本發(fā)明涉及半導體
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其是涉及一種含氮五元雜環(huán)為核心的化合物，以及其作為發(fā)光層材料在有機發(fā)光二極管上的應用。
背景技術(shù)：
：有機電致發(fā)光(OLED:OrganicLightEmissionDiodes)器件技術(shù)既可以用來制造新型顯示產(chǎn)品，也可以用于制作新型照明產(chǎn)品，有望替代現(xiàn)有的液晶顯示和熒光燈照明，應用前景十分廣泛。OLED發(fā)光器件猶如三明治的結(jié)構(gòu)，包括電極材料膜層，以及夾在不同電極膜層之間的有機功能材料，各種不同功能材料根據(jù)用途相互疊加在一起共同組成OLED發(fā)光器件。作為電流器件，當對OLED發(fā)光器件的兩端電極施加電壓，并通過電場作用有機層功能材料膜層中的正負電荷，正負電荷進一步在發(fā)光層中復合，即產(chǎn)生OLED電致發(fā)光。有機發(fā)光二極管(OLEDs)在大面積平板顯示和照明方面的應用引起了工業(yè)界和學術(shù)界的廣泛關(guān)注。然而，傳統(tǒng)有機熒光材料只能利用電激發(fā)形成的25％單線態(tài)激子發(fā)光，器件的內(nèi)量子效率較低(最高為25％)。外量子效率普遍低于5％，與磷光器件的效率還有很大差距。盡管磷光材料由于重原子中心強的自旋-軌道耦合增強了系間竄越，可以有效利用電激發(fā)形成的單線態(tài)激子和三線態(tài)激子發(fā)光，使器件的內(nèi)量子效率達100％。但磷光材料存在價格昂貴，材料穩(wěn)定性較差，器件效率滾落嚴重等問題限制了其在OLEDs的應用。熱激活延遲熒光(TADF)材料是繼有機熒光材料和有機磷光材料之后發(fā)展的第三代有機發(fā)光材料。該類材料一般具有小的單線態(tài)-三線態(tài)能級差(△EST)，三線態(tài)激子可以通過反系間竄越轉(zhuǎn)變成單線態(tài)激子發(fā)光。這可以充分利用電激發(fā)下形成的單線態(tài)激子和三線態(tài)激子，器件的內(nèi)量子效率可以達到100％。同時，材料結(jié)構(gòu)可控，性質(zhì)穩(wěn)定，價格便宜無需貴重金屬，在OLEDs領(lǐng)域的應用前景廣闊。雖然理論上TADF材料可以實現(xiàn)100％的激子利用率，但實際上存在如下問題:(1)設(shè)計分子的T1和S1態(tài)具有強的CT特征，非常小的S1-T1態(tài)能隙，雖然可以通過TADF過程實現(xiàn)高T1→S1態(tài)激子轉(zhuǎn)化率，但同時導致低的S1態(tài)輻射躍遷速率，因此，難于兼具(或同時實現(xiàn))高激子利用率和高熒光輻射效率；(2)即使已經(jīng)采用摻雜器件減輕T激子濃度猝滅效應，大多數(shù)TADF材料的器件在高電流密度下效率滾降嚴重。就當前OLED顯示照明產(chǎn)業(yè)的實際需求而言，目前OLED材料的發(fā)展還遠遠不夠，落后于面板制造企業(yè)的要求，作為材料企業(yè)開發(fā)更高性能的有機功能材料顯得尤為重要。技術(shù)實現(xiàn)要素：針對現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問題，本申請人提供了一種以含氮五元雜環(huán)為核心的化合物及其在有機電致發(fā)光器件上的應用。本發(fā)明化合物基于TADF機理以含氮五元雜環(huán)為核心，作為發(fā)光層材料應用于有機發(fā)光二極管，本發(fā)明制作的器件具有良好的光電性能，能夠滿足面板制造企業(yè)的要求。本發(fā)明的技術(shù)方案如下：本申請人提供了一種以含氮五元雜環(huán)為核心的化合物，該化合物結(jié)構(gòu)如通式(1)所示：通式(1)中，X表示為氧原子、硫原子、C1-10直鏈或支鏈烷基取代的亞烷基、芳基取代的亞烷基、烷基或芳基取代的叔胺基中的一種；通式(1)中，Ar表示苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、呋喃基、噻吩基或吡啶基；通式(1)中，R1、R2分別獨立的表示為氫原子、通式(2)或通式(3)所示結(jié)構(gòu)，且R1、R2不同時為氫原子：其中，X1表示為氧原子、硫原子、C1-10直鏈或支鏈烷基取代的亞烷基、芳基取代的亞烷基、烷基或芳基取代的叔胺基中的一種；R3表示為氫原子、通式(4)或通式(5)所示結(jié)構(gòu)其中，a為X2、X3、X4、X5分別獨立的表示為氧原子、硫原子、C1-10直鏈或支鏈烷基取代的亞烷基、芳基取代的亞烷基、烷基或芳基取代的叔胺基中的一種；通式(4)或通式(5)通過CL1-CL2鍵、CL2-CL3鍵、CL3-CL4鍵或CL4-CL5鍵與通式(2)連接；R4、R5分別獨立的表示為苯基、萘基、聯(lián)苯基、通式(6)、通式(7)、通式(8)或通式(9)所示結(jié)構(gòu)；R5還可以表示為氫原子：其中，X6為氧原子、硫原子、C1-10直鏈或支鏈烷基取代的亞烷基、芳基取代的亞烷基、烷基或芳基取代的叔胺基中的一種；R6、R7分別獨立的表示苯基、萘基、二聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、二苯并呋喃、二苯并噻吩、9,9-二甲基芴或咔唑。特別的，X表示為氧原子或硫原子時，通式(2)中的R3不表示為通式(5)。優(yōu)選的，所述通式(2)表示為：中的任一種。優(yōu)選的，通式(3)表示為：中的任一種。優(yōu)選的，所述以含氮五元雜環(huán)為核心的化合物的具體結(jié)構(gòu)式為：中的任一種。本申請人還提供了一種所述化合物的方法，制備過程中發(fā)生的反應方程式是：當R1為氫原子時，具體制備方法為：稱取以含氮五元雜環(huán)為核心的溴代化合物和R2-H，用甲苯溶解；再加入Pd2(dba)3、三叔丁基膦、叔丁醇鈉；在惰性氣氛下，將上述反應物的混合溶液于反應溫度95～110℃，反應10～24小時，冷卻并過濾反應溶液，濾液旋蒸，過硅膠柱，得到目標產(chǎn)物；所述以含氮五元雜環(huán)為核心的溴代化合物與R2-H的摩爾比為1:1.0～1.5，Pd2(dba)3與以含氮五元雜環(huán)為核心的溴代化合物的摩爾比為0.006～0.02:1，三叔丁基膦與以含氮五元雜環(huán)為核心的溴代化合物的摩爾比為0.006～0.02:1，叔丁醇鈉與以含氮五元雜環(huán)為核心的溴代化合物的摩爾比為2.0～3.0:1；當R1不為氫原子且R1和R2相同時，具體制備方法為：稱取以含氮五元雜環(huán)為核心的溴代化合物和R1-H或R2-H，用甲苯溶解；再加入Pd2(dba)3、三叔丁基膦、叔丁醇鈉；在惰性氣氛下，將上述反應物的混合溶液于反應溫度95～110℃，反應10～24小時，冷卻并過濾反應溶液，濾液旋蒸，過硅膠柱，得到目標產(chǎn)物；所述以含氮五元雜環(huán)為核心的溴代化合物與R1-H或R2-H的摩爾比為1:2.0～3.0，Pd2(dba)3與以含氮五元雜環(huán)為核心的溴代化合物的摩爾比為0.006～0.02:1，三叔丁基膦與以含氮五元雜環(huán)為核心的溴代化合物的摩爾比為0.006～0.02:1，叔丁醇鈉與以含氮五元雜環(huán)為核心的溴代化合物的摩爾比為3.0～5.0:1；當R1不為氫原子且R1和R2不同時，具體制備方法為：稱取以含氮五元雜環(huán)為核心的鹵代化合物和R2-H，用甲苯溶解；再加入CuCl、1,10-鄰菲啰啉、氫氧化鉀；在惰性氣氛下，將上述反應物的混合溶液于反應溫度100～140℃，反應8～20小時，反應結(jié)束后加入1mol/L稀鹽酸中和，混合液采用二氯甲烷萃取，有機相分別用氨水及水洗滌，旋蒸，過硅膠柱，得到中間產(chǎn)物；所述以含氮五元雜環(huán)為核心的鹵代化合物與R2-H的摩爾比為1:1.0～1.5，CuCl與以含氮五元雜環(huán)為核心的鹵代化合物的摩爾比為0.05～0.15:1，1,10-鄰菲啰啉與以含氮五元雜環(huán)為核心的鹵代化合物的摩爾比為0.05～0.15:1，氫氧化鉀與以含氮五元雜環(huán)為核心的鹵代化合物的摩爾比為3.0～5.0:1；稱取中間產(chǎn)物和R1-H，用甲苯溶解；再加入Pd2(dba)3、三叔丁基膦、叔丁醇鈉；在惰性氣氛下，將上述反應物的混合溶液于反應溫度95～110℃，反應10～24小時，冷卻并過濾反應溶液，濾液旋蒸，過硅膠柱，得到目標產(chǎn)物；所述中間產(chǎn)物與R1-H的摩爾比為1:1.0～1.5，Pd2(dba)3與中間產(chǎn)物的摩爾比為0.006～0.02:1，三叔丁基膦與中間產(chǎn)物的摩爾比為0.006～0.02:1，叔丁醇鈉與中間產(chǎn)物的摩爾比為2.0～3.0:1。本申請人還提供了一種含有所述化合物的發(fā)光器件，所述化合物作為發(fā)光層材料，應用于有機發(fā)光二極管。本發(fā)明有益的技術(shù)效果在于：本發(fā)明化合物是一種發(fā)光材料，該類材料具有分子間不易結(jié)晶、不易聚集、具有良好成膜性的特點，本發(fā)明化合物分子中的剛性基團可以提高材料的熱穩(wěn)定性，所述化合物結(jié)構(gòu)分子內(nèi)包含電子給體(donor,D)與電子受體(acceptor,A)的組合可以增加軌道重疊、提高發(fā)光效率，同時連接芳香雜環(huán)基團以獲得HOMO、LUMO空間分離的電荷轉(zhuǎn)移態(tài)材料，實現(xiàn)小的S1態(tài)和T1態(tài)的能級差，從而在熱刺激條件下實現(xiàn)反向系間竄越，適合作為發(fā)光層主體材料使用。本發(fā)明所述化合物可作為發(fā)光層材料應用于OLED發(fā)光器件制作，可以獲得良好的器件表現(xiàn)，器件的電流效率，功率效率和外量子效率均得到很大改善；同時，對于器件壽命提升非常明顯。本發(fā)明所述化合物在OLED發(fā)光器件中具有良好的應用效果，具有良好的產(chǎn)業(yè)化前景。附圖說明圖1為本發(fā)明化合物應用于OLED器件的結(jié)構(gòu)示意圖；其中，1為透明基板層，2為ITO陽極層，3為空穴注入層，4為空穴傳輸層，5為發(fā)光層，6為電子傳輸層，7為電子注入層，8為陰極反射電極層。具體實施方式下面結(jié)合附圖和實施例，對本發(fā)明進行具體描述。實施例1：化合物11的合成合成路線：250ml的四口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol3-(4-溴苯基)-4,4-二甲基-5-苯基-4H-吡唑，0.012mol中間體A1，0.03mol叔丁醇鈉，5×10-5molPd2(dba)3，5×10-5mol三叔丁基膦，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，反應完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過硅膠柱，得到目標產(chǎn)物，純度98.9％，收率75.6％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C45H32N4O)：理論值C,83.83；H,5.00；N,8.69；O,2.48；測試值：C,83.85；H,5.00；N,8.68；O,2.47。HPLC-MS：材料分子量為644.76，實測分子量618.95。實施例2：化合物19的合成合成路線：250ml的四口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol3-(4-溴苯基)-4,4-二甲基-5-苯基-4H-吡唑，0.012mol中間體A2，0.03mol叔丁醇鈉，5×10-5molPd2(dba)3，5×10-5mol三叔丁基膦，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，反應完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過硅膠柱，得到目標產(chǎn)物，純度98.7％，收率72.7％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C60H46N4O)：理論值C,85.89；H,5.53；N,6.68；O,1.91；測試值：C,85.88；H,5.52；N,6.70；O,1.90。HPLC-MS：材料分子量為839.03，實測分子量839.19。實施例3：化合物29的合成合成路線：250ml的四口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol3-(4-溴苯基)-4,4-二甲基-5-苯基-4H-吡唑，0.012mol中間體A3，0.03mol叔丁醇鈉，5×10-5molPd2(dba)3，5×10-5mol三叔丁基膦，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，反應完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過硅膠柱，得到目標產(chǎn)物，純度99.1％，收率78.5％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C48H38N4O)：理論值C,83.94；H,5.58；N,8.16；O,2.33；測試值：C,83.92；H,5.60；N,8.14；O,2.34。HPLC-MS：材料分子量為686.84，實測分子量687.06。實施例4：化合物47的合成合成路線：250ml的四口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol3-(4-溴-1-萘基)4,4-二甲基-5-(1-萘基)-4H-吡唑，0.012mol中間體B1，0.03mol叔丁醇鈉，5×10-5molPd2(dba)3，5×10-5mol三叔丁基膦，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，反應完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過硅膠柱，得到目標產(chǎn)物，純度99.4％，收率76.1％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C56H42N4O)：理論值C,85.47；H,5.38；N,7.12；O,2.03；測試值：C,85.48；H,5.39；N,7.11；O,2.02。HPLC-MS：材料分子量為786.96，實測分子量787.25。實施例5：化合物51的合成合成路線：250ml的四口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol3-(5-溴-2-呋喃基)-4,4-二甲基-5-(2-呋喃基)-4H-吡唑，0.012mol中間體C1，0.03mol叔丁醇鈉，5×10-5molPd2(dba)3，5×10-5mol三叔丁基膦，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，反應完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過硅膠柱，得到目標產(chǎn)物，純度98.7％，收率68.8％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C53H44N4O2)：理論值C,82.78；H,5.77；N,7.29；O,4.16；測試值：C,82.77；H,5.75；N,7.30；O,4.18。HPLC-MS：材料分子量為768.94，實測分子量769.10。實施例6：化合物87的合成合成路線：250ml的四口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol2-(4-溴苯基)-5-苯基-1,3,4-惡二唑，0.012mol中間體D1，0.03mol叔丁醇鈉，5×10-5molPd2(dba)3，5×10-5mol三叔丁基膦，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，反應完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過硅膠柱，得到目標產(chǎn)物，純度99.2％，收率75.4％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C53H37N5O2)：理論值C,82.04；H,4.81；N,9.03；O,4.12；測試值：C,82.05；H,4.80；N,9.04；O,4.11。HPLC-MS：材料分子量為775.89，實測分子量776.12。實施例7：化合物91的合成合成路線：250ml的四口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol3-(4-溴苯基)-4,4-二甲基-5-苯基-4H-吡唑，0.012mol中間體E1，0.03mol叔丁醇鈉，5×10-5molPd2(dba)3，5×10-5mol三叔丁基膦，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，反應完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過硅膠柱，得到目標產(chǎn)物，純度99.5％，收率77.3％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C50H38N4O)：理論值C,84.48；H,5.39；N,7.88；O,2.25；測試值：C,84.46；H,5.40；N,7.87；O,2.27。HPLC-MS：材料分子量為710.86，實測分子量711.03。實施例8：化合物95的合成合成路線：250ml的四口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol2-(4-溴苯基)-5-苯基-1,3,4-惡二唑，0.012mol中間體E2，0.03mol叔丁醇鈉，5×10-5molPd2(dba)3，5×10-5mol三叔丁基膦，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，反應完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過硅膠柱，得到目標產(chǎn)物，純度99.2％，收率78.2％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C50H38N4O2)：理論值C,82.62；H,5.27；N,7.71；O,4.40；測試值：C,82.62；H,5.27；N,7.71；O,4.40。HPLC-MS：材料分子量為726.86，實測分子量727.08。實施例9：化合物98的合成合成路線：化合物98的制備方法同實施例6，不同之處在于用中間體F1替換中間體D1。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C47H32N4O2)：理論值C,82.44；H,4.71；N,8.18；O,4.67；測試值：C,82.46；H,4.72；N,8.17；O,4.65。HPLC-MS：材料分子量為684.78，實測分子量684.95。實施例10：化合物120的合成合成路線：化合物120的制備方法同實施例6，不同之處在于用中間體G1替換中間體D1。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C47H34N4O2)：理論值C,82.19；H,4.99；N,8.16；O,4.66；測試值：C,82.20；H,5.00；N,8.15；O,4.65。HPLC-MS：材料分子量為686.80，實測分子量686.98。實施例11：化合物162的合成合成路線：化合物162的制備方法同實施例6，不同之處在于用中間體H1替換中間體D1。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C44H28N4O4)：理論值C,78.09；H,4.17；N,8.28；O,9.46；測試值：C,78.07；H,4.19；N,8.26；O,9.48。HPLC-MS：材料分子量為676.72，實測分子量676.90。實施例12：化合物170的合成合成路線：化合物170的制備方法同實施例6，不同之處在于用中間體I1替換中間體D1。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C50H38N4O3)：理論值C,80.84；H,5.16；N,7.54；O,6.46；測試值：C,80.83；H,5.17；N,7.53；O,6.47。HPLC-MS：材料分子量為742.86，實測分子量743.06。實施例13：化合物198的合成合成路線：化合物198的制備方法同實施例6，不同之處在于用中間體J1替換中間體D1。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C53H38N4O2)：理論值C,83.44；H,5.02；N,7.34；O,4.19；測試值：C,83.42；H,5.03；N,7.35；O,4.20。HPLC-MS：材料分子量為762.89，實測分子量763.14。實施例14：化合物200的合成合成路線：化合物200的制備方法同實施例6，不同之處在于用中間體K1替換中間體D1。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C53H35N3O3)：理論值C,83.55；H,4.63；N,5.52；O,6.30；測試值：C,83.56；H,4.61；N,5.54；O,6.29。HPLC-MS：材料分子量為761.86，實測分子量762.03。實施例15：化合物210的合成合成路線：250ml的四口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol3-(4-溴苯基)-4-甲基-4,5-二苯基-4H-吡唑，0.012mol中間體J2，0.03mol叔丁醇鈉，5×10-5molPd2(dba)3，5×10-5mol三叔丁基膦，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，反應完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過硅膠柱，得到目標產(chǎn)物，純度99.3，收率76.4％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C58H41N5O)：理論值C,84.54；H,5.02；N,8.50；O,1.94；測試值：C,84.56H,5.00；N,8.49；O,1.95。HPLC-MS：材料分子量為823.98，實測分子量824.19。實施例16：化合物212的合成合成路線：化合物212的制備方法同實施例6，不同之處在于用中間體J3替換中間體D1。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C50H31N5O3)：理論值C,80.09；H,4.17；N,9.34；O,6.40；測試值：C,80.08H,4.15N,9.35O,6.42。HPLC-MS：材料分子量為749.81，實測分子量749.97。實施例17：化合物216的合成合成路線：化合物216的制備方法同實施例6，不同之處在于用中間體K2替換中間體D1。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C53H37N5O)：理論值C,83.77；H,4.91；N,9.22；O,2.11；測試值：C,83.76；H,4.93；N,9.21；O,2.10。HPLC-MS：材料分子量為759.89，實測分子量760.10。實施例18：化合物225的合成合成路線：250ml的四口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol2-(5-溴-2-吡啶基)-5-(2-吡啶基)-1,3,4-噻二唑，0.012mol中間體L1，0.03mol叔丁醇鈉，5×10-5molPd2(dba)3，5×10-5mol三叔丁基膦，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，反應完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過硅膠柱，得到目標產(chǎn)物，純度98.5，收率73.3％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C48H29N7S2)：理論值C,75.07；H,3.81；N,12.77；S,8.35；測試值：C,75.06；H,3.82；N,12.76；S,8.36。HPLC-MS：材料分子量為767.92，實測分子量768.09。實施例19：化合物250的合成合成路線：化合物250的制備方法同實施例6，不同之處在于用中間體K3換中間體D1。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C53H41N5O)：理論值C,83.33；H,5.41；N,9.17；O,2.09；測試值：C,83.32；H,5.42；N,9.18；O,2.08。HPLC-MS：材料分子量為763.93，實測分子量764.16。實施例20：化合物255的合成合成路線：250ml的四口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol2,5-二(4-溴苯基)-1,3,4-惡二唑，0.025mol中間體J4，0.04mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基膦，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，反應完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過硅膠柱，得到目標產(chǎn)物，純度98.8％，收率62.4％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C62H38N6O3)：理論值C,81.38；H,4.19；N,9.18；O,5.25；測試值：C,81.37；H,4.21；N,9.16；O,5.26。HPLC-MS：材料分子量為915.00，實測分子量915.17。本發(fā)明化合物可以作為發(fā)光層主體材料使用，對本發(fā)明化合物48、化合物173、化合物216和現(xiàn)有材料CBP進行熱性能、發(fā)光光譜及循環(huán)伏安穩(wěn)定性的測試，測試結(jié)果如表1所示。表1化合物Td(℃)λPL(nm)循環(huán)伏安穩(wěn)定性化合物48421471優(yōu)化合物173436460優(yōu)化合物216443475優(yōu)材料CBP353369差注：熱失重溫度Td是在氮氣氣氛中失重1％的溫度，在日本島津公司的TGA-50H熱重分析儀上進行測定，氮氣流量為20mL/min；λPL是樣品溶液熒光發(fā)射波長，利用日本拓普康SR-3分光輻射度計測定；循環(huán)伏安穩(wěn)定性是通過循環(huán)伏安法觀測材料的氧化還原特性來進行鑒定；測試條件：測試樣品溶于體積比為2:1的二氯甲烷和乙腈混合溶劑，濃度1mg/mL，電解液是0.1M的四氟硼酸四丁基銨或六氟磷酸四丁基銨的有機溶液。參比電極是Ag/Ag+電極，對電極為鈦板，工作電極為ITO電極，循環(huán)次數(shù)為20次。由上表數(shù)據(jù)可知，本發(fā)明化合物具有較好的氧化還原穩(wěn)定性，較高的熱穩(wěn)定性，合適的發(fā)光光譜，使得應用本發(fā)明化合物作為發(fā)光層材料的OLED器件效率和壽命得到提升。以下通過實施例21-30和比較例1-3詳細說明本發(fā)明合成的OLED材料在器件中作為發(fā)光層主體材料的應用效果。本發(fā)明所述22-30、比較例1-3與實施例21相比器件的制作工藝完全相同，并且所采用了相同的基板材料和電極材料，電極材料的膜厚也保持一致，所不同的是對器件中的發(fā)光層5的主體材料及摻雜材料做了變換。各實施例所得器件的結(jié)構(gòu)組成如表2所示。所得器件的測試結(jié)果見表3所示。實施例21ITO陽極層2/空穴注入層2(三氧化鉬MoO3，厚度10nm)/空穴傳輸層4(TAPC，厚度80nm)/發(fā)光層5(化合物200和GD19按照100：5的重量比混摻，厚度30nm)/電子傳輸層6(TPBI，厚度40nm)/電子注入層7(LiF，厚度1nm)/Al具體制備過程如下：透明基板層1為透明基材，如透明PI膜、玻璃等。對ITO陽極層2(膜厚為150nm)進行洗滌，即依次進行堿洗滌、純水洗滌、干燥，再進行紫外線-臭氧洗滌以清除透明ITO表面的有機殘留物。在進行了上述洗滌之后的ITO陽極層2上，利用真空蒸鍍裝置，蒸鍍膜厚為10nm的三氧化鉬MoO3作為空穴注入層3使用。緊接著蒸鍍80nm厚度的TAPC作為空穴傳輸層4。上述空穴傳輸材料蒸鍍結(jié)束后，制作OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5，其結(jié)構(gòu)包括OLED發(fā)光層5所使用材料化合物200作為主體材料，GD19作為摻雜材料，摻雜材料摻雜比例為5％重量比，發(fā)光層膜厚為30nm。在上述發(fā)光層5之后，繼續(xù)真空蒸鍍電子傳輸層材料為TPBI。該材料的真空蒸鍍膜厚為40nm，此層為電子傳輸層6。在電子傳輸層6上，通過真空蒸鍍裝置，制作膜厚為1nm的氟化鋰(LiF)層，此層為電子注入層7。在電子注入層7上，通過真空蒸鍍裝置，制作膜厚為80nm的鋁(Al)層，此層為陰極反射電極層8使用。如上所述地完成OLED發(fā)光器件后，用公知的驅(qū)動電路將陽極和陰極連接起來，測量器件的電流效率以及器件的壽命。所制作的OLED發(fā)光器件的測試結(jié)果見表3。表2表3實施例21-23為本發(fā)明所述化合物作為發(fā)光層TADF主體材料應用于OLED發(fā)光器件制作；實施例24-28為本發(fā)明所述化合物作為發(fā)光層主體材料搭配TADF摻雜材料應用于OLED發(fā)光器件制作；實施例29-30為本發(fā)明所述化合物作為發(fā)光層Co-host材料應用于OLED發(fā)光器件制作；表3的測試結(jié)果表明：與比較例1、2、3相比；無論是效率還是壽命均獲得較大改觀，特別是器件的驅(qū)動壽命獲得較大的提升。從以上數(shù)據(jù)應用來看，本發(fā)明所述具有TADF特性的發(fā)光層材料在OLED發(fā)光器件中具有良好的應用效果，具有良好的產(chǎn)業(yè)化前景。雖然已通過實施例和優(yōu)選實施方式公開了本發(fā)明，但應理解，本發(fā)明不限于所公開的實施方式。相反，本領(lǐng)域技術(shù)人員應明白，其意在涵蓋各種變型和類似的安排。因此，所附權(quán)利要求的范圍應與最寬的解釋相一致以涵蓋所有這樣的變型和類似的安排。當前第1頁1 2 3