技術(shù)特征：

1.一類二甲基取代限定構(gòu)型環(huán)并吡啶亞胺鎳配合物，其特征在于，所述鎳配合物如式(I)所述：

其中R¹相同或不同，各自獨立地選自H、鹵素(如F、Cl、Br、I)或任選被一個或多個R¹取代的下列基團：C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_3-10環(huán)烷基、C_3-10環(huán)烷基氧基、C_6-14芳基-、C_6-14芳基氧基；

R²選自H、鹵素、C_1-6烷基或C_1-6烷氧基。

優(yōu)選地，每個R¹獨立地選自F、Cl、Br、I、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_3-10環(huán)烷基、C_3-10環(huán)烷基氧基、C_6-14芳基、C_6-14芳氧基。

更優(yōu)選地，R¹相同或不同，各自獨立地選自C_1-6烷基或C_1-6烷氧基；R²選自H或C_1-6烷基。

還優(yōu)選地，R¹相同或不同，各自獨立地選自C_1-3烷基；R²選自C_1-3烷基。

還更優(yōu)選地，R¹相同或不同，各自獨立地選自甲基或乙基；R²選自氫或甲基。

最優(yōu)選地，所述鎳配合物如式(I-1)、式(I’-1)、式(I-2)或式(I’-2)所示：

其中，R²如上所定義。

最優(yōu)選地，所述鎳配合物選自如下式(I)的配合物：

C1:R¹＝Me；R²＝H；

C2:R¹＝Et；R²＝H；

C3:R¹＝Me；R²＝Me；

C4:R¹＝Et；R²＝Me。

2.一類二甲基取代限定構(gòu)型環(huán)并吡啶亞胺鎳配合物，其特征在于，所述鎳配合物如式(II)或式(II’)所示：

其中，R¹相同或不同，各自獨立地選自H、F、Cl、Br、I或任選被一個或多個R¹取代的下列基團：C_1-6烷基-、C_1-6烷基氧基、C_3-10環(huán)烷基、C_3-10環(huán)烷基氧基、C_6-14芳基、C_6-14芳基氧基；

R³相同或不同，各自獨立地選自H、鹵素、C_1-6烷基或C_1-6烷氧基。

優(yōu)選地，每個R¹獨立地選自F、Cl、Br、I、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_3-10環(huán)烷基、C_3-10環(huán)烷基氧基、C_6-14芳基、C_6-14芳氧基。

更優(yōu)選地，R¹相同或不同，各自獨立地選自C_1-6烷基或C_1-6烷氧基；R³相同或不同，各自獨立地選自H或C_1-6烷基。

R³相同或不同，各自獨立地選自H或C_1-6烷基。

還優(yōu)選地，R³相同或不同，各自獨立地選自C_1-3烷基。

更優(yōu)選地，R³相同或不同，各自獨立地選自甲基或乙基。

最優(yōu)選地，所述鎳配合物如式(II-1)或式(II’-1)所示：

R³如上所定義。

最優(yōu)選地，所述鎳配合物如式(II-1)所示的配合物：

C5:R³＝H；

C7:R³＝Me。

3.一類二甲基取代限定構(gòu)型環(huán)并吡啶亞胺鎳配合物，其特征在于，所述鎳配合物如式(III)或式(III’)所示：

其中，R¹相同或不同，各自獨立地選自H、F、Cl、Br、I或任選被一個或多個R¹取代的下列基團：C_1-6烷基-、C_1-6烷基氧基-、C_3-10環(huán)烷基-、C_3-10環(huán)烷基氧基-、C_6-14芳基-、C_6-14芳基氧基-；

R⁴相同或不同，各自獨立地選自H、鹵素、C_1-6烷基或C_1-6烷氧基。

優(yōu)選地，每個R¹獨立地選自F、Cl、Br、I、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_3-10環(huán)烷基、C_3-10環(huán)烷基氧基、C_6-14芳基、C_6-14芳氧基。

更優(yōu)選地，R¹相同或不同，各自獨立地選自C_1-6烷基或C_1-6烷氧基；R³相同或不同，各自獨立地選自H或C_1-6烷基。

優(yōu)選地，R⁴相同或不同，各自獨立地選自H或C_1-6烷基。

還優(yōu)選地，R⁴相同或不同，各自獨立地選自C_1-3烷基。

更優(yōu)選地，R⁴相同或不同，各自獨立地選自甲基或乙基。

最優(yōu)選地，所述鎳配合物如式(III-1)、式(III’-1)、式(III-2)或式(III’-2)所示：

其中，R⁴相同或不同，各自獨立地選自H、鹵素、C_1-6烷基或C_1-6烷氧基。

優(yōu)選地，R⁴相同或不同，各自獨立地選自H或C_1-6烷基。

還優(yōu)選地，R⁴相同或不同，各自獨立地選自C_1-3烷基。

更優(yōu)選地，R⁴相同或不同，各自獨立地選自甲基或乙基。

最優(yōu)選地，所述鎳配合物如式(III-1)所示的配合物：

C6:R⁴＝H；

C8:R⁴＝Me。

4.一類二甲基取代限定構(gòu)型環(huán)并吡啶亞胺鎳配合物的中間體，其特征在于，所述中間體如式(IV)或式(IV’)所示：

其中，R¹相同或不同，各自獨立地選自H、鹵素(如F、Cl、Br、I)或任選被一個或多個R¹取代的下列基團：C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_3-10環(huán)烷基、C_3-10環(huán)烷基氧基、C_6-14芳基-、C_6-14芳基氧基；

R²選自H、鹵素、C_1-6烷基或C_1-6烷氧基。

優(yōu)選地，每個R¹獨立地選自F、Cl、Br、I、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_3-10環(huán)烷基、C_3-10環(huán)烷基氧基、C_6-14芳基、C_6-14芳氧基。

優(yōu)選地，R¹相同或不同，各自獨立地選自C_1-6烷基或C_1-6烷氧基；R²選自H或C_1-6烷基。

還優(yōu)選地，R¹相同或不同，各自獨立地選自C_1-3烷基；R²選自C_1-3烷基。

更優(yōu)選地，R¹相同或不同，各自獨立地選自甲基或乙基；R²選自氫或甲基。

最優(yōu)選地，式(IV)中，

R¹為甲基，R²為氫；

R¹為乙基，R²為氫；

R¹為甲基，R²為甲基；

R¹為乙基，R²為甲基。

還優(yōu)選地，所述中間體如式(V)或式(V’)所示：

其中，R³相同或不同，各自獨立地選自H、鹵素、C_1-6烷基或C_1-6烷氧基。

優(yōu)選地，R³相同或不同，各自獨立地選自H或C_1-6烷基。

還優(yōu)選地，R³相同或不同，各自獨立地選自C_1-3烷基。

更優(yōu)選地，R³相同或不同，各自獨立地選自甲基或乙基。

最優(yōu)選地，式(V)中，

R³為甲基；

R³為氫。

還優(yōu)選地，所述中間體如式(VI)或式(VI’)所示：

其中，R⁴相同或不同，各自獨立地選自H、鹵素、C_1-6烷基或C_1-6烷氧基。

優(yōu)選地，R⁴相同或不同，各自獨立地選自H或C_1-6烷基。

還優(yōu)選地，R⁴相同或不同，各自獨立地選自C_1-3烷基。

更優(yōu)選地，R⁴相同或不同，各自獨立地選自甲基或乙基。

最優(yōu)選地，式(VI’)中，

R⁴為甲基；

R⁴為氫。

5.一種催化劑組合物，其特征在于，所述催化劑組合物包括主催化劑以及任選的助催化劑，其中，所述主催化劑選自權(quán)利要求1-3任一項的式(I)、式(I’)、式(II)、式(II’)、式(III)或式(III’)所示的鎳配合物中的一種或幾種。

優(yōu)選地，所述催化劑組合物用于烯烴聚合，優(yōu)選用于乙烯聚合。

優(yōu)選地，所述助催化劑選自鋁氧烷、烷基鋁和氯化烷基鋁中的一種或多種。

優(yōu)選地，所述鋁氧烷選自甲基鋁氧烷(MAO)或三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷(MMAO)中的一種或兩種。

優(yōu)選地，所述氯化烷基鋁選自氯化二乙基鋁、氯化二甲基鋁、倍半鋁(氯化二乙基鋁與二氯化乙基鋁以摩爾比為1：1混合得到)中的至少一種。

優(yōu)選地，所述助催化劑中的鋁與式(I)、式(I’)、式(II)、式(II’)、式(III)或式(III’)所示的鎳配合物的摩爾份數(shù)比為(200～3000)：1，優(yōu)選摩爾比為(500～2000):1，例如可以為200：1、500：1、1000：1、1500：1、2000：1或3000：1。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的式(I)、式(I’)、式(II)、式(II’)、式(III)或式(III’)所示的二甲基取代限定構(gòu)型環(huán)并吡啶亞胺鎳配合物的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括如下步驟：

將式(IV)或式(IV’)所示的化合物與(DME)NiBr₂或NiCl₂·6H₂O進行絡(luò)合反應(yīng)，得到所述式(I)或式(I’)所示的鎳配合物。

優(yōu)選地，在制備式(I)或式(I’)的方法中，所述(DME)NiBr₂與式(IV)或式(IV’)所示的化合物的投料摩爾比可以為(1～1.5):(2～3)，例如為1:2。

優(yōu)選地，所述反應(yīng)可以在有機溶劑，例如二氯甲烷中進行。

優(yōu)選地，所述反應(yīng)溫度可以在室溫條件下進行。

優(yōu)選地，所述反應(yīng)時間可以為4-24小時，進一步優(yōu)選為6-20小時。

優(yōu)選地，所述絡(luò)合反應(yīng)完畢后，所得式(I)或式(I’)所示的鎳配合物可以進一步純化。

還優(yōu)選地，所述純化方法可以包括如下步驟：

a)將所得式(IV)或式(IV’)所示的配體化合物用真空泵抽除溶劑后溶于有機溶劑(如無水乙醚)中；

b)沉淀后將固液分離，對固相用無水乙醚洗滌并干燥。

優(yōu)選地，在制備式(II)、式(II’)、式(III)或式(III’)的方法中的鎳配合物方法中，

所述NiCl₂·6H₂O與式(V)、式(V’)、式(VI)或式(VI’)所示的化合物的投料摩爾比可以為(1～1.5):(2～3)，例如為1:2或1:1。

優(yōu)選地，所述反應(yīng)可以在有機溶劑，例如二氯甲烷和乙醇體系中進行；

優(yōu)選地，所述反應(yīng)溫度可以在室溫條件下進行。

優(yōu)選地，所述反應(yīng)時間可以為4-24小時，進一步優(yōu)選為6-20小時。

優(yōu)選地，所述絡(luò)合反應(yīng)完畢后，所得式(II)、式(II’)、式(III)或式(III’)所示的鎳配合物可以進一步純化。

更優(yōu)選地，所述純化方法可以包括如下步驟：

a’)將所得式(IV)或式(IV’)所示的配體化合物用真空泵抽除溶劑后溶于有機溶劑(如無水乙醚)中；

b’)沉淀后將固液分離，對固相用無水乙醚洗滌并干燥。

7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的式(IV)或式(IV’)所示的二甲基取代限定構(gòu)型環(huán)并吡啶亞胺鎳配合物的中間體的制備方法，

其中，R¹和R²的定義如權(quán)利要求4所定義；

其特征在于，所述制備方法包括如下步驟：

1)對式(VII)或式(VII’)所示的化合物進行脫氫反應(yīng)和甲基化反應(yīng)，制備得到式(VIII)或式(VIII’)所示的化合物；

2)將步驟1)制備得到的式(VIII)所示的化合物與式(IX)所示的化合物進行縮合反應(yīng)，制備得到式(IV)或式(IV’)所示的化合物，

作為優(yōu)選，在步驟1)中，所述反應(yīng)溫度為室溫，所述反應(yīng)時間為0.5～8h，優(yōu)選為3～6h。

作為優(yōu)選，在步驟1)中，所述反應(yīng)溶劑為有機溶劑，優(yōu)選四氫呋喃。

作為優(yōu)選，在步驟1)中，所述甲基化試劑優(yōu)選碘甲烷。

作為優(yōu)選，在步驟1)中，所述脫氫試劑優(yōu)選氫化鈉。

作為優(yōu)選，在步驟1)中，所述甲基化反應(yīng)在避光條件下反應(yīng)。

作為優(yōu)選，所述式(VII)或式(VII’)所示的化合物與氫化鈉的摩爾投料比為1：2.5；所述式(VII)或式(VII’)所示的化合物與碘甲烷的摩爾投料比為1：2.5。

作為優(yōu)選，在步驟1)中，所述反應(yīng)還包括：在反應(yīng)結(jié)束后，將所得產(chǎn)物經(jīng)萃取與柱層析分離；所述固定相為硅膠，所述淋洗液由石油醚、乙酸乙酯和三乙胺組成，所述石油醚、乙酸乙酯、三乙胺的體積份數(shù)比可為500:10:1。

作為優(yōu)選，在步驟1)中，所述萃取處理完成后，加入去離子水洗滌有機相，再用無水硫酸鎂干燥有機相、過濾、旋干液相產(chǎn)物。

優(yōu)選地，在步驟2)中，所述縮合反應(yīng)溫度為140～220℃，優(yōu)選為160～200℃，例如可以是180℃；所述縮合反應(yīng)時間為4～24h，優(yōu)選為6h～12h，例如可以是6h、10h或12h。

優(yōu)選地，在步驟2)中，所述縮合反應(yīng)溶劑為有機試劑，優(yōu)選鄰二氯苯。

優(yōu)選地，在步驟2)中，所述縮合反應(yīng)催化劑優(yōu)選對甲苯磺酸。

優(yōu)選地，在步驟2)中，所述式(VIII)或式(VIII’)所示的化合物與式(IX)所示的化合物的摩爾投料比為1：1.2。

優(yōu)選地，在步驟2)中，所述縮合反應(yīng)還包括：在反應(yīng)結(jié)束后，用堿性氧化鋁層析柱對產(chǎn)物進行分離；所述分離的淋洗液由石油醚、乙酸乙酯和三乙胺組成，所述石油醚、乙酸乙酯、三乙胺的體積份數(shù)比可為500:5:1。

更優(yōu)選地，所述式(V)、式(V’)、式(VI)或式(VI’)所示的二甲基取代限定構(gòu)型環(huán)并吡啶亞胺鎳配合物的中間體的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括如下步驟：

其中，R³，R⁴如權(quán)利要求4所定義；

1’)對式(X)或式(X’)所示的化合物進行脫氫反應(yīng)和甲基化反應(yīng)，制備得到式(XI)或式(XI’)所示的化合物；

2’)將步驟1’)制備得到的式(XI)或式(XI’)所示的化合物進行加氫反應(yīng)，制備得到式(XII)或式(XII’)所示的化合物；

3’)將步驟2’)制備得到的式(XII)或式(XII’)所示的化合物與式(XIII)或式(XIV)進行縮合反應(yīng)，制備得到式(V)、式(V’)、式(VI)或式(VI’)所示的化合物，

作為優(yōu)選，在步驟1’)中，所述反應(yīng)溫度為20～60℃，優(yōu)選為30～50℃，例如可以為40℃；所述反應(yīng)時間為0.5～8h，優(yōu)選為2～4h，例如可以為3h。

作為優(yōu)選，在步驟1’)中，所述反應(yīng)溶劑為有機溶劑，優(yōu)選為四氫呋喃。

作為優(yōu)選，在步驟1’)中，所述脫氫試劑優(yōu)選為氫化鈉，所述甲基化試劑優(yōu)選為碘甲烷。

作為優(yōu)選，所述式(X)或式(X’)所示的化合物與氫化鈉的摩爾投料比為1：2.5；所述式(X)式(X’)所示的化合物與碘甲烷的摩爾投料比為1：2.5。

作為優(yōu)選，在步驟1’)中，所述反應(yīng)還包括：在反應(yīng)結(jié)束后，將所得產(chǎn)物經(jīng)萃取與柱層析分離。

優(yōu)選地，所述萃取劑為乙酸乙酯；所述固定相為硅膠，淋洗液可以是石油醚、乙酸乙酯和三乙胺，所述石油醚、乙酸乙酯、三乙胺的體積份數(shù)比可為200:2:1，淋洗液還可以是石油醚和乙酸乙酯，所述石油醚和乙酸乙酯的體積分數(shù)比可為100:1。

優(yōu)選地，在步驟2’)中，所述加氫反應(yīng)溫度為室溫；所述反應(yīng)時間為4～12h，優(yōu)選6～10h，例如可以是7h、8h。

優(yōu)選地，在步驟2’)中，所述加氫反應(yīng)溶劑為有機溶劑，優(yōu)選甲醇。

優(yōu)選地，在步驟2’)中，所述加氫反應(yīng)催化劑優(yōu)選鈀/碳催化劑；所述加氫試劑優(yōu)選氫氣。

優(yōu)選地，在步驟2’)中，所述加氫反應(yīng)還包括：在反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)物經(jīng)萃取、減壓濃縮除去溶劑。

優(yōu)選地，在步驟2’)中，所述萃取劑為二氯甲烷。

優(yōu)選地，在步驟3’)中，所述縮合反應(yīng)溫度為140～220℃，優(yōu)選為160～200℃，例如可以是180℃；所述縮合反應(yīng)時間為4～24h，優(yōu)選為6h～12h，例如可以是6h、10h或12h。

優(yōu)選地，在步驟3’)中，所述縮合反應(yīng)溶劑優(yōu)選鄰二氯苯。

優(yōu)選地，在步驟3’)中，所述縮合反應(yīng)催化劑優(yōu)選對甲苯磺酸(p-TsOH)。

優(yōu)選地，在步驟3’)中，所述式(XII)或式(XII’)所示的化合物與式(XIII)所示的化合物的摩爾投料比為1：1.2；所述式(XII)或式(XII’)所示的化合物與式(XIV)所示的化合物的摩爾投料比為1：1.2。

優(yōu)選地，在步驟3’)中，所述反應(yīng)還包括：在反應(yīng)結(jié)束后，用堿性氧化鋁層析柱對產(chǎn)物進行分離；所述分離的淋洗液可由石油醚、乙酸乙酯和三乙胺組成，所述石油醚、乙酸乙酯、三乙胺的體積份數(shù)比可為500:5:1。

8.一種聚乙烯的制備方法，包括在權(quán)利要求5所述的催化劑組合物的催化下，使乙烯進行聚合反應(yīng)。

優(yōu)選地，所述聚合反應(yīng)的溫度為20～100℃，例如可以是20℃、30℃或100℃；所述聚合反應(yīng)的時間為5～120min，例如可以是5min、20min或120min；所述聚合反應(yīng)的壓力為0.5～1.0MPa，例如可以是0.5MPa或1.0Mpa。

優(yōu)選地，所述聚合反應(yīng)的溶劑選自甲苯、二氯甲烷、乙醇、四氫呋喃、己烷或環(huán)己烷中的至少一種。

優(yōu)選地，所述聚合反應(yīng)在乙烯氣氛下進行。

9.權(quán)利要求1-3任一項所述的一類二甲基取代限定構(gòu)型環(huán)并吡啶亞胺鎳配合物的應(yīng)用，其特征在于，用于催化乙烯聚合反應(yīng)中。

10.權(quán)利要求1-3任一項所述的一類二甲基取代限定構(gòu)型環(huán)并吡啶亞胺鎳配合物或權(quán)利要求5所述的催化劑組合物的應(yīng)用，其特征在于，用于在催化烯烴聚合，特別是乙烯聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。