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抗沖擊丙烯酸摻雜物的制作方法

文檔序號:12244204閱讀:206來源:國知局
本申請系申請日為2010年11月05日、國際申請?zhí)枮镻CT/US2010/055592、進(jìn)入中國國家階段后的國家申請?zhí)枮?01080050948.8、題為“抗沖擊丙烯酸摻雜物”的發(fā)明專利申請的分案申請。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種丙烯酸類聚合物,該丙烯酸類聚合物以一種或多種硬核的核/殼式抗沖擊改性劑改性并且與一種或多種低熔體粘度的聚合物摻混。由這種摻混形成的摻雜物具有良好的抗沖擊特性、良好的熔體可處理性、高模量、高表面硬度、以及出色的化學(xué)攻擊耐受性。發(fā)明背景丙烯酸類組合物和由其形成的制品因其澄清、無色、表面光澤、出色的可處理性、良好的抗刮擦性和UV降解抗性而公知。它們還因其低抗沖擊強(qiáng)度或脆性而公知。已經(jīng)變?yōu)樾袠I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的是在丙烯酸配制品中加入韌化劑或抗沖擊改性劑,以改進(jìn)它們的機(jī)械特性。一類聚合物抗沖擊改性劑是連續(xù)聚合的丙烯酸類組合物,包括一個(gè)內(nèi)核層、一個(gè)或多個(gè)中間層、以及一個(gè)外層的層,雖然這些“層”可以進(jìn)行某些混和。如在US3661994中說明的,這些被稱為“核/殼”聚合物,其中該內(nèi)核層或一個(gè)中間層是由橡膠聚合物制成的,并且外層的層(也被稱為殼層)由一種與丙烯酸類聚合物基底兼容的玻璃性聚合物組成。在橡膠內(nèi)核層的情況下,抗沖擊改性劑典型地受到較低的模量和較差的UV抗性的影響,這對抗沖擊改性的丙烯酸配制品是有害的。如在US4521568和US2003/0216510中說明的,更令人希望的是由一個(gè)硬的玻璃性內(nèi)核層、以及一個(gè)或多個(gè)橡膠中間層組成的核/殼聚合物來對一種丙烯酸類聚合物進(jìn)行抗沖擊改性而同時(shí)維持高的模量和良好的UV抗性。抗沖擊改性的丙烯酸樹脂配制品是公知的??箾_擊改性的丙烯酸樹脂配制品的一個(gè)問題是,加入該核/殼改性劑通過增大總體的熔體粘度而損害了聚合物基底的熔體可處理性。改進(jìn)抗沖擊改性的丙烯酸樹脂配制品的熔體可處理性的一種已知的方式是降低丙烯酸類聚合物基底的分子量,這是通過使用一種低分子量的丙烯酸類聚合物或者通過結(jié)合一種低分子量的丙烯酸類聚合物添加劑。然而,這種手段典型地使最終樹脂配制品的其他物理特性退化,如其對化學(xué)攻擊的耐受性。存在的一種希望是改進(jìn)抗沖擊改性的丙烯酸樹脂配制品的熔體可處理性同時(shí)很少或不使其他物理特性退化。出人意料地,已經(jīng)發(fā)現(xiàn),加入與丙烯酸類聚合物可混溶、半混溶或相容的特定低熔體粘度的聚合物,增大了一種抗沖擊改性的丙烯酸樹脂的熔體可處理性而同時(shí)保持或改進(jìn)了其他物理特性,如對化學(xué)攻擊的耐受性。聚乳酸是這類低熔體粘度的聚合物的一個(gè)例子。硬核的核/殼抗沖擊改性劑是優(yōu)選的丙烯酸抗沖擊改性劑。已經(jīng)用丙烯酸類聚合物來改性聚乳酸(PLA),以改進(jìn)聚乳酸的特性。US2007/0179218說明了一種PLA與0.1%到15%丙烯酸共聚物的摻混物,并且優(yōu)選地具有一種核/殼抗沖擊改性劑。還已經(jīng)用丙烯酸類聚合物改性劑來改性PLA基底,以改進(jìn)PLA的耐熱性、耐沖擊性和機(jī)械特性。US2007/0276090和US2009/0018237說明了一種PLA基底、丙烯酸類聚合物、和具有軟內(nèi)核層的核/殼式抗沖擊改性劑的摻混物。不幸的是,軟核的核/殼式抗沖擊改性劑受到較低的模量和較差的UV抗性的影響,并且因此使用它們作為抗沖擊改性劑顯著降低了產(chǎn)品的總體模量和耐氣候性,遠(yuǎn)大于硬核的核/殼抗沖擊改性劑。發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種抗沖擊改性的丙烯酸類摻雜組合物,該組合物包括:a)100份的一種抗沖擊改性的丙烯酸樹脂,該樹脂包含15到95重量百分比的丙烯酸類聚合物以及85到5重量百分比的一種或多種核/殼抗沖擊改性劑,該核/殼抗沖擊改性劑具有Tg大于0℃的一個(gè)內(nèi)核層以及一個(gè)或多個(gè)殼層、以及一個(gè)或多個(gè)Tg小于0℃的彈性體中間層。b)5至150份的一種或多種低熔體粘度的聚合物;其中在該摻雜組合物中抗沖擊改性劑的重量百分比是從5到60重量百分比。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種用于降低抗沖擊改性的丙烯酸樹脂的熔體流動粘度的方法,該方法包括將基于總摻雜組合物的從5到60重量百分比的一種或多種低熔體粘度的聚合物進(jìn)行混合的步驟。優(yōu)選該抗沖擊改性劑是一種硬核的核/殼式抗沖擊改性劑。發(fā)明詳細(xì)說明本發(fā)明涉及一種抗沖擊改性的丙烯酸樹脂組合物,該組合物具有一種或多種與這種丙烯酸類聚合物相容、半相容、或可混溶的低熔體粘度的聚合物。本發(fā)明的抗沖擊改性劑具有一種帶有硬核層的核/殼結(jié)構(gòu)。這種組合物具有良好的抗沖擊特性、良好的熔體可處理性、高模量、高表面硬度、以及出色的化學(xué)攻擊耐受性??箾_擊改性的丙烯酸樹脂本發(fā)明的摻雜組合物含有大于40重量百分比、優(yōu)選大于70重量百分比、且更優(yōu)選大于80重量百分比的一種抗沖擊改性的丙烯酸樹脂。在該抗沖擊改性的丙烯酸樹脂中抗沖擊改性劑的水平是從按重量計(jì)5%到85%并且優(yōu)選按重量計(jì)從10%到50%?!氨┧犷惥酆衔铩保绱颂幩褂?,是指包括由甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的單體形成的聚合物、共聚物、以及三聚物,以及它們的混合物。甲基丙烯酸烷基酯單體優(yōu)選是甲基丙烯酸甲酯,它可以組成從百分之50到百分之100的單體混合物。0到50百分比的其他丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯單體或其他烯鍵式不飽和單體包括但不限于苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、并且交聯(lián)劑也可能以低水平存在于該單體混合物中。在該單體混合物中有用的其他甲基丙烯酸酯以及丙烯酸酯單體包括但不限于丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯以及甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯以及甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異辛酯以及丙烯酸異辛酯、丙烯酸月桂酯以及甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯以及甲基丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸異冰片酯以及甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸甲氧乙酯以及甲基丙烯酸甲氧乙酯、丙烯酸2-乙氧乙酯以及甲基丙烯酸2-乙氧乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯以及甲基丙烯酸二甲氨基乙酯單體。烷基(甲基)丙烯酸類例如甲基丙烯酸以及丙烯酸對于該單體混合物可以是有用的。最優(yōu)選地,該丙烯酸類聚合物是一種具有70-99.5重量百分比的甲基丙烯酸甲酯單元以及從0.5到30重量百分比的一種或多種C1-8直鏈或支鏈丙烯酸烷基酯單元的共聚物。在一個(gè)實(shí)施方案中,該丙烯酸類聚合物具有根據(jù)凝膠滲透色譜法測量的在50,000與500,000g/mol之間、優(yōu)選從75,000到150,000之間的重均分子量。該丙烯酸類聚合物的分子量分布是單峰的或多峰的,并且多分散性指數(shù)高于1.5。在另一個(gè)實(shí)施方案中,該丙烯酸類聚合物具有根據(jù)凝膠滲透色譜法測量的高于500,000g/mol、優(yōu)選高于1,000,000g/mol的重均分子量。該丙烯酸類聚合物的分子量分布是單峰的或多峰的,并且多分散性指數(shù)高于4。在另一個(gè)實(shí)施方案中,該丙烯酸類聚合物包括兩種或更多種在上述兩個(gè)實(shí)施方案中說明的聚合物的一個(gè)摻混物。在另一個(gè)實(shí)施方案中,該丙烯酸類聚合物的一部分被交聯(lián)到具有0.5微米與1000微米之間粒徑的聚合物顆粒中。低熔體粘度的聚合物在摻雜組合物中的低熔體粘度的聚合物必須是與該摻雜組合物的丙烯酸類聚合物相容的、半混溶的、或可混溶的。該低熔體粘度的聚合物和丙烯酸類聚合物應(yīng)當(dāng)能夠以一定比例摻混,使得在不分離成可區(qū)別的多個(gè)本體相的情況下產(chǎn)生一種單一的緊密混合物。如在此使用的,“低熔體粘度的聚合物”是指通過ASTMD1238在230℃/10.4kg的力下測量具有大于10g/10分鐘的熔體流速的聚合物。本發(fā)明的低熔體粘度的聚合物不包括丙烯酸聚合物。本發(fā)明的低熔體粘度的聚合物包括聚酯、纖維素酯、聚氧化乙烯、聚丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、烯烴-丙烯酸酯共聚物、烯烴-丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物、以及馬來酸酐-苯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。有用的聚酯類包括但不限于:聚(對苯二酸丁二酯),聚(對苯二酸乙二酯),聚對苯二酸乙二醇酯(polyethyleneterephthalateglycol),聚乳酸。優(yōu)選的聚酯是聚乳酸。有用的纖維素酯類包括但不限于:乙酸纖維素,三乙酸纖維素,丙酸纖維素,乙酸丙酸纖維素,乙酸丁酸纖維素,以及乙酸苯二甲酸纖維素。在一個(gè)實(shí)施方案中,該低熔體粘度的聚合物具有根據(jù)凝膠滲透色譜法測量的比該聚合物的纏結(jié)分子量更高的重均分子量。在另一個(gè)實(shí)施方案中,低熔體粘度聚合物的水溶性低于本發(fā)明的丙烯酸類聚合物的水溶性。本發(fā)明的低熔體粘度聚合物組成了總摻雜組合物的5到60重量百分比、優(yōu)選從9到40重量百分比??箾_擊改性劑本發(fā)明的抗沖擊改性劑是一種多層的(multi-stage)、順序生產(chǎn)的聚合物,該聚合物具有由一個(gè)硬核層、一個(gè)或多個(gè)中間彈性體層、以及一個(gè)硬殼層組成的至少三層的一種核/殼式顆粒結(jié)構(gòu)。一種硬核層的存在提供了在良好的抗沖擊強(qiáng)度、高模量和優(yōu)異的UV耐受性之間所希望的平衡,這種平衡是無法用擁有軟核層的核/殼式改性劑實(shí)現(xiàn)的。該抗沖擊改性劑在該摻雜組合物中是以基于總組合物從5到60重量百分比、優(yōu)選10到45、更優(yōu)選從20到40重量百分比的水平存在。硬核層(Tg>0℃,優(yōu)選Tg>20℃)典型地是一種單一組成的聚合物,但是也可以包括少量低Tg種子(硬核層在其上形成)的一種組合。例如,本發(fā)明中將會包括分散到硬核層中的5%的少量核種子作為一個(gè)硬核層,只要該組合的行為與硬核層相同。該硬核層可以選自滿足Tg要求的任何熱塑性塑料。優(yōu)選地,該硬核層主要是由甲基丙烯酸酯單元、丙烯酸酯單元、苯乙烯單元、或它們的混合物組成。甲基丙烯酸酯單元包括但不限于:甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸正丙酯,甲基丙烯酸異丙酯,甲基丙烯酸正丁酯,甲基丙烯酸異丁酯,甲基丙烯酸仲丁酯,甲基丙烯酸叔丁酯,甲基丙烯酸戊酯,甲基丙烯酸異戊酯,甲基丙烯酸正己酯,甲基丙烯酸環(huán)己酯,甲基丙烯酸2-乙基己酯,甲基丙烯酸十五烷酯,甲基丙烯酸十二烷酯,甲基丙烯酸異冰片酯,甲基丙烯酸苯酯,甲基丙烯酸芐酯,甲基丙烯酸苯氧乙基酯,甲基丙烯酸2-羥乙基酯,和甲基丙烯酸2-甲氧乙基酯。丙烯酸酯單元包括但不限于:丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸正丙酯,丙烯酸異丙酯,丙烯酸正丁酯,丙烯酸異丁酯,丙烯酸仲丁酯,丙烯酸叔丁酯,丙烯酸戊酯,丙烯酸異戊酯,丙烯酸正己酯,丙烯酸環(huán)己酯,丙烯酸2-乙基己酯,丙烯酸十五烷酯,丙烯酸十二烷酯,丙烯酸異冰片酯,丙烯酸苯酯,丙烯酸芐酯,丙烯酸苯氧乙基酯,丙烯酸2-羥乙基酯,和丙烯酸2-甲氧乙基酯。優(yōu)選的是,該丙烯酸烷基酯是選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸辛酯。苯乙烯單元包括苯乙烯及其衍生物,例如但不限于:α-甲基苯乙烯,和對甲基苯乙烯。在一個(gè)實(shí)施方案中,硬核層是全丙烯酸(all-acrylic)的。這個(gè)或這些中間層是彈性體,具有小于0℃、且優(yōu)選小于-20℃的Tg。優(yōu)選的彈性體包括丙烯酸烷基酯類、二烯類、苯乙烯類的聚合物和共聚物,以及它們的混合物。優(yōu)選該軟的中間層主要是由丙烯酸酯單元組成。在形成軟區(qū)段中有用的丙烯酸酯單元包括但不限于:丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸正丙酯,丙烯酸異丙酯,丙烯酸正丁酯,丙烯酸異丁酯,丙烯酸仲丁酯,丙烯酸叔丁酯,丙烯酸戊酯,丙烯酸異戊酯,丙烯酸正己酯,丙烯酸環(huán)己酯,丙烯酸2-乙基己酯,丙烯酸十五烷酯,丙烯酸十二烷酯,丙烯酸異冰片酯,丙烯酸苯酯,丙烯酸芐酯,丙烯酸苯氧乙基酯,丙烯酸2-羥乙基酯,和丙烯酸2-甲氧乙基酯。優(yōu)選的是,該丙烯酸烷基酯是選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸辛酯。有用的二烯類包括但不限于異戊二烯和丁二烯。有用的苯乙烯類包括但不限于α-甲基苯乙烯和對甲基苯乙烯。該殼層可以由一個(gè)或多個(gè)殼層組成,具有Tg>0℃、更優(yōu)選Tg>20℃。該殼層可以是與該硬核層相同或不同的組成。優(yōu)選地,該多層聚合物是一種三層組合物,其中所存在的這些層在按重量計(jì)10%到40%、優(yōu)選10%到20%的范圍內(nèi)的第一層(a),40%到70%、優(yōu)選50%到60%的第二中間層(b),以及10%到50%、優(yōu)選20%到40%的最終層(c),所有的百分比都基于該三層聚合物顆粒的總重量。在一個(gè)實(shí)施方案中,該核層是一種交聯(lián)的聚甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物,該中間層是一種交聯(lián)的聚丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物,并且外殼是一種聚甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物。這種多層聚合物可以通過用于制備多層的、順序生產(chǎn)的聚合物的任何已知工藝來生產(chǎn),例如通過在一種預(yù)先形成的聚合物產(chǎn)品存在的情況下將一種后續(xù)層的單體混合物進(jìn)行乳液聚合。在本說明中,術(shù)語“順序地乳液聚合的”或“順序地乳液生產(chǎn)的”是指在水性分散體或乳液中制備的、并且其中順序的單體填料被聚合到其上,或者在預(yù)成型的膠乳存在下通過一種預(yù)先的單體填料和層的聚合來制備。在這種類型的聚合中,將后一層附接到前一層上并與前一層緊密相關(guān)聯(lián)。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,核/殼式顆粒的折射率與由丙烯酸類聚合物與低熔體粘度聚合物制成的基底的總折射率相匹配。匹配是指該核/殼式顆粒的折射率應(yīng)當(dāng)是在基底聚合物摻混物的0.03單位之內(nèi)并且優(yōu)選是在0.02單位之內(nèi)。這種抗沖擊改性的丙烯酸樹脂可以進(jìn)一步包括典型地在丙烯酸配制品中存在的其他添加劑,包括但不限于:穩(wěn)定劑、增塑劑、填充劑、著色劑、顏料、抗氧化劑、抗靜電劑、表面活性劑、調(diào)色劑、折射率匹配劑、具有特定光衍射或光反射特性的添加劑、以及分散助劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,提供了一種添加劑以幫助防止摻雜物在暴露于輻射(如高水平的UV輻射或伽馬輻射)時(shí)的降解。有用的輻射穩(wěn)定劑包括但不限于聚(乙二醇)、聚(丙二醇)、乳酸丁酯、以及羧酸如乳酸、草酸、乙酸,或者它們的混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中,提供了一種添加劑以實(shí)現(xiàn)該摻雜物以特定的光衍射或光反射特征進(jìn)行特定的光處理。有用的添加劑包括但不限于具有在0.5微米與1000微米之間的粒徑的聚合物的或無機(jī)的球形顆粒。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,添加劑的折射率是與該基底聚合物的折射率不同的,以便獲得高于10%的霧度。摻雜物丙烯酸類聚合物、低熔體粘度聚合物、以及核/殼式抗沖擊改性劑可以按任何順序且通過任何本領(lǐng)域已知的手段進(jìn)行摻混。例如,這些組分可以在熔融之前進(jìn)行干混,或者直接熔融摻混到一起(例如在一個(gè)擠出機(jī)中),或者在一種適當(dāng)?shù)娜軇┲忻芮械鼗旌稀L匦赃@種組合物具有良好的抗沖擊特性、良好的熔體可處理性、高模量、高表面硬度、以及優(yōu)秀的化學(xué)攻擊耐受性。這些特性使得該組合物對于由典型方法(如擠出、吹氣模制、注塑模制、或熱成型)將制品熔體處理成片、膜、棒、管、型材或最終物品而言是優(yōu)異的。可以將它們用在許多應(yīng)用中,如在汽車、醫(yī)療裝置、表面產(chǎn)品、照明物、電子產(chǎn)品、光學(xué)顯示器、光學(xué)透鏡、太陽能面板、各種流體(例如水基和非水基的生物基材料的溶液)的傳輸、軍用和安全/防御應(yīng)用、消費(fèi)品和日用產(chǎn)品外殼、器械、架子、POP顯示器、墻壁覆蓋物、包裝應(yīng)用(例如防篡改產(chǎn)品、如化妝品容器的容器類)。該組合物還可以被擠出或電紡成纖維而用于如織物、光纖、和光處理的應(yīng)用。該組合物還可以用作一種基于溶液的配制品的一個(gè)組分(如涂層中的粘合劑)。將低熔體粘度聚合物加入到抗沖擊改性的丙烯酸樹脂中增大了該摻雜組合物的熔體流速,而對物理特性(如抗沖擊改性的丙烯酸樹脂的機(jī)械特性和化學(xué)耐受性)很少或沒有有害影響。在某些情況下,將低熔體粘度聚合物加入到該抗沖擊改性的丙烯酸類聚合物中改進(jìn)了某些物理特性,如抗沖擊強(qiáng)度。根據(jù)ASTMD1238在230℃/10.4kg的力下,與未以低熔體粘度聚合物改性的抗沖擊改性的丙烯酸相比,帶有低熔體粘度聚合物的該摻雜物的熔體流速至少高10%、優(yōu)選至少高20%、更優(yōu)選至少高30%。與低熔體粘度的丙烯酸類聚合物相比,將本發(fā)明的低熔體粘度聚合物加入到抗沖擊改性的丙烯酸樹脂中增大了化學(xué)耐受性,例如對醇類和類脂的耐受性。如根據(jù)ASTMD543-實(shí)驗(yàn)B所測量的,與將本發(fā)明的低熔體粘度聚合物用一種低熔體粘度丙烯酸類聚合物替代的相同組合物相比,本發(fā)明的抗沖擊改性的丙烯酸摻雜物對醇類和類脂的耐受性至少高10%。實(shí)例實(shí)例1:通過熔體擠出制備了三種材料。材料FM1是97重量百分比的甲基丙烯酸甲酯和3重量百分比的丙烯酸乙酯的一種共聚物,具有150,000g/mol的重均分子量。材料FM2是由按重量計(jì)60份的材料1與按重量計(jì)40份的一種核-殼式抗沖擊改性劑(包含一個(gè)硬核層的四層結(jié)構(gòu))組成的。材料FM3類似于材料2,其中13wt%的聚(甲基丙烯酸甲酯)組分被一種聚(乳酸)組分替代,該材料具有220,000g/mol的重均分子量和20%的結(jié)晶度。這些材料的熔體粘度是通過根據(jù)ASTM1238測量這些材料的熔體流速(MFR)來確定的。這些數(shù)據(jù)展示出,向PMMA共聚物中加入一種核-殼式抗沖擊改性劑降低了熔體流速并且因此損害了樹脂的熔體可處理性。然而,使用聚乳酸作為對抗沖擊改性的丙烯酸樹脂的添加劑顯著增大了熔體流速。還測量了這些材料的機(jī)械強(qiáng)度,并且它們顯示出向抗沖擊改性的丙烯酸樹脂中加入聚乳酸對材料的機(jī)械強(qiáng)度沒有負(fù)面影響。表1實(shí)例2:通過熔體擠出制備了兩種材料,并且將其模制成具有0.125英尺厚度的塑料基板。第一材料是來自實(shí)例1的材料FM3。第二材料FM4是與材料FM3相同的配制品,進(jìn)一步包括0.5%的乳酸丁酯。將這些塑料基板暴露于40千格雷的伽馬輻射并且在伽馬輻射之前和之后測量這些部件的黃度指數(shù)。如在表2中所示,材料中乳酸丁酯的存在顯著降低了暴露于伽馬輻射后的變黃作用。表2材料伽馬輻射之前的黃度指數(shù)伽馬輻射之后的黃度指數(shù)FM30.610.25FM40.63.56實(shí)例3:通過熔體擠出制備了兩種材料。材料FM5是一種摻混物,它包括按重量計(jì)50份的、具有150,000g/mol的重均分子量的一種97重量百分比的甲基丙烯酸甲酯和3重量百分比的丙烯酸乙酯的共聚物,按重量計(jì)40份的一種核-殼式抗沖擊改性劑(包括一個(gè)硬核層的四層結(jié)構(gòu)),以及按重量計(jì)10份的、具有220,000g/mol重均分子量和20%結(jié)晶度的一種聚(乳酸)均聚物。材料FM6類似于材料FM5,其中該按重量計(jì)10份的聚(乳酸)由按重量計(jì)10份的一種共聚物所替代,該共聚物是69重量百分比的甲基丙烯酸甲酯和31重量百分比的甲基丙烯酸丁酯并具有43,000g/mol的重均分子量(來自現(xiàn)有技術(shù)的參比,對比實(shí)例)。根據(jù)ASTMD543-程序B測量了這兩種材料對70%水性異丙醇的耐受性。在0.75%的恒定應(yīng)力下將拉伸棒退火、調(diào)節(jié)、暴露于化學(xué)物(濕貼(wetpatch)法)6小時(shí)。測量并報(bào)告了斷裂時(shí)的拉伸伸長率的保留值。如在表3中所示,材料FM5的機(jī)械強(qiáng)度的保留值比材料FM6高35%。表3實(shí)例4:通過多步乳液聚合制成了兩種核-殼抗沖擊改性劑并將其噴霧干燥成粉末。(本發(fā)明的)改性劑1是一種四層的硬核的核/殼顆粒,核層由PMMA組成,兩個(gè)中間殼層由聚丙烯酸丁酯制成,而一個(gè)外部殼由PMMA制成。改性劑2(來自現(xiàn)有技術(shù)的參比,對比實(shí)例)是一個(gè)兩層的軟核的核/殼顆粒,該核層由聚丙烯酸丁酯制成,殼由PMMA制成。將40份的改性劑1或改性劑2與50份的聚(甲基丙烯酸甲酯)和10份的聚(乳酸)熔融摻混,以生產(chǎn)抗沖擊改性的樹脂F(xiàn)M7或FM8。聚(甲基丙烯酸甲酯)是97重量百分比的甲基丙烯酸甲酯和3重量百分比的丙烯酸乙酯的一種共聚物,具有150,000g/mol的重均分子量。聚(乳酸)是具有220,000g/mol的重均分子量和20%的結(jié)晶度的一種均聚物。如在表4中示出的,與使用一種硬核的核/殼抗沖擊改性劑(改性劑1)相比,使用一種軟核的核/殼抗沖擊改性劑(改性劑2)導(dǎo)致了該產(chǎn)品的顯著更低的拉伸模量。表4材料改性劑拉伸模量(psi)FM7改性劑1(硬核層)230,000FM8改性劑2(軟核層)170,000當(dāng)前第1頁1 2 3 
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