為聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸),2,6-DCZPPY為(2,6-二(3-(9-咔唑基)苯基)吡啶)、mCP為(1,3-雙(9-咔唑基)苯),OXD-7為1,3-雙(5-(4-(叔丁基)苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基)苯,BmPyPB為(3,3”,5,5”-四(3-吡啶基)-1,1':3',1”-三聯(lián)苯)。
9.權(quán)利要求6-8任一項(xiàng)所述的有機(jī)發(fā)光二極管的制備方法,包括:1)采用溶液法在陽極上制備有機(jī)發(fā)光二極管中的空穴注入層;2)任選地采用溶液法制備有機(jī)發(fā)光二極管中的空穴傳輸層;3)采用溶液法制備摻雜有本發(fā)明的磷光配合物的發(fā)光層;4)再依次利用真空熱蒸鍍方法制備電子傳輸層、電子注入層、以及陰極層。
10.權(quán)利要求6-8任一項(xiàng)所述的有機(jī)發(fā)光二極管的用途,其用于平板顯示和日常照明領(lǐng)域中。