本發(fā)明涉及的是一種對(duì)甲砜基甲苯及制備方法，屬于醫(yī)藥、獸藥、農(nóng)藥、染料、原料中間體及制備技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

對(duì)甲砜基甲苯是國(guó)家重點(diǎn)推行的新型醫(yī)藥、獸藥、農(nóng)藥，染料的重要中間體。外觀白色結(jié)晶體，熔點(diǎn)86℃-88℃，不溶于水，溶于一般有機(jī)溶劑。定為新型廣譜抗生素甲砜霉素的中間體，也是氟洛芬，甲基磺草酮，磺草酮的中間體。在國(guó)外廣泛允許用于免疫抑制狀態(tài)抗生素，以及用作食品、飼料添加劑等，市場(chǎng)需求量逐年增長(zhǎng)。

目前國(guó)內(nèi)對(duì)甲砜基甲苯為原料的醫(yī)藥、獸藥、農(nóng)藥的產(chǎn)量越來(lái)越大，造成對(duì)甲砜基甲苯的生產(chǎn)量滿足不了市場(chǎng)的需求。

現(xiàn)有的對(duì)甲砜基甲苯生產(chǎn)工藝主要有三種，包括：①硫酸二甲脂工藝；②氯乙酸工藝；③一氯甲烷工藝。制備對(duì)甲砜基甲苯，因?qū)醉炕妆绞莿《酒?，?duì)身體和環(huán)境有極大的危害性，因此不宜人工操作；隨著對(duì)劇毒品的管制嚴(yán)格，同時(shí)價(jià)格也是逐漸攀升，因此原傳統(tǒng)三種工藝制備法現(xiàn)已逐步被新的生產(chǎn)工藝所取代；如申請(qǐng)?zhí)枮?008101626197、名稱為“對(duì)甲砜基甲苯的生產(chǎn)工藝”的中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)，其生產(chǎn)的對(duì)甲砜基甲苯產(chǎn)品收率為65％-70％，含量為99％.品質(zhì)：淺棕色粉狀結(jié)晶；其缺點(diǎn)是：含量低，收率低，品質(zhì)差，雜質(zhì)含量高，原輔料消耗大，能耗(電、蒸汽)高，生產(chǎn)周期長(zhǎng)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，而提供一種在現(xiàn)有技術(shù)基礎(chǔ)上進(jìn)行改進(jìn)的，生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，安全可靠，操作方便，成品品質(zhì)好，能明顯降低原料成本，降低能耗成本<電、蒸汽>，以低毒性的氯甲烷替代中毒、劇毒的一氯甲烷、硫酸二甲脂、氯乙酸，不僅降低環(huán)境污染風(fēng)險(xiǎn)，更加符合環(huán)境要求，而且大大改善職工的作業(yè)條件，更加有利于安全生產(chǎn)規(guī)范化管理的對(duì)甲砜基甲苯及制備方法。

本發(fā)明的目的是通過(guò)如下技術(shù)方案來(lái)完成的，一種對(duì)甲砜基甲苯，該對(duì)甲砜基甲苯由如下原輔料組份和重量份配比組成：200—220份水、29—33份碳酸鈉、33—39份無(wú)水亞硫酸鈉、45—55份對(duì)甲苯磺酰氯、1—3份活性炭、3—5份氫氧化鈉以及16—20份氯甲烷。

作為優(yōu)選：該對(duì)甲砜基甲苯由如下原輔料組份和重量份配比組成：210份水、31份碳酸鈉、36份無(wú)水亞硫酸鈉、50份對(duì)甲苯磺酰氯、1.7份活性炭、4份氫氧化鈉以及18份氯甲烷。

一種如上所述的對(duì)甲砜基甲苯制備方法，所述的制備方法包括如下步驟：

a)按比例在成鹽釜中加水，啟動(dòng)攪拌升溫至32℃-35℃，按比例一次性投入碳酸鈉、無(wú)水亞硫酸鈉、對(duì)甲苯磺酰氯，緊閉人孔后讓物料自然反應(yīng)，時(shí)間40-60分鐘；

b)成鹽反應(yīng)結(jié)束后，送入蒸汽升溫至78℃-82℃，關(guān)閉蒸汽保溫50—70分鐘，制得對(duì)甲苯亞磺酸鈉溶液；

c)保溫結(jié)束后，打開人孔，攪拌下按比例加入150—250目活性炭，攪拌10—30分鐘進(jìn)行熱過(guò)濾，打回流，待溶液全部澄清后，直接置換進(jìn)甲基化反應(yīng)釜；

d)過(guò)濾結(jié)束后，通入蒸汽升溫，至82℃-85℃關(guān)閉蒸汽，打開氯甲烷管道閥進(jìn)行甲基化反應(yīng)；在反應(yīng)過(guò)程氯甲烷與物料反應(yīng)會(huì)大量散熱，溫度升至95℃-100℃之間；壓力控制在0.25-0.30Mpa,反應(yīng)時(shí)間為8-8.5小時(shí)，到達(dá)終點(diǎn)，保溫20—40分鐘，進(jìn)行甲基化還原反應(yīng)；

e)甲基化還原反應(yīng)結(jié)束，甲基化釜用負(fù)壓一次吸入氫氧化鈉，中和反應(yīng)20—40分鐘后，降溫結(jié)晶1.5-2小時(shí)，當(dāng)溫度降至55℃-58℃時(shí)，放料至水洗槽中，用清水洗滌、濾干，PH值為7.5-8之間；

f)轉(zhuǎn)入離心機(jī)甩干，轉(zhuǎn)至烘箱內(nèi)烘干，水溫75℃-80℃；烘干3.5-4.5小時(shí)，水分在0.25-0.28之間，制得成品對(duì)甲砜基甲苯，純度99.5％以上，收率77％-80％以上，外觀為白色結(jié)晶體，溶點(diǎn)86℃-88℃。

作為優(yōu)選：所述的步驟a)中，按比例在成鹽釜中加2100kg水，啟動(dòng)攪拌升溫至34℃，一次性投入310kg碳酸鈉、360kg無(wú)水亞硫酸鈉、500kg對(duì)甲苯磺酰氯，緊閉人孔后讓物料自然反應(yīng)，時(shí)間50分鐘；

步驟b)中，成鹽反應(yīng)結(jié)束后，釜內(nèi)溫度上升至65℃-75℃之間，通入蒸汽升溫至80℃，關(guān)閉蒸汽保溫60分鐘，制得對(duì)甲苯亞磺酸鈉溶液；

步驟c)中，保溫結(jié)束后，打開人孔，攪拌下按比例加入200目活性炭，攪拌20分鐘進(jìn)行熱過(guò)濾；

步驟d)中，過(guò)濾結(jié)束后，通入蒸汽升溫，至84℃關(guān)閉蒸汽，打開氯甲烷管道閥進(jìn)行甲基化反應(yīng)；壓力控制在0.28Mpa,反應(yīng)時(shí)間為8.3小時(shí)，到達(dá)終點(diǎn)，保溫30分鐘，進(jìn)行甲基化還原反應(yīng)；

步驟e)中，甲基化還原反應(yīng)結(jié)束，甲基化釜用負(fù)壓一次吸入40kg氫氧化鈉，中和反應(yīng)30分鐘后，降溫結(jié)晶1.8小時(shí)，當(dāng)溫度降至57℃時(shí)，放料至水洗槽中，用清水洗滌、濾干，PH值為7.5-8之間；

步驟f)中，轉(zhuǎn)入離心機(jī)甩干，轉(zhuǎn)至烘箱內(nèi)烘干，水溫78℃；烘干4.0小時(shí)，水分在0.26，制得成品對(duì)甲砜基甲苯。

本發(fā)明與傳統(tǒng)工藝(如硫酸二甲脂工藝，氯乙酸工藝，一氯甲烷工藝)相比較具有如下明顯的技術(shù)特點(diǎn)：

一是以兩步反應(yīng)替代傳統(tǒng)的三步反應(yīng)；

二是以碳酸鈉替代碳酸氫鈉；

三是氯甲烷替代一氯甲烷；

四是加活性炭脫色提純；

五是運(yùn)行周期短；

六是可以進(jìn)行自動(dòng)化控制；

七是氯甲烷全管道輔送反應(yīng)；

八是增加氯甲烷預(yù)處理<氣化>設(shè)施；

九是由原來(lái)的固體和液體變成全過(guò)程氣體反應(yīng)。

本發(fā)明具有生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，安全可靠，操作方便，成品品質(zhì)好，能明顯降低原料成本，降低能耗成本<電、蒸汽>，以低毒性的氯甲烷替代中毒、劇毒的一氯甲烷、硫酸二甲脂、氯乙酸，不僅降低環(huán)境污染風(fēng)險(xiǎn)，更加符合環(huán)境要求，而且大大改善職工的作業(yè)條件，更加有利于安全生產(chǎn)規(guī)范化管理等特點(diǎn)。

附圖說(shuō)明

圖1是本發(fā)明的制備工藝流程框圖。

圖2是本發(fā)明所述對(duì)甲砜基甲苯鹽回收工業(yè)流程框圖。

具體實(shí)施方式

下面將結(jié)合附圖及實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)的介紹：本發(fā)明所述的一種對(duì)甲砜基甲苯，該對(duì)甲砜基甲苯由如下原輔料組份和重量份配比組成：200—220份水、29—33份碳酸鈉、33—39份無(wú)水亞硫酸鈉、45—55份對(duì)甲苯磺酰氯、1—3份活性炭、3—5份氫氧化鈉以及16—20份氯甲烷。

本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施例是：該對(duì)甲砜基甲苯由如下原輔料組份和重量份配比組成：210份水、31份碳酸鈉、36份無(wú)水亞硫酸鈉、50份對(duì)甲苯磺酰氯、1.7份活性炭、4份氫氧化鈉以及18份氯甲烷。

圖1所示，本發(fā)明所述的一種對(duì)甲砜基甲苯制備方法，所述的制備方法包括如下步驟：

a)按比例在成鹽釜中加水，啟動(dòng)攪拌升溫至32℃-35℃，按比例一次性投入碳酸鈉、無(wú)水亞硫酸鈉、對(duì)甲苯磺酰氯，緊閉人孔后讓物料自然反應(yīng)，時(shí)間40-60分鐘；

b)成鹽反應(yīng)結(jié)束后，送入蒸汽升溫至78℃-82℃，關(guān)閉蒸汽保溫50—70分鐘，制得對(duì)甲苯亞磺酸鈉溶液；

c)保溫結(jié)束后，打開人孔，攪拌下按比例加入150—250目活性炭，攪拌10—30分鐘進(jìn)行熱過(guò)濾，打回流，待溶液全部澄清后，直接置換進(jìn)甲基化反應(yīng)釜；

d)過(guò)濾結(jié)束后，通入蒸汽升溫，至82℃-85℃關(guān)閉蒸汽，打開氯甲烷管道閥進(jìn)行甲基化反應(yīng)；在反應(yīng)過(guò)程氯甲烷與物料反應(yīng)會(huì)大量散熱，溫度升至95℃-100℃之間；壓力控制在0.25-0.30Mpa,反應(yīng)時(shí)間為8-8.5小時(shí)，到達(dá)終點(diǎn)，保溫20—40分鐘，進(jìn)行甲基化還原反應(yīng)；

e)甲基化還原反應(yīng)結(jié)束，甲基化釜用負(fù)壓一次吸入氫氧化鈉，中和反應(yīng)20—40分鐘后，降溫結(jié)晶1.5-2小時(shí)，當(dāng)溫度降至55℃-58℃時(shí)，放料至水洗槽中，用清水洗滌、濾干，PH值為7.5-8之間；

f)轉(zhuǎn)入離心機(jī)甩干，轉(zhuǎn)至烘箱內(nèi)烘干，水溫75℃-80℃；烘干3.5-4.5小時(shí)，水分在0.25-0.28之間，制得成品對(duì)甲砜基甲苯，純度99.5％以上，收率77％-80％以上，外觀為白色結(jié)晶體，溶點(diǎn)86℃-88℃。

本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施例1是：所述的步驟a)中，按比例在成鹽釜中加2100kg水，啟動(dòng)攪拌升溫至34℃，一次性投入310kg碳酸鈉、360kg無(wú)水亞硫酸鈉、500kg對(duì)甲苯磺酰氯，緊閉人孔后讓物料自然反應(yīng)，時(shí)間50分鐘；

步驟b)中，成鹽反應(yīng)結(jié)束后，釜內(nèi)溫度上升至65℃-75℃之間，通入蒸汽升溫至80℃，關(guān)閉蒸汽保溫60分鐘，制得對(duì)甲苯亞磺酸鈉溶液；

步驟c)中，保溫結(jié)束后，打開人孔，攪拌下按比例加入200目活性炭，攪拌20分鐘進(jìn)行熱過(guò)濾；

步驟d)中，過(guò)濾結(jié)束后，通入蒸汽升溫，至84℃關(guān)閉蒸汽，打開氯甲烷管道閥進(jìn)行甲基化反應(yīng)；壓力控制在0.28Mpa,反應(yīng)時(shí)間為8.3小時(shí)，到達(dá)終點(diǎn)，保溫30分鐘，進(jìn)行甲基化還原反應(yīng)；

步驟e)中，甲基化還原反應(yīng)結(jié)束，甲基化釜用負(fù)壓一次吸入40kg氫氧化鈉，中和反應(yīng)30分鐘后，降溫結(jié)晶1.8小時(shí)，當(dāng)溫度降至57℃時(shí)，放料至水洗槽中，用清水洗滌、濾干，PH值為7.5-8之間；

步驟f)中，轉(zhuǎn)入離心機(jī)甩干，轉(zhuǎn)至烘箱內(nèi)烘干，水溫78℃；烘干4.0小時(shí)，水分在0.26，制得成品對(duì)甲砜基甲苯。

實(shí)施例2

所述的步驟a)中，按比例在成鹽釜中加2000kg水，啟動(dòng)攪拌升溫至32℃，一次性投入290kg碳酸鈉、330kg無(wú)水亞硫酸鈉、450kg對(duì)甲苯磺酰氯，緊閉人孔后讓物料自然反應(yīng)，時(shí)間40分鐘；

步驟b)中，成鹽反應(yīng)結(jié)束后，釜內(nèi)溫度上升至65℃-75℃之間，通入蒸汽升溫至78℃，關(guān)閉蒸汽保溫50分鐘，制得對(duì)甲苯亞磺酸鈉溶液；

步驟c)中，保溫結(jié)束后，打開人孔，攪拌下按比例加入150目活性炭，攪拌10分鐘進(jìn)行熱過(guò)濾；

步驟d)中，過(guò)濾結(jié)束后，通入蒸汽升溫，至82℃關(guān)閉蒸汽，打開氯甲烷管道閥進(jìn)行甲基化反應(yīng)；壓力控制在0.25Mpa,反應(yīng)時(shí)間為8小時(shí)，到達(dá)終點(diǎn)，保溫20分鐘，進(jìn)行甲基化還原反應(yīng)；

步驟e)中，甲基化還原反應(yīng)結(jié)束，甲基化釜用負(fù)壓一次吸入30kg氫氧化鈉，中和反應(yīng)20分鐘后，降溫結(jié)晶1.5小時(shí)，當(dāng)溫度降至55℃時(shí)，放料至水洗槽中，用清水洗滌、濾干，PH值為7.5-8之間；

步驟f)中，轉(zhuǎn)入離心機(jī)甩干，轉(zhuǎn)至烘箱內(nèi)烘干，水溫75℃；烘干3.5小時(shí)，水分在0.25(含水率)，制得成品對(duì)甲砜基甲苯。

實(shí)施例3：所述的步驟a)中，按比例在成鹽釜中加2200kg水，啟動(dòng)攪拌升溫至35℃，一次性投入330kg碳酸鈉、390kg無(wú)水亞硫酸鈉、550kg對(duì)甲苯磺酰氯，緊閉人孔后讓物料自然反應(yīng)，時(shí)間60分鐘；

步驟b)中，成鹽反應(yīng)結(jié)束后，釜內(nèi)溫度上升至65℃-75℃之間，通入蒸汽升溫至82℃，關(guān)閉蒸汽保溫70分鐘，制得對(duì)甲苯亞磺酸鈉溶液；

步驟c)中，保溫結(jié)束后，打開人孔，攪拌下按比例加入250目活性炭，攪拌30分鐘進(jìn)行熱過(guò)濾；

步驟d)中，過(guò)濾結(jié)束后，通入蒸汽升溫，至85℃關(guān)閉蒸汽，打開氯甲烷管道閥進(jìn)行甲基化反應(yīng)；壓力控制在0.3Mpa,反應(yīng)時(shí)間為8.5小時(shí)，到達(dá)終點(diǎn)，保溫40分鐘，進(jìn)行甲基化還原反應(yīng)；

步驟e)中，甲基化還原反應(yīng)結(jié)束，甲基化釜用負(fù)壓一次吸入50kg氫氧化鈉，中和反應(yīng)40分鐘后，降溫結(jié)晶2小時(shí)，當(dāng)溫度降至58℃時(shí)，放料至水洗槽中，用清水洗滌、濾干，PH值為7.5-8之間；

步驟f)中，轉(zhuǎn)入離心機(jī)甩干，轉(zhuǎn)至烘箱內(nèi)烘干，水溫80℃；烘干4.5小時(shí)，水分在0.28(含水率)，制得成品對(duì)甲砜基甲苯。

實(shí)施例4，圖1所示，本發(fā)明所述的制備方法更細(xì)化為如下十個(gè)工序，包括成鹽反應(yīng)、加活性炭熱過(guò)濾、甲基化還原反應(yīng)、吸堿中和反應(yīng)、降溫析料、物料精制、放料離心、進(jìn)行烘干、成品包裝、進(jìn)三放回收工藝；

(1)成鹽反應(yīng)：成鹽反應(yīng)釜內(nèi)注水2100kg，升溫至32℃-35℃，在交攪拌狀態(tài)下投入碳酸鈉310kg、無(wú)水亞硫酸鈉362.5kg、對(duì)甲苯磺酰氯500kg，攪拌自然反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，溫度自然上升至65℃-70℃之間；攪拌15分鐘，升溫至82℃-85℃，保溫1小時(shí)，反應(yīng)過(guò)程中所產(chǎn)生的二氧化碳和二氧化硫氣體由尾氣吸收塔經(jīng)過(guò)二級(jí)處理后，高空排放；

(2)過(guò)濾：停止攪拌，打開人孔，人工加8.5kg活性炭脫色、提純；攪拌15分鐘后，進(jìn)行熱過(guò)濾，由壓濾機(jī)將活性炭和水不溶物、雜質(zhì)析出；母液進(jìn)入甲基化反應(yīng)釜，壓濾結(jié)束后，取出活性炭濾餅集中存放至廢炭倉(cāng)庫(kù)，作為固廢處理；

(3)甲基化還原反應(yīng)：將對(duì)甲苯亞磺酸鈉母液進(jìn)入反應(yīng)釜后，啟動(dòng)攪拌升溫至82℃-85℃之間，關(guān)閉蒸汽后，緩慢打開氯甲烷通氣管道閥，進(jìn)行甲基化管道反應(yīng)；在反應(yīng)過(guò)程中氯甲烷氣體和物料會(huì)急劇散熱，溫度上升至95℃-100℃之間。反應(yīng)時(shí)間為8-8.5小時(shí)，到達(dá)終點(diǎn)，此時(shí)進(jìn)行甲基化還原反應(yīng)；

(4)吸堿中和反應(yīng)：甲基化還原反應(yīng)結(jié)束后，用負(fù)壓吸入32％的液堿40kg，中和反應(yīng)半小時(shí)，通過(guò)循環(huán)的冷卻至50℃左右，析出物料；

(5)放料過(guò)濾，降溫結(jié)晶后，溫度在50℃左右，將事先準(zhǔn)備好的濾桶放上200目的濾布后，放料析母液，母液進(jìn)入回收池，含水的對(duì)甲砜基甲苯濕料進(jìn)入精制工序；

(6)精制：將精制釜注入用活性炭過(guò)濾的自來(lái)水，55℃，3000kg后，將物料加入釜內(nèi)，攪拌20分鐘后，放料至濾箱濾干水；

(7)離心：將含水的物料加入離心機(jī)內(nèi)脫水甩干，進(jìn)行烘干程序。

(8)烘干：烘干工藝采用≥80℃的熱水，用管道泵循環(huán)，在負(fù)壓0.09Mpa以上的水真空旋轉(zhuǎn)烘干，干燥過(guò)程中揮發(fā)的熱氣被吸收溶解于真空系統(tǒng)循環(huán)水中，真空水箱接通循環(huán)降溫，熱水經(jīng)過(guò)回水系統(tǒng)進(jìn)入冷卻塔冷卻，水循環(huán)使用。

(9)包裝工序：當(dāng)烘箱物料≤0.25％后，將雙罐烘箱的物料放至包裝車內(nèi)，進(jìn)行包裝，沒包裝25kg，打包入庫(kù)。

(10)鹽回收工藝流程：對(duì)甲砜基甲苯生產(chǎn)的母液中含有大量的工業(yè)用鹽，如碳酸鈉、亞硫酸鈉、氯化鈉、硫酸鈉等。

本發(fā)明的反應(yīng)式是：

圖2所示，本發(fā)明采用三放強(qiáng)制蒸發(fā)器裝置對(duì)母液進(jìn)行蒸發(fā)處理，處理后的廢水經(jīng)管道輸送至園區(qū)內(nèi)污水處理廠，進(jìn)行深化處理通過(guò)三效處理的氯化鈉、硫酸鈉外售；碳酸鈉，亞硫酸鈉回用。

實(shí)施例5：本發(fā)明的一種工藝原料配比：

本實(shí)施例制備的對(duì)甲砜基甲苯產(chǎn)品，收率78％-80％，檢測(cè)純度<液相色譜儀>達(dá)到99.6％-99.8％，水份≤0.25％，外觀白色結(jié)晶體，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)屬特等品。