本發(fā)明涉及紡織助劑
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體地說(shuō)是一種用于活性染料無(wú)鹽染色的殼聚糖衍生物制備方法。
背景技術(shù)：
：活性染料因其分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，澤鮮艷，色譜齊全，使用方便，成本低廉，牢度優(yōu)良等優(yōu)點(diǎn)，現(xiàn)已成為棉織物染色最重要的一類染料。但由于活性染料分子結(jié)構(gòu)中含有陰離子基團(tuán)，與在水中呈負(fù)電性的棉織物產(chǎn)生電荷排斥作用，使得活性染料的上染率較低。為了提高活性染料的上染率，往往要在染色過(guò)程中加入大量的無(wú)機(jī)鹽（如NaCl或Na2SO4，用量在30～150g/L）以克服電荷排斥作用。由于無(wú)機(jī)鹽很難降解，殘留在染色廢水中的大量無(wú)機(jī)鹽會(huì)造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。因此，開發(fā)活性染料無(wú)鹽染色助劑已成為廣大印染工作者的研究熱點(diǎn)。近年來(lái)發(fā)現(xiàn)，棉織物的陽(yáng)離子化改性是解決目前活性染料染色鹽污染問(wèn)題的一種有效途徑。此方法是通過(guò)將陽(yáng)離子化合物整理到棉織物上，使纖維由原來(lái)帶負(fù)電荷轉(zhuǎn)變?yōu)閹в幸欢〝?shù)量的正電荷，這樣可與陰離子染料產(chǎn)生較強(qiáng)的靜電吸引力，即使染色過(guò)程中不加入無(wú)機(jī)鹽，活性染料的上染率也可大幅提高。目前開發(fā)的陽(yáng)離子化改性劑大部分都是含氮類化合物，存在用量大、與纖維親和力小、穩(wěn)定性差、不環(huán)保以及染色后勻染性差等缺點(diǎn)。殼聚糖是一種天然聚陽(yáng)離子化合物，可生物降解，分子上的氨基在酸性條件下能結(jié)合H+而帶正電荷，且其和纖維素纖維具有相似的結(jié)構(gòu)，很容易被纖維素吸附。但由于殼聚糖水溶性較低，一定程度上限制了其應(yīng)用。目前研究大都集中在對(duì)殼聚糖進(jìn)行季銨化改性，以改善其水溶性和生物活性，纖維陽(yáng)離子化改性后勻染性較差，在實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用中應(yīng)用較少。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是克服現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷，提供一種用于活性染料無(wú)鹽染色的殼聚糖衍生物制備方法，該兩親性殼聚糖衍生物制備方法簡(jiǎn)單，轉(zhuǎn)化率較高，容易工業(yè)化，而且可以在酸性、中性及堿性條件下都能吸附到棉織物上，減少棉織物表面的負(fù)電荷，降低織物與活性染料的電荷排斥作用，從而提高染料的上染率。所述用于活性染料無(wú)鹽染色的殼聚糖衍生物制備方法，其特征在于包括以下步驟：a.聚乙二醇醛化：將摩爾比為1:1.2-2:4的聚乙二醇、乙酸酐和亞硝酸鈉混合，攪拌反應(yīng)2-15min后，加入乙醚溶解未反應(yīng)的聚乙二醇和乙酸酐，然后抽濾，再用溶劑1溶解抽濾得到的固體，再抽濾，然后將濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，得到白色固體物；b.將殼聚糖溶于2-10%的醋酸溶液中，加入上步產(chǎn)物，室溫下攪拌反應(yīng)16-48h后得金黃色透明溶液，滴加氨水，調(diào)節(jié)溶液pH值至7.5-10.5，抽濾將濾液旋蒸濃縮，然后將濃縮液用透析袋透析36-72h，最后將透析液旋蒸濃縮并干燥得到產(chǎn)物。所述的聚乙二醇分子量為200-20000。所述的殼聚糖分子量為5-20萬(wàn)。所述的溶劑1為無(wú)水乙醇、氯仿。所述的透析袋截留分子量為8000~12000Da。本發(fā)明所制得的殼聚糖衍生物是淡黃色或黃色固體，具有以下優(yōu)點(diǎn)：a.制備得到的兩親性殼聚糖衍生物是一種具有與纖維素纖維相似結(jié)構(gòu)的高分子聚合物，易生物降解，可用于活性染料無(wú)鹽染色，降低無(wú)機(jī)鹽用量，提高活性染料的上染率；b.該制備方法簡(jiǎn)單，設(shè)備要求低，轉(zhuǎn)化率較高，容易工業(yè)化。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。實(shí)施例1將8.2g乙酸酐、18.0g聚乙二醇400于100ml的燒杯中，待混合液攪拌至透明后，向混合液中加入14.0g亞硝酸鈉，攪拌反應(yīng)3min后變?yōu)轲こ淼暮隣钗?，向燒杯中加?0ml乙醚溶解未反應(yīng)的聚乙二醇和乙酸酐，然后抽濾，再用120ml無(wú)水乙醇溶解抽濾得到的固體，再抽濾，然后將濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，得到4.0g白色固體物。將1.34g殼聚糖溶于2%的醋酸溶液中，加入上步產(chǎn)物，室溫下攪拌反應(yīng)24h后得金黃色透明溶液，滴加氨水，調(diào)節(jié)溶液pH值至8.1，抽濾將濾液旋蒸濃縮，然后將濃縮液用截留分子量8000~12000Da透析袋透析48h，最后將透析液旋蒸濃縮并干燥得到5.0g產(chǎn)物C1。實(shí)施例2將6.5g乙酸酐、31.8g聚乙二醇800于100ml的燒杯中，待混合液攪拌至透明后，向混合液中加入11.0g亞硝酸鈉，攪拌反應(yīng)5min后變?yōu)轲こ淼暮隣钗?，向燒杯中加?0ml乙醚溶解未反應(yīng)的聚乙二醇和乙酸酐，然后抽濾，再用110ml無(wú)水乙醇溶解抽濾得到的固體，再抽濾，然后將濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，得到3.8g白色固體物。將1.41g殼聚糖溶于2%的醋酸溶液中，加入上步產(chǎn)物，室溫下攪拌反應(yīng)36h后得金黃色透明溶液，滴加氨水，調(diào)節(jié)溶液pH值至8.4，抽濾將濾液旋蒸濃縮，然后將濃縮液用截留分子量8000~12000Da透析袋透析48h，最后將透析液旋蒸濃縮并干燥得到4.8g產(chǎn)物C2。將上述得到的殼聚糖衍生物（C1和C2）分別處理漂白純棉織物，工藝如下：殼聚糖衍生物20g/L，pH值9.5，浴比20：1，溫度80℃，時(shí)間10min，二浸二軋，110℃焙烘3min。然后將上述處理過(guò)的棉織物進(jìn)行染色實(shí)驗(yàn)，工藝如下：染料1%（o.w.f.），純堿10g/L，溫度60℃，時(shí)間75min，浴比20：1。染色完后分別測(cè)定染料的上染率，并與未經(jīng)處理純棉織物無(wú)鹽染色及常規(guī)有鹽染色（NaCl用量60g/L）試樣對(duì)比，測(cè)試結(jié)果如表1。從表1中數(shù)據(jù)可看出，制備得到的殼聚糖衍生物可顯著降低染色中無(wú)機(jī)鹽的用量，提高活性染料的上染率。表1純棉織物的上染率試樣活性藍(lán)KN-R活性黑KN-B經(jīng)C1處理69.4%67.5%經(jīng)C2處理73.5%69.8%未經(jīng)處理無(wú)鹽染色34.2%58.0%未經(jīng)處理常規(guī)有鹽染色81.2%75.5%當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3