本申請(qǐng)是以下申請(qǐng)的分案申請(qǐng)：申請(qǐng)日：2010年12月13日；申請(qǐng)?zhí)枺?01080057659.0(pct/us2010/060026)；發(fā)明名稱：“包含微膠囊的組合物”。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及包含香料微膠囊的組合物及其在洗滌劑組合物中的穩(wěn)定性。發(fā)明背景有益劑如香料、硅氧烷、蠟、風(fēng)味劑、維生素和織物軟化劑非常昂貴，并且當(dāng)以高含量用于個(gè)人護(hù)理組合物、清潔組合物和織物護(hù)理組合物中時(shí)，性價(jià)比一般較低。因此，需要使這些有益劑的效力最大化。實(shí)現(xiàn)此目的的一種方法是改善有益劑的遞送效率和作用有效期。這可通過(guò)以微膠囊組分形式提供有益劑來(lái)實(shí)現(xiàn)。微膠囊提供若干有益效果。它們具有保護(hù)有益劑以避免與組合物中不相容成分發(fā)生物理或化學(xué)反應(yīng)、保護(hù)有益劑以避免揮發(fā)或蒸發(fā)的有益效果。由于微膠囊能夠?qū)⒂幸鎰┻f送到基質(zhì)中，并且能夠被設(shè)計(jì)成在所需條件下如在織物變干時(shí)破裂，因此它們具有更進(jìn)一步的優(yōu)點(diǎn)。微膠囊在香料遞送和保存方面是尤其有效的。香料可經(jīng)由微膠囊遞送至并且保留在織物中，所述微膠囊僅在織物干燥時(shí)破裂，從而釋放出香料。通過(guò)將有益劑負(fù)載在水不溶性多孔載體上，或通過(guò)將有益劑包封在水不溶性外殼中，來(lái)制備微膠囊。在后一種類別中，通過(guò)將聚合物沉淀并且沉積在界面處(如凝聚層中)來(lái)制備微膠囊，如gb-a-o751600、us-a-3341466和ep-a-0385534中所公開(kāi)的，或者通過(guò)其它聚合反應(yīng)途徑如界面縮聚來(lái)制備微膠囊，如us-a-3577515、us-a-2003/0125222、us-a-6020066、w02003/101606、us-a-5066419中所公開(kāi)的。尤其有用的包封方法是采用三聚氰胺/脲-甲醛縮合反應(yīng)，如us-a-3516941、us-a-5066419和us-a-5154842中所述。通過(guò)首先將有益劑乳化于三聚氰胺/脲與甲醛反應(yīng)獲得的預(yù)縮合介質(zhì)內(nèi)的小滴中，然后使聚合反應(yīng)進(jìn)行，同時(shí)在油-水界面處沉淀，來(lái)制得此類膠囊。然后以含水介質(zhì)中的懸浮液形式獲得包封物，其尺寸在幾微米至一毫米范圍內(nèi)。然而，在將微膠囊混入到洗滌劑組合物中方面最具有挑戰(zhàn)性的問(wèn)題是它們的穩(wěn)定性。有益劑(尤其是香料)隨著時(shí)間的推移從微膠囊中滲漏出來(lái)。當(dāng)所述組合物如大多數(shù)洗滌劑組合物那樣包含表面活性劑和溶劑時(shí)尤其如此。本申請(qǐng)人已驚奇地發(fā)現(xiàn)了組合物構(gòu)造方面的該問(wèn)題的解決方法。發(fā)明概述本發(fā)明提供了一種液體洗滌劑組合物，所述組合物包含按重量計(jì)0.01-40％的水、含有益劑微膠囊和具有至少2個(gè)陰離子位點(diǎn)的離子物質(zhì)，其中由具有至少2個(gè)陰離子位點(diǎn)的離子物質(zhì)提供的離子強(qiáng)度大于0.045mol/kg。發(fā)明詳述本發(fā)明的液體組合物優(yōu)選適于用作硬質(zhì)表面清潔組合物，但是優(yōu)選衣物洗滌處理組合物。術(shù)語(yǔ)液體旨在包括具有牛頓或非牛頓流變性的粘稠或流動(dòng)的液體和凝膠。所述組合物可被包裝在容器中或可作為包封組合劑型。后一種形式更詳細(xì)地描述于下文中。所述液體組合物是基本上非水性的。非水性應(yīng)當(dāng)理解為，本發(fā)明組合物包含小于20％的總水，優(yōu)選1至15％，最優(yōu)選1至10％的總水?？偹畱?yīng)當(dāng)理解為是指游離水和結(jié)合水。用于組合劑量產(chǎn)品(其包含包層在水溶性薄膜內(nèi)的液體組合物)中的組合物通常被描述為是非水性的。在20s-1和21℃下，本發(fā)明的組合物優(yōu)選地具有1-10000厘泊(1-10000mpa*s)，更優(yōu)選約100-7000厘泊(100-7000mpa*s)，并且最優(yōu)選200-1500厘泊(200-1500mpa*s)的粘度。粘度可用常規(guī)方法確定。然而，使用得自tainstruments的ar550流變儀，使用40mm直徑和500μm的間隙尺寸的厚鋼板錠子，來(lái)測(cè)量如本發(fā)明所述的粘度。微膠囊本發(fā)明的組合物包含微膠囊。更優(yōu)選地，所述微膠囊包含有益劑。所述微膠囊優(yōu)選包含芯材料和至少部分包圍所述芯的壁材料。在一個(gè)方面，至少75％，85％或甚至90％的微膠囊可具有約1微米至約80微米，約5微米至60微米，約10微米至約50微米，或甚至約15微米至約40微米的粒度。在另一方面，至少75％，85％或甚至90％的有益劑遞送具有約60nm至約250nm，約80nm至約180nm，或甚至約100nm至約160nm顆粒壁厚的顆粒。在一個(gè)方面，所述有益劑可包含選自由下列組成的組的物質(zhì)：香料原料、硅油、蠟、烴、高級(jí)脂肪酸、精油、脂質(zhì)、皮膚冷卻劑、維生素、防曬劑、抗氧化劑、甘油、催化劑、漂白劑顆粒、二氧化硅顆粒、惡臭減輕劑、染料、增白劑、抗菌活性物質(zhì)、止汗劑活性物質(zhì)、陽(yáng)離子聚合物、以及它們的混合物。在一個(gè)方面，所述有益劑為香料原料。在另一個(gè)方面，所述香料原料選自由下列組成的組：醇、酮、甲醛、酯、醚、腈烯烴。所述有益劑優(yōu)選為香料原料和/或任選的選自由下列組成的組的物質(zhì)：植物油，包括純的和/或混合的植物油，包括蓖麻油、椰子油、棉籽油、葡萄籽油、油菜籽、大豆油、玉米油、棕櫚油、亞麻籽油、紅花油、橄欖油、花生油、椰子油、棕櫚仁油、蓖麻油、檸檬油、以及它們的混合物；植物油的酯，酯，包括己二酸二丁酯、鄰苯二甲酸二丁酯、丁基芐基己二酸酯、芐基辛基己二酸酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、以及它們的混合物；直鏈或支鏈烴類，包括具有高于約80℃的沸點(diǎn)的那些直鏈或支鏈烴；部分氫化的三聯(lián)苯、二烷基鄰苯二甲酸酯、烷基聯(lián)苯(包括單異丙基聯(lián)苯)、烷基萘(包括二丙基萘)、石油精(包括煤油、礦物油)、以及它們的混合物；芳香族溶劑，包括苯、甲苯、以及它們的混合物；硅油；以及它們的混合物。在一個(gè)方面，所述微膠囊壁材料可包含適宜的樹(shù)脂，包括醛和胺的反應(yīng)產(chǎn)物，適宜的醛包括甲醛。適宜的胺包括三聚氰胺、脲、苯胍胺、甘脲、以及它們的混合物。適宜的三聚氰胺包括羥甲基三聚氰胺、甲基化羥甲基三聚氰胺、亞氨基三聚氰胺、以及它們的混合物。適宜的脲包括二羥甲基脲、甲基化二羥甲基脲、脲-間苯二酚、以及它們的混合物。適用于制備的材料可得自下列一個(gè)或多個(gè)公司：solutiainc.(stlouis，missouriu.s.a.)、cytecindustries(westpaterson，newjeresyu.s.a.)、sigma-aldrich(st.louis，missouri，u.s.a.)。已發(fā)現(xiàn)，制備包含三聚氰胺-5甲醛氨基塑料三元共聚物的微膠囊是可能的，所述三元共聚物包含多元醇部分，并且尤其是芳族多元醇部分。從而提供了包含有益劑芯(優(yōu)選芳香劑)和氨基塑料聚合物外殼的微膠囊，所述外殼的組成為75-100％的熱固性樹(shù)脂，所述熱固性樹(shù)脂包含50-90％，優(yōu)選60-85％的三元共聚物，和10-50％，優(yōu)選10-25％的聚合物穩(wěn)定劑；所述三元共聚物包含：(a)20-60％，優(yōu)選30-50％的來(lái)源于至少一種多胺的部分，(b)3-50％，優(yōu)選5-25％的來(lái)源于至少一種芳族多元醇的部分；和(c)20-70％，優(yōu)選40-60％的部分，所述部分選自由下列組成的組：具有1-6個(gè)亞甲基單元，優(yōu)選1-4個(gè)亞甲基單元，并且最優(yōu)選一個(gè)亞甲基單元的亞烷基和亞烷氧基部分、二甲氧基亞甲基和二甲氧基亞甲基?！安糠帧笔侵富瘜W(xué)個(gè)體，它是三元共聚物的一部分并且來(lái)源于具體的分子。適宜多胺部分的實(shí)例包括但不限于來(lái)源于脲、三聚氰胺、3-取代的1，5-30二氨基-2，4，6-三嗪和甘脲的那些。適宜芳族多元醇部分的實(shí)例包括但不限于來(lái)源于苯酚、3，5-二羥基甲苯、雙酚a、間苯二酚、對(duì)苯二酚、二甲苯酚、多羥基萘和由纖維素和腐殖酸降解制得的多酚的那些。所用術(shù)語(yǔ)“來(lái)源于”不必須表示三元共聚物中的部分直接來(lái)源于物質(zhì)本身，雖然這可以(并且通常)如此。實(shí)際上，制備三元共聚物的多種便利方法中的一種涉及使用烷氧基化多胺作為原料；這些在單一分子中結(jié)合了上文所述的部分(a)和(c)。適宜的烷氧基化多胺包括單-或多羥烷基化多胺的混合物，其繼而可用具有1-6個(gè)亞甲基單元的醇部分烷基化。就本發(fā)明而言，尤其適宜的烷基化多胺包括單-或多羥甲基-脲預(yù)縮合物如可以商標(biāo)urac(得自cytectechnologycorp.)商購(gòu)獲得的那些，和/或部分甲基化單-或多羥甲基-1，3，5-三氨基-2，4，6-三嗪預(yù)縮合物如可以商標(biāo)cymel(得自cytectechnologycorp.)或luracoll(得自basf)商購(gòu)獲得的那些，和/或單-或多羥烷基-苯胍胺預(yù)縮合物，和/或單-或多羥烷基-甘脲預(yù)縮合物。這些羥烷基化多胺可以部分烷基化形式提供，所述部分烷基化形式通過(guò)加入通常具有1至6個(gè)亞甲基單元的短鏈醇來(lái)獲得。已知這些部分烷基化的形式是反應(yīng)性較低的，因此在貯藏期間更加穩(wěn)定。優(yōu)選的多羥烷基化多胺為多羥甲基-三聚氰胺和多羥甲基-1-(3，5-二羥基甲基芐基)-3，5-三氨基-2，4，6-三嗪。可使用聚合物穩(wěn)定劑來(lái)防止微膠囊凝聚，從而用作保護(hù)膠體。在聚合反應(yīng)之前將其加入到單體混合物中，并且這導(dǎo)致其被聚合物部分保留。適宜聚合物穩(wěn)定劑的具體實(shí)例包括具有磺酸酯基團(tuán)的丙烯酸共聚物，如可以商標(biāo)lupasol(得自basf)商購(gòu)獲得的那些，如lupasolpa140或lupasolvfr；丙烯酰胺和丙烯酸的共聚物；丙烯酸烷基酯和n-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，如可以商標(biāo)luviskol獲得的那些(例如luviskolk15、k30或k90，得自basf)；聚羧酸鈉(得自polyscienceinc.)或聚(苯乙烯磺酸鈉)(得自polyscienceinc.)；乙烯基醚和甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐共聚物(例如agrimer™；vema™；an，得自isp)，以及乙烯、異丁烯或苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物。因此，優(yōu)選的聚合物穩(wěn)定劑是陰離子聚電解質(zhì)。上文所述類型的微膠囊以含水漿液形式制得，通常具有20-50％的固體含量，并且更典型具有30-45％的固體含量，其中術(shù)語(yǔ)“固體含量”是指所述微膠囊的總重量。所述漿液可包含制劑助劑，如穩(wěn)定性水膠體和粘度調(diào)節(jié)水膠體、生物殺滅劑和附加的甲醛清除劑。通常，在有益劑(最具體地講為香料)乳化過(guò)程期間使用水膠體或乳化劑。此類膠體改善漿液的穩(wěn)定性，以防凝結(jié)、沉淀和膏化。術(shù)語(yǔ)“水膠體”是指具有陰離子、陽(yáng)離子、兩性離子或非離子特征的水溶性或水分散性聚合物廣泛種類。所述水膠體/乳化劑可包含選自由下列組成的組的部分：羧基、羥基、硫醇、胺、酰胺、以及它們的組合?？捎糜诒景l(fā)明的水膠體包括：多糖，如淀粉、改性淀粉、糊精、麥芽糖糊精和纖維素衍生物、以及它們的季銨化形式；天然樹(shù)膠，如藻酸酯、角叉菜膠、蒼耳烷、瓊脂-瓊脂、果膠、果膠酸和天然樹(shù)膠如阿拉伯樹(shù)膠、黃蓍膠和刺梧桐樹(shù)膠、瓜耳膠和季銨化瓜耳膠；明膠、蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物以及它們的季銨化形式；合成聚合物和共聚物，如聚(乙烯基吡咯烷酮-共聚-乙酸乙烯酯)、聚(乙烯醇-共聚-乙酸乙烯酯)、聚((甲基)丙烯酸)、聚(馬來(lái)酸)、聚((甲基)丙烯酸烷基酯-共聚-(甲基)丙烯酸)、聚(丙烯酸-共聚-馬來(lái)酸)共聚物、聚(環(huán)氧烷)、聚(乙烯基甲基醚)、聚(乙烯基醚-共聚-馬來(lái)酸酐)等，以及聚(乙烯亞胺)、聚((甲基)丙烯酰胺)、聚(環(huán)氧烷-共聚-二甲基硅氧烷)、聚(氨基二甲基硅氧烷)等、以及它們的季胺化形式。在一個(gè)方面中，所述乳化劑可具有小于5，優(yōu)選大于0但是小于5的pka。乳化劑包括丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、聚(丙烯酸)、聚氧化烯脫水山梨糖醇脂肪族酯、聚亞烷基-共聚-羧酸酐、聚亞烷基-共聚-馬來(lái)酸酐、聚(甲基乙烯基醚-共聚-馬來(lái)酸酐)、聚(丁二烯-共聚-馬來(lái)酸酐)和聚(乙酸乙烯酯-共聚-馬來(lái)酸酐)、聚乙烯醇、聚亞烷基二醇、聚氧化亞烷基二醇、以及它們的混合物。最優(yōu)選地，所述水膠體為聚丙烯酸或改性聚丙烯酸。所述膠體的pka優(yōu)選介于4和5之間，因此當(dāng)pmc漿液具有高于5.0的ph時(shí)，所述膠囊具有負(fù)電荷。所述微膠囊優(yōu)選具有低于15％，優(yōu)選低于10％，并且最優(yōu)選低于5％的標(biāo)稱殼/芯質(zhì)量比。因此，所述微膠囊可具有極薄并且易碎的外殼。通過(guò)測(cè)定有效量的已預(yù)先用水洗滌并且經(jīng)由過(guò)濾分離的包封香料油微膠囊，獲得殼/芯比率。這通過(guò)經(jīng)由微波強(qiáng)化的溶劑萃取來(lái)提取濕微膠囊粉餅，隨后對(duì)提取物進(jìn)行氣相色譜分析來(lái)實(shí)現(xiàn)。最優(yōu)選地，所述有益劑被包封在氨基塑料膠囊中，并且所述膠囊外殼包含脲-甲醛或三聚氰胺-甲醛聚合物。更優(yōu)選地，所述微膠囊被進(jìn)一步包覆或部分包覆于第二聚合物中，所述第二聚合物包含一種或多種酸酐的聚合物或共聚物(如馬來(lái)酸酐或乙烯/馬來(lái)酸酐共聚物)。本發(fā)明的微膠囊可以是帶正電的或帶負(fù)電的。然而，本發(fā)明的微膠囊優(yōu)選是帶負(fù)電的，并且當(dāng)分散于去離子水中時(shí)具有-0.1mev至-100mev的ζ電位。“ζ電位”(z)是指由具體的測(cè)量技術(shù)測(cè)定的由溶液中任何帶電荷物體產(chǎn)生的表觀靜電電位。ζ電位理論基礎(chǔ)和實(shí)際關(guān)聯(lián)性的詳細(xì)論述可見(jiàn)于例如“colloidscience：zetapotentialincolloidsciences：principlesandapplications”(hunterrobertj.；編輯；publisher(academicpress，london)；1981；第1988頁(yè))中。在距物體表面一定距離處測(cè)定物體的ζ電位，并且一般不等于或小于自身表面處的靜電電位。然而，其值為所述物體與溶液中存在的其它物體，尤其是與具有多個(gè)結(jié)合位點(diǎn)的分子建立靜電交互作用的能力提供了適當(dāng)?shù)牧慷?。ζ電位是相?duì)量度，并且其值取決于其被測(cè)量的方法。在本發(fā)明情況下，通過(guò)俗稱的相分析光散射方法，采用malvernzetasizer設(shè)備(malvernzetasizer3000；malverninstrumentsltd；worcestershireuk，wr141xz)來(lái)測(cè)定微膠囊的ζ電位。給定物體的ζ電位還可取決于存在于溶液中的離子數(shù)量。本專利申請(qǐng)中指明的ζ電位值是在去離子水中測(cè)得的，其中僅存在帶電微膠囊的抗衡離子。更優(yōu)選地，本發(fā)明的微膠囊具有-10mev至-80mev，并且最優(yōu)選-20mev至75mev的ζ電位。ζ電位：就本說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求的目的而言，如下測(cè)定ζ電位：a.)設(shè)備：malverbzetasizer3000b.)樣品制備方法：(i)將5滴包含受關(guān)注包封物的漿液加入20ml1mmnacl溶液中以稀釋所述漿液?？赡苄枰{(diào)節(jié)濃度，使得計(jì)數(shù)率在50-300kcps范圍內(nèi)。(ii)無(wú)需過(guò)濾，對(duì)稀釋的樣品測(cè)定ζ電位。(iii)將過(guò)濾的漿液注入到zetasizer池中，并且將所述池插入到設(shè)備中。測(cè)試溫度設(shè)為25℃。(iv)當(dāng)溫度穩(wěn)定時(shí)(通常在3至5分鐘內(nèi))，開(kāi)始測(cè)量。對(duì)每個(gè)樣品而言，進(jìn)行五次測(cè)量。對(duì)每一種受關(guān)注的漿液取三次樣。計(jì)算15個(gè)讀數(shù)的平均值。c.)用于測(cè)量的設(shè)備設(shè)置：d.)結(jié)果：以mv為單位，將對(duì)受關(guān)注漿液測(cè)得的15個(gè)讀數(shù)的平均值報(bào)導(dǎo)為ζ電位。在一個(gè)方面，所述微膠囊優(yōu)選包含香料有益劑。所述香料可包含香料原料，所述香料原料選自由下列組成的組：具有小于約250℃的沸點(diǎn)(b.p.)和小于約3的clogp的香料原料、具有大于約250℃的b.p.和大于約3的clogp的香料原料、具有大于約250℃的b.p.和小于約3的clogp的香料原料、具有小于約250℃的b.p.和大于約3的clogp的香料原料、以及它們的混合物。具有小于約250℃的沸點(diǎn)b.p.和小于約3的clogp的香料原料被稱為第一象限香料原料。優(yōu)選將第1象限香料原料限制成小于所述香料組合物的30％。具有大于約250℃的b.p.和大于約3的clogp的香料原料被稱為第iv象限香料原料，具有大于約250℃的b.p.和小于約3的clogp的香料原料被稱為第ii象限香料原料，具有小于約250℃的b.p.和大于約3的clogp的香料原料被稱為第iii象限香料原料。適宜的第i、ii、iii和iv象限的香料原料公開(kāi)于美國(guó)專利6,869,923b1中。制備微膠囊和包含微膠囊的漿液的方法微膠囊是可商購(gòu)獲得的。制備所述微膠囊的方法描述于本領(lǐng)域中。制備適宜微膠囊的更具體方法公開(kāi)于us6,592,990b2和/或us6,544,926b1以及本文公開(kāi)的實(shí)施例中。本發(fā)明的漿液是由此制備方法獲得的組合物。所述漿液包含微膠囊、水和制備所述微膠囊的前體物質(zhì)。所述漿液可包含其它微量成分，如聚合過(guò)程的活化劑和/或ph緩沖劑?？上蛩鰸{液中加入甲醛清除劑。離子物質(zhì)本發(fā)明的組合物包含具有至少2個(gè)陰離子位點(diǎn)的離子物質(zhì)。不受理論的束縛，據(jù)信本發(fā)明組合物中的離子物質(zhì)以一定的方式保護(hù)所述微膠囊。假設(shè)離子物質(zhì)形成阻擋層，它完全包圍或部分包圍所述微膠囊。據(jù)信，在某些情況下，所述離子物質(zhì)通過(guò)與所述組合物中的陽(yáng)離子離子交互作用而強(qiáng)化。在本發(fā)明的一個(gè)方面，所述離子物質(zhì)選自由下列組成的組：具有2個(gè)或更多個(gè)陰離子位點(diǎn)的羧酸、聚羧酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽、多磷酸鹽、多膦酸鹽、硼酸鹽、以及它們的混合物。在一個(gè)方面，所述離子物質(zhì)選自由下列組成的組：氧聯(lián)二琥珀酸、烏頭酸、檸檬酸、酒石酸、蘋(píng)果酸、馬來(lái)酸、富馬酸、琥珀酸、癸二酸、檸康酸、己二酸、衣康酸、十二烷酸、以及它們的混合物。在本發(fā)明的另一個(gè)方面中，所述組合物包含離子物質(zhì)，所述離子物質(zhì)選自由下列組成的組：丙烯酸、丙烯酸和馬來(lái)酸的均聚物和共聚物、以及它們的混合物。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選方面中，所述組合物包含具有至少2個(gè)陽(yáng)離子位點(diǎn)的帶正電的離子。一般來(lái)講，此類離子存在于用于組合物溶劑或用作組合物原材料組分的水中。此類離子也可為所述組合物活性成分的抗衡離子。作為另外一種選擇，可將此類離子加入所述組合物中。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，帶正電的離子選自鈣、鎂、鐵、錳、鈷、銅、鋅離子以及它們的混合物。具有至少2個(gè)陰離子位點(diǎn)的離子物質(zhì)存在于所述組合物中，使得它們提供大于0.045mol/kg的離子強(qiáng)度。更優(yōu)選地，由具有至少2個(gè)陰離子位點(diǎn)的離子物質(zhì)提供的離子強(qiáng)度為0.05-2mol/kg，最優(yōu)選0.07-0.5mol/kg。離子強(qiáng)度由公式計(jì)算：離子強(qiáng)度＝1/2√(cizi2)其中ci＝成品中離子物質(zhì)濃度(mol/kg)，z為離子物質(zhì)的電荷。任選的組合物成分本發(fā)明的液體組合物可包含其它成分，所述其它成分選自下文提出的任選成分的目錄。除非下文指定，具體衣物洗滌助劑的“有效量”按洗滌劑組合物的重量計(jì)優(yōu)選為0.01％，更優(yōu)選0.1％，甚至更優(yōu)選1％至20％，更優(yōu)選至15％，甚至更優(yōu)選至10％，還甚至更優(yōu)選至7％，最優(yōu)選至5％。包含具有6個(gè)以上碳的烷基或烯基鏈的組分如本發(fā)明所述的組合物包含優(yōu)選包含一種或多種包含具有6個(gè)以上碳的烷基或烯基鏈的組分。更優(yōu)選地，所述組合物包含按重量計(jì)10％至90％的一種或多種包含具有6個(gè)以上碳的烷基或烯基鏈的組分。更優(yōu)選按重量計(jì)20％至80％，更優(yōu)選30％至70％的一種或多種包含具有6個(gè)以上碳的烷基或烯基鏈的組分。雖然不限于表面活性劑，但是包含具有6個(gè)以上碳的烷基或烯基鏈的組分優(yōu)選為表面活性劑。所用表面活性劑可為陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑或陽(yáng)離子類型的表面活性劑，或可包含這些類型的相容混合物。更優(yōu)選的表面活性劑選自由下列組成的組：陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑以及它們的混合物。優(yōu)選地，組合物基本上不含甜菜堿表面活性劑?？捎糜诒景l(fā)明的洗滌劑表面活性劑描述于1972年5月23日公布的norris的美國(guó)專利3,664,961、1975年12月30日公布的laughlin等人的美國(guó)專利3,919,678、1980年9月16日公布的cockrell的美國(guó)專利4,222,905和1980年12月16日公布的murphy的美國(guó)專利4,239,659中。陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑是優(yōu)選的。可用的陰離子表面活性劑本身可為幾種不同的類型。例如，高級(jí)脂肪酸的水溶性鹽，即“皂”，是本發(fā)明組合物中可用的陰離子表面活性劑。這包括堿金屬皂，如包含約8至約24個(gè)碳原子，并且優(yōu)選約12至約18個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽、銨鹽和烷基銨鹽。肥皂可通過(guò)脂肪和油的直接皂化而制得，或通過(guò)游離脂肪酸的中和而制得。尤其有用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸混合物的鈉鹽和鉀鹽，即牛油鈉或鉀和椰鈉或鉀皂。皂還具有可用的增效功能。適用于本發(fā)明的其它非皂陰離子表面活性劑包括水溶性鹽，優(yōu)選有機(jī)硫反應(yīng)產(chǎn)物的堿金屬和銨鹽，所述產(chǎn)物在它們的分子結(jié)構(gòu)中具有包含約10至約20個(gè)碳原子的烷基、磺酸基或硫酸酯基，并且任選烷氧基化。(包括在術(shù)語(yǔ)“烷基”中的是?；耐榛糠?。這類合成表面活性劑的實(shí)例為a)烷基硫酸的鈉鹽、鉀鹽和胺鹽，尤其是通過(guò)硫酸化高級(jí)醇(c8-c18個(gè)碳原子)所得到的那些，例如通過(guò)還原牛油或椰子油中的甘油酯所產(chǎn)生的那些；b)烷基聚乙氧基化物的硫酸鈉鹽、鉀鹽和胺鹽，尤其是其中的烷基包含10至22，優(yōu)選12至18個(gè)碳原子，并且其中的聚乙氧基化物鏈包含1至15、優(yōu)選1至6個(gè)乙氧基化物部分的那些；和c)烷基苯磺酸的鈉鹽和鉀鹽，其中烷基包含約9至約15個(gè)碳原子，是直鏈或支鏈構(gòu)型的，例如描述于美國(guó)專利2,220,099和2,477,383中的那些類型。尤其有價(jià)值的是直鏈烷基苯磺酸鹽，其中烷基中的平均碳原子數(shù)為約11至13，縮寫(xiě)為c11-c13las。優(yōu)選的非離子表面活性劑是化學(xué)式r1(oc2h4)noh的那些，其中r1為c10-c16烷基或c8-c12烷基苯基，且n為3至約80。尤其優(yōu)選的為c12-c15醇與每摩爾醇約5至約20摩爾的環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，如c12-c13醇與每摩爾醇約6.5摩爾的環(huán)氧乙烷縮合。包含具有6個(gè)以上碳的烷基或烯基鏈的組分與分子量大于70的水可混溶性有機(jī)溶劑的重量比優(yōu)選為1∶10-10∶1，更優(yōu)選1∶6-6∶1，還更優(yōu)選1∶5-5∶1，例如1∶3-3∶1。水可混溶性有機(jī)溶劑本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含水可混溶性有機(jī)溶劑。更優(yōu)選地，所述溶劑具有大于70的分子量。優(yōu)選地，所述溶劑在所述組合物中的含量按所述組合物的重量計(jì)為10％-60％。更優(yōu)選地，所述溶劑的含量按所述組合物的重量計(jì)為20％-50％。優(yōu)選的此類溶劑包括醚、聚醚、烷基胺和脂肪胺(尤其是二烷基和三烷基-和/或脂基-n-取代的胺)、烷基(或脂基)酰胺以及它們一-和二-n-烷基取代的衍生物、烷基(或脂基)羧酸低級(jí)烷基酯、酮、醛、多元醇和甘油酯。具體實(shí)例分別包括二烷基醚、聚乙二醇、烷基酮(如丙酮)和三烷基羧酸甘油酯(如tn-乙酸甘油酯)、甘油、丙二醇和山梨醇。其它適宜的溶劑包括高級(jí)(c5或更高，例如c5-cg)鏈烷醇，如己醇。低級(jí)(c1-c4)鏈烷醇也是可用的，然而它們是次優(yōu)選的，因此如果存在的話，按總組合物的重量計(jì)，它們以優(yōu)選按重量計(jì)低于20％，更優(yōu)選按重量計(jì)小于10％，還更優(yōu)選按重量計(jì)小于5％的量使用。烷烴和烯烴也是適宜的其它溶劑。任何這些溶劑可與溶劑材料組合，所述溶劑材料為具有上述“優(yōu)選”類型分子結(jié)構(gòu)的表面活性劑和非表面活性劑。雖然它們?cè)诳剐跄^(guò)程中顯示不起作用，但是通常期望包含它們以降低產(chǎn)物粘度和/或在清潔期間有助于除垢。甲醛清除劑本發(fā)明的組合物優(yōu)選地包含甲醛清除劑。甲醛清除劑優(yōu)選選自由下列組成的組：乙酰乙酰胺、氫氧化銨、堿金屬或堿土金屬亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽以及它們的混合物。最優(yōu)選地，所述甲醛清除劑為亞硫酸鉀和乙酰乙酰胺的組合。如本發(fā)明所述的甲醛清除劑的總含量為0.001％至約3.0％，更優(yōu)選約0.01％至約1％。珠光劑在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述組合物可包含珠光劑。優(yōu)選的無(wú)機(jī)珠光劑包括選自由下列組成的組的那些：云母、金屬氧化物涂層云母、二氧化硅涂層云母、氯氧化鉍涂層云母、氯氧化鉍、肉豆蔻酸十四烷基酯、玻璃、金屬氧化物鍍膜玻璃、鳥(niǎo)嘌呤、閃光劑(聚酯或金屬)以及它們的混合物?？椢镒o(hù)理有益劑本發(fā)明的組合物可包含織物護(hù)理有益劑。如本文所用，“織物護(hù)理有益劑”是指任何以下物質(zhì)：當(dāng)衣服/織物上存在適量的該物質(zhì)時(shí)，其能夠向衣服和織物、尤其是棉制衣物和含棉高的衣服和織物提供織物護(hù)理有益效果，例如織物軟化、顏色保護(hù)、減少起球/起毛、抗磨損、抗褶皺等等?？椢镒o(hù)理有益劑的非限制性實(shí)例包括陽(yáng)離子表面活性劑、硅氧烷、聚烯烴蠟、膠乳、油質(zhì)糖衍生物、陽(yáng)離子多糖、聚氨酯、脂肪酸以及它們的混合物。去污酶任選用于本文的適宜去污酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶、糖酶(包括甘露聚糖酶和內(nèi)葡聚糖酶)、以及它們的混合物?？砂凑掌漕I(lǐng)域所提出的量來(lái)使用酶，例如按照供應(yīng)商，例如novo和genencor推薦的量。所述組合物中的典型含量為約0.0001％至約5％。當(dāng)酶存在時(shí)，它們以非常低的含量使用，例如在本發(fā)明的某些實(shí)施方案中為約0.001％或更低；或它們能夠以較高的含量例如約0.1％以及更高的含量使用于如本發(fā)明所述的重垢衣物洗滌劑制劑中。依照某些消費(fèi)者對(duì)“非生物”洗滌劑的偏愛(ài)，本發(fā)明包括含酶和不含酶的實(shí)施方案。沉積助劑如本文所用，“沉積助劑”是指衣物洗滌期間顯著增強(qiáng)織物護(hù)理有益劑在織物上沉積的任何陽(yáng)離子聚合物或兩性聚合物或陽(yáng)離子聚合物與兩性聚合物的組合。當(dāng)存在時(shí)，所述沉積助劑優(yōu)選為陽(yáng)離子或兩性聚合物。流變改性劑在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述組合物包含流變改性劑。一般來(lái)講，流變改性劑的含量按本文的組合物的重量計(jì)為0.01％-1％，優(yōu)選0.05％-0.75％，更優(yōu)選0.1％-0.5％。優(yōu)選的流變改性劑包括結(jié)晶的含羥基流變改性劑，包括蓖麻油及其衍生物、聚丙烯酸酯、果膠、藻酸鹽、阿拉伯半乳糖(阿拉伯樹(shù)膠)、角叉菜膠、結(jié)冷膠、黃原膠、瓜耳膠以及它們的混合物。助洗劑本發(fā)明的組合物可任選地包含助洗劑。適宜的助洗劑包括聚羧酸鹽助洗劑、檸檬酸鹽助洗劑、含氮無(wú)磷氨基羧酸鹽(包括乙二胺二琥珀酸及其鹽(乙二胺二琥珀酸鹽，edds)、乙二胺四乙酸及其鹽(乙二胺四乙酸鹽，edta)和二亞乙基三胺五乙酸及其鹽(二亞乙基三胺五乙酸鹽，dtpa))、以及脂族羧酸如馬來(lái)酸、衣康酸、中康酸、富馬酸、烏頭酸、檸康酸和亞甲基丙二酸的均聚物和共聚物的水溶性鹽。包封組合物本發(fā)明的組合物可被包封在水溶性薄膜中。所述水溶性薄膜可由聚乙烯醇或其它適宜的變型、羧甲基纖維素、纖維素衍生物、淀粉、改性淀粉、糖、peg、蠟、或它們的組合制得。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述水溶性薄膜可包括乙烯醇和羧酸的共聚物。本文的水溶性薄膜還可包含不同于聚合物或聚合材料的成分。例如，可有利地加入增塑劑，例如甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、山梨醇以及它們的混合物，附加的水、分解助劑、填充劑、消泡劑、乳化/分散劑和/或抗粘連劑。所述小袋或水溶性薄膜自身包含洗滌劑添加劑以被遞送至所述洗滌水是有益的，例如有機(jī)高分子去污劑、分散劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑。任選地，所述小袋的薄膜表面可擦上細(xì)粉以減少摩擦系數(shù)。硅鋁酸鈉、二氧化硅、滑石和直鏈淀粉是適宜的細(xì)粉的實(shí)例。本發(fā)明的包封小袋可使用任何已知的傳統(tǒng)技術(shù)制造。更優(yōu)選地，所述小袋使用水平形式填充熱成形技術(shù)制造。實(shí)施例以下非限制性實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了說(shuō)明。除非另外指明，所有百分比均按重量計(jì)。實(shí)施例1：制備具有三聚氰胺-甲醛膠囊(80重量％芯/20重量％壁)的香料微膠囊漿液將18克505丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化劑(colloidc351，25％固體，pka4.5-4.7(kemirachemicals，inc.kennesaw，georgia，u.s.a.))與50％聚丙烯酸(35％固體，pka1.5-2.5，aldrich)的共混物溶解，并且混入到200克去離子水中。用氫氧化鈉溶液將所述溶液的ph調(diào)節(jié)至ph3.5。將6.5g部分地甲基化的羥甲基三聚氰胺樹(shù)脂(cymel385，80％固體(cytecindustrieswestpaterson，newjersey，u.s.a.))加入到所述乳化劑溶液中。將200克香料油在機(jī)械攪拌下加入到先前混合物中，并且溫度升至60℃。在高速混合直至獲得穩(wěn)定乳液后，將第二溶液和3.5克硫酸鈉鹽倒入乳液中。該第二溶液包含10g丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化劑(colloidc351，25％固體，pka4.5-4.7，kemira)、120g蒸餾水、將ph調(diào)節(jié)至4.6的氫氧化鈉溶液、30g部分甲基化的羥甲基三聚氰胺樹(shù)脂(cymel385，80％固體，cytec)。將該混合物加熱至85℃，并且在持續(xù)攪拌下保持8小時(shí)以完成包封過(guò)程。將23g乙酰乙酰胺(sigma-aldrich，saintlouis，missouri，u.s.a.)加入到懸浮液中。實(shí)施例2：制備具有三聚氰胺-甲醛膠囊的(84重量％芯/16重量％壁)香料微膠囊漿液將25g丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化劑(colloidc351，25％固體，pka4.5-4.7(kemirachemicals，inc.kennesaw，georgia，u.s.a.)溶解，并且混入到200g去離子水中。用氫氧化鈉溶液將所述溶液的ph調(diào)節(jié)至ph4.0。將8g部分地甲基化的羥甲基三聚氰胺樹(shù)脂(cymel385，80％固體(cytecindustrieswestpaterson，newjersey，u.s.a.))加入到乳化劑溶液中。將200克香料油在機(jī)械攪拌下加入到先前混合物中，并且溫度升至50℃。在高速混合直至獲得穩(wěn)定乳液后，將第二溶液和4g硫酸鈉鹽加入到乳液中。該第二溶液包含10g丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化劑(colloidc351，25％固體，pka4.5-4.7，kemira)、120g蒸餾水、將ph調(diào)節(jié)至4.8的氫氧化鈉溶液、25g部分甲基化的羥甲基三聚氰胺樹(shù)脂(cymel385，80％固體，cytec)。將該混合物加熱至70℃，并且在持續(xù)攪拌下保持過(guò)夜以完成包封過(guò)程。將23g乙酰乙酰胺(sigma-aldrich，saintlouis，missouri，u.s.a.)加入懸浮液中。根據(jù)780型顆粒計(jì)數(shù)器分析，獲得30um平均膠囊尺寸。實(shí)施例3：樣品制備和貯藏測(cè)試在玻璃廣口瓶(100ml大小)中，使1.8g實(shí)施例2中描述的包含30％香料油(下文定義)的香料微膠囊與50g制劑a-d(下文詳述)混合。上文實(shí)施例中香料微膠囊的ζ電位為-60mev。將玻璃廣口瓶密閉，并且在37℃烘箱中貯藏兩周。兩周后，從烘箱中取出樣品進(jìn)行測(cè)定，并且通過(guò)測(cè)定20ml頂部空間小瓶?jī)?nèi)5g混合物上方的頂部空間，確定從膠囊滲漏到液體中的香料量。香料油1香料油1clogp沸點(diǎn)滲漏里哪醇2.43198℃100％苯甲醛1.48179＜5％乙酸芐酯1.68215℃100％α-萜品醇2.16219℃＜5％(2-戊基-3-氧代-1-環(huán)戊基)乙酸甲酯＜5％香豆素1.412291℃＜5％二氫月桂烯醇3.03205℃＜5％鈴蘭醛4.14290℃＜5％己基肉桂醛4.68334℃＜5％％第1象限prm18％頂部空間分析將5克洗滌劑混合物放置于20ml頂部空間小瓶中，并且將小瓶蓋封。將所有樣品小瓶放置在hp7694型靜態(tài)頂部空間采樣器(hewlettpackard，agilenttechnologies，paloalto，ca)的自動(dòng)取樣器托盤(pán)上。在頂部空間分析之前，將每種樣品在40℃下預(yù)調(diào)節(jié)30分鐘。將3ml的頂部空間環(huán)流轉(zhuǎn)移(80℃下經(jīng)由惰性轉(zhuǎn)移管線)到gc-ms體系上。在非極性毛細(xì)管柱(db-5，30米×0.25mm，1微米厚)上實(shí)施gc分析，并且由質(zhì)譜儀(ei，70ev檢測(cè)器)監(jiān)測(cè)頂部空間組分(即香料原料)。比較包含香料油(沒(méi)有微膠囊的游離香料)的參比物與包含香料微膠囊的產(chǎn)品的頂部空間響應(yīng)以確定滲漏?；诿糠N單獨(dú)香料原料的貢獻(xiàn)百分比計(jì)算滲漏百分比，并且香料總滲漏為每種單獨(dú)香料原料所有滲漏百分比之和。四種洗滌劑液體結(jié)果列于下表中。制劑a制劑b制劑c制劑d丙二醇39％35.9％33.7％31％水38.9％35.8％00las10％9.2％30％27.6％neodolc12eo710％9.2％30％27.6％mea2.1％1.9％6.3％5.8％檸檬酸鈉8％8氯化鈣0.01％0.01％0.01％0.01％離子強(qiáng)度00.37500.375％香料滲漏64％36％56％31％實(shí)施例4：下表為落在本發(fā)明范疇內(nèi)的組合的物實(shí)施例。組合物a和b代表液體組合物。組合物c是單室小袋單位劑量的實(shí)施例，其中所述組合物被包封在76μm厚的水溶性薄膜monosolm8630中。1聚氮丙啶(mw＝600)，每個(gè)-nh具有20個(gè)乙氧基化基團(tuán)。(2)pmc：香料微膠囊：香料油被包封在三聚氰胺-甲醛外殼內(nèi)，ζ電位為-60mev實(shí)施例5：下文是單位劑量小袋施用的實(shí)施例，其中所述液體組合物被包封在pva薄膜中。用于本發(fā)明實(shí)施例中的優(yōu)選薄膜是76μm厚度的monosolm8630。實(shí)施例d和f描述了具有3個(gè)隔室(1、2和3)的小袋。實(shí)施例e描述了具有2個(gè)隔室的小袋。1聚氮丙啶(mw＝600)，每個(gè)-nh具有20個(gè)乙氧基化基團(tuán)。3ra＝儲(chǔ)備堿度(氫氧化鈉g/劑量)(2)pmc：香料微膠囊：香料油被包封在三聚氰胺-甲醛外殼內(nèi)，ζ電位為-60mev本文所公開(kāi)的量綱和值不旨在被理解為嚴(yán)格地限于所述的精確值。相反，除非另外指明，每個(gè)這樣的量綱是指所引用的數(shù)值和圍繞該數(shù)值的功能上等同的范圍。例如，公開(kāi)為“40mm”的量綱旨在表示“約40mm”。當(dāng)前第1頁(yè)12