發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明提供防止低收縮添加劑(lowprofileadditive)從不飽和聚酯在反應(yīng)性單體中的溶液中相分離的方法和添加劑。通常，低收縮添加劑為分散于反應(yīng)性單體中的聚合物種。本公開內(nèi)容的添加劑為胺類多元物種與用芳基官能化且含有一個(gè)未反應(yīng)羧酸的聚醚的反應(yīng)產(chǎn)物。發(fā)明背景us2005/0120911教導(dǎo)了用具有羧酸基團(tuán)的芳族基團(tuán)官能化的聚醚。提及的分子用作分散劑。us2005/277745a1公開了耐沖擊、低收縮增強(qiáng)模塑組合物。us6,815,499公開了增容劑、可自由基聚合的不飽和樹脂組合物、模塑材料和模制品。理想的是開發(fā)其它添加劑以防止低收縮添加劑從與不飽和單體交聯(lián)并任選用纖維或顆粒增強(qiáng)的不飽和樹脂模塑組合物中相分離。發(fā)明概述該添加劑通過單親核聚醚胺和/或聚醚醇與多羧酸芳族酸、其酐、酯或?；妊苌锓磻?yīng)形成單羧酸官能化聚醚組分，其后使所述單羧酸官能化聚醚組分與多胺組分，例如多胺聚合物如pei反應(yīng)而制備。單親核聚醚胺和/或聚醚醇與多羧酸芳族物種的一個(gè)或兩個(gè)酸基團(tuán)之間的反應(yīng)形成聚醚與芳基之間的酯、酰胺或酰亞胺鍵。理想地，多羧酸芳族酸的芳基具有直接連接在環(huán)上或者經(jīng)由1、2或3個(gè)碳原子的間隔基團(tuán)連接的2-3個(gè)羧酸基團(tuán)。任選，芳基可進(jìn)一步被c1-4烷基、鹵素基團(tuán)和no2基團(tuán)取代。聚醚可包含氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯，但優(yōu)選具有比氧化乙烯更多的氧化丙烯和氧化丁烯組合重復(fù)單元。該添加劑顯示出在非水不飽和樹脂和不飽和單體介質(zhì)如混合smc樹脂配制劑中具有良好的抗分離性能。它們防止用不飽和單體溶解或溶脹的不飽和樹脂相與選自加聚熱塑性塑料或彈性體任選在不飽和單體中的分散體，例如分散于苯乙烯單體中的高mw聚苯乙烯或聚烯烴樹脂的第二相相分離。低收縮添加劑是理想的，因?yàn)樗鼈兪箒碜越柚伙柡蛦误w如smc和bmc聚合交聯(lián)的不飽和樹脂的模制品中收縮相關(guān)的變形、表面不均勻性和殘留制造應(yīng)力最小化。低收縮添加劑促進(jìn)更精確的尺寸、較少的殘留應(yīng)力和較小的表面不均勻性，容許模制的不飽和聚酯與要求精密尺寸容差和光滑表面質(zhì)量的其它技術(shù)競(jìng)爭(zhēng)。然而，如果在模塑期間作為納米或微米級(jí)相均勻地分散在不飽和樹脂和不飽和單體中，則低收縮添加劑僅有效地作用。理想的是將低收縮添加劑分散體在模塑樹脂中穩(wěn)定化以防相遷移幾小時(shí)或幾天，使得可制備具有良好分散的低收縮添加劑的模塑樹脂并在實(shí)際模塑以前儲(chǔ)存數(shù)小時(shí)或數(shù)天和/或如果模塑設(shè)備無效或者在模塑部件以前需要修補(bǔ)的話保留數(shù)小時(shí)或數(shù)天。使用低收縮添加劑的填料和纖維增強(qiáng)模塑組合物呈現(xiàn)出低收縮添加劑相在實(shí)際模塑和固化以前試圖與不飽和樹脂相相分離的問題。如果存在定向纖維或填料，則纖維和填料的物理完整性或尺寸可防止相分離的低收縮添加劑再混入不飽和樹脂相中。發(fā)明詳述本發(fā)明提供分散在不飽和單體中的不飽和樹脂、低收縮添加劑、不飽和樹脂和不飽和單體的固化劑、防止低收縮添加劑與不飽和樹脂相分離的添加劑和用于組合物以促進(jìn)模塑或特定最終用途的各種任選添加劑的組合物。為了簡(jiǎn)化，我們解釋低收縮添加劑在smc(片材模塑復(fù)合)的作用，其中理解這些添加劑在與不飽和單體交聯(lián)并用作模塑組合物的不飽和樹脂的手工鋪設(shè)模塑、模具模塑、長(zhǎng)絲繞制、注射模塑和其它各種模塑操作中同樣地作用。低收縮添加劑(lpa)用作片材模塑復(fù)合(smc)樹脂配制劑的一部分，它們的作用是使不飽和聚酯樹脂(upe)在模塑時(shí)收縮最小化。因而，將lpa與樹脂混合物的其它組分(主要是upe樹脂)混合，其又用于生產(chǎn)smc片。然而，制備smc片的方法可能耗費(fèi)時(shí)間，并且通常意味著在混合以后，在它可以全部使用以前將樹脂混合物保持靜置。這是發(fā)生潛在相分離問題之處，因?yàn)閘pa和upe的混合物不是穩(wěn)定的混合物并且隨著時(shí)間開始分離出來(這可能與在混合以后30分鐘一樣快，如對(duì)比例數(shù)據(jù)中所示)。因而，抗分離添加劑是理想的，使得lpa和upe樹脂不會(huì)分離出來，其中理解可越久地防止分離越好。因?yàn)檫@賦予smc生產(chǎn)商較長(zhǎng)的潛在加工時(shí)間窗口和靈活性，例如他們可以以較大的批料尺寸混合樹脂混合物，因此降低成本。該文件中所述產(chǎn)物充當(dāng)對(duì)lpa和不飽和樹脂在不飽和單體中的混合物而言有效的抗分離添加劑，尤其是當(dāng)lpa樹脂為分散于苯乙烯單體中的聚苯乙烯時(shí)。防止相分離的添加劑為官能化聚醚與胺類多元物種的反應(yīng)產(chǎn)物。官能化聚醚可由下式定義：r1-(ocδh2δ)x-(och2ch2)y-w-φ-cooh其中：r1為c1-c36烴基，理想地c1-c18，其可以為環(huán)狀、支化或非支化烷基；芳基；烷基芳基或芳基烷基，δ為3和/或4，x為10-60，尤其是10-40，y為0-10，尤其是0，-(oc2h4)和-(ocδh2δ)重復(fù)單元可以為任何順序，例如無規(guī)或嵌段，且y必須小于x，w為酯、酰亞胺或者任選酰胺連接基團(tuán)，其可任選包括1-4個(gè)碳原子，尤其是1個(gè)碳原子的亞烴基，φ為6-10，尤其是6個(gè)碳原子的芳基，且所述芳基可任選具有取代基(對(duì)于萘，至多5或6個(gè)，或者對(duì)于苯，至多4個(gè))，所述取代基可包括1-4個(gè)碳原子的線性或支化烷基鏈、鹵素和/或-no2。由式r1-(ocδh2δ)x-(och2ch2)y-w-φ-cooh定義的官能化聚醚可通過聚醚胺和/或聚醚醇與多羧酸如1,2,4-苯三羧酸酐或高鄰苯二甲酸反應(yīng)制備。制備聚醚胺的最容易的路線闡述于本說明書的實(shí)施例中。氨基官能化聚(氧化烯)也由公司如huntsman以名稱surfonaminestm或jeffaminestm市購(gòu)。surfonaminetm胺的具體實(shí)例為b100和b200。聚醚醇可以為聚氧化烯單烷基醚或單烷芳基醚醇。這類單醇化合物為市售的，例如來自aldrich或者以商品名synaloxtm來自dow或者polyglykoltm來自clariant的各種分子量的聚丙二醇單丁醚。synaloxtm的具體實(shí)例為100-d20、100-40b、100-50b、100-d95和100-150b。polyglykoltm的具體實(shí)例為b01/20、b01/40、b01/80、b01/120和b01/240。聚丙二醇單異十三烷基醚醚可以以polyglykoltm商品名由clariant得到，具體實(shí)例為t01/35。胺類多元物種可以為多胺，例如脂族胺、聚(乙烯基胺)、亞烷基多胺或聚烯丙基胺或聚(c2-6亞烷基亞胺)，在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，為聚醚亞胺。多胺或聚亞烷基亞胺可以為線性或支化的。多胺或聚亞烷基亞胺可具有100-100,000克/摩爾；更理想地140-75,000；或者優(yōu)選140-20,000的數(shù)均分子量。脂族多胺可具有2-6個(gè)碳原子每氮原子，且包括二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺等、釜?dú)埣捌浠旌衔铩＠硐氲?，胺多元物種每分子具有總計(jì)至少3個(gè)伯和/或仲胺基團(tuán)，更理想地，至少4個(gè)伯和/或仲胺基團(tuán)。官能化聚醚與胺類多元物種的重量比為10:1-60:1，更理想地，15:1-50:1。酸官能化聚醚和胺類多元物種一起反應(yīng)使得酸官能化聚醚的-co2h與多元物種中的胺基團(tuán)反應(yīng)以得到離子鹽鍵和/或共價(jià)鍵或者離子鹽鍵和共價(jià)鍵的混合物，尤其是離子鹽鍵。單親核聚醚胺和/或聚醚醇與多羧酸芳族酸在100℃至200℃，更優(yōu)選120-180℃的溫度下在惰性氣氛下任選在酸催化劑(例如正磷酸)的存在下反應(yīng)6-24小時(shí)以得到式r1-(ocδh2δ)x-(och2ch2)y-w-φ-cooh定義的官能化聚醚。酸官能化聚醚和多元物種在90℃至140℃，優(yōu)選90℃至120℃的溫度下在惰性氣氛(例如氮?dú)?下一起反應(yīng)2-8小時(shí)。在一個(gè)實(shí)施方案中，胺類多元物種的任何殘余未反應(yīng)氮原子可與其它親電子試劑反應(yīng)以提供輕微不同的性能。在一個(gè)實(shí)施方案中，可將來自酸官能化聚醚與多元物種反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步官能化以使其性能和應(yīng)用性能適于具體要求。如果需要的話，以下改性反應(yīng)可組合以得到酸改性聚醚與多元加成化合物的多種反應(yīng)產(chǎn)物。如果連續(xù)進(jìn)行兩種或更多種改性反應(yīng)，則應(yīng)當(dāng)確?？稍诜肿又械玫阶銐虻膶?duì)一種或多種隨后反應(yīng)而言是反應(yīng)性的殘余胺基團(tuán)。所述改性是本發(fā)明的有利是方案，并且可如下實(shí)現(xiàn)：a)胺類多元物種的一個(gè)或多個(gè)剩余游離氨基與異氰酸酯、內(nèi)酯、酐、環(huán)氧化物、環(huán)碳酸酯或(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)；b)胺類多元物種的一個(gè)或多個(gè)剩余游離氨基用單或聚羧酸、無機(jī)酸、含磷和含多金屬氧酸鹽的酸或強(qiáng)酸鹽化和/或反應(yīng)；c)胺類多元物種的一個(gè)或多個(gè)剩余游離氨基氧化成氮氧化物；d)胺類多元物種的一個(gè)或多個(gè)剩余游離氨基季銨化；或者e)胺類多元物種的一個(gè)或多個(gè)剩余游離氨基與用mw150-3000的聚合物封端的一個(gè)或多個(gè)單氨基反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)。任何剩余氨基的改性可以以技術(shù)人員已知的方法進(jìn)行。例如，氨基氮原子的鹽化和季銨化可使用無機(jī)酸、強(qiáng)酸、烷基硫酸酯、烷基或芳烷基鹵化物、鹵代羧酸酯、烷基草酸酯或環(huán)氧化物實(shí)現(xiàn)。當(dāng)例如氨基與顏料糊結(jié)合到其中并導(dǎo)致絮凝的粘合劑體系反應(yīng)時(shí)，季銨化是理想的。適用于該目的的試劑包括鹽酸、乙酸、硫酸、烷基磺酸、烷基硫酸氫鹽或芳基磺酸。季銨化劑包括硫酸二甲酯，芐基氯，甲基鹵化物如氯、溴和碘，草酸二甲酯，在酸的存在下的氧化乙烯、氧化丙烯和氧化苯乙烯，和丙烷(或丁烷)磺內(nèi)酯。胺類多元物種的一個(gè)或多個(gè)剩余游離氨基用單或聚羧酸或者含磷酸鹽化和/或反應(yīng)公開于jp9157374、us2010/0017973和us2013/0126804中。合適單羧酸的具體實(shí)例包括任選取代的c1-50脂族單羧酸，例如乙酸、丙酸、己酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、油酸、亞油酸、硬脂酸、花生酸、芥酸、山萮酸、甲氧基乙酸，衍生自天然存在的來源的油如向日葵油、菜子油、蓖麻油和橄欖油的脂肪酸的混合物，可以以商標(biāo)isocarbtm(來自sasol)得到的支化烷基羧酸，unicidtm酸，其為由bakerhughes市購(gòu)的線性c25-50合成伯酸，和芳族羧酸，例如苯甲酸、水楊酸和萘酸。合適聚羧酸的具體實(shí)例包括琥珀酸、丙二酸、己二酸、癸二酸、蘋果酸、富馬酸、檸檬酸和酒石酸。合適含磷酸的具體實(shí)例包括磷酸和亞磷酸。合適多金屬氧酸鹽的具體實(shí)例包括磷鉬酸、磷鎢酸和硅鉬酸。胺類多元物種的一個(gè)或多個(gè)剩余游離氨基與酐的反應(yīng)公開于us6878799和7767750中。合適酐的具體實(shí)例包括馬來酸酐、琥珀酸酐、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、c1-20烯基和烷基琥珀酸酐。胺類多元物種的一個(gè)或多個(gè)剩余游離氨基與環(huán)氧化物的反應(yīng)公開于jp4031471中。合適環(huán)氧化物的具體實(shí)例包括氧化苯乙烯、氧化丙烯和氧化乙烯。胺類多元物種的一個(gè)或多個(gè)剩余游離氨基的反應(yīng)可用羧酸、磺酸、硫酸、膦酸、磷酸、異氰酸酯、環(huán)氧化物、(甲基)丙烯酸酯、乙酰乙酰氧基或環(huán)碳酸酯封端的聚合物進(jìn)行。當(dāng)使用羧酸封端的聚合物時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)物可以為酰胺和/或相應(yīng)鹽的形式，當(dāng)使用磺酸、硫酸、膦酸和磷酸封端的聚合物，且共價(jià)鍵在氨基的nh官能與i)異氰酸酯封端的聚合物之間形成以得到脲，與ii)環(huán)氧化物封端的聚合物之間形成以將環(huán)氧基開環(huán)，得到氨基醇，與iii)(甲基)丙烯酸酯封端的聚合物之間借助雙鍵上的麥克爾加成形成時(shí)，為鹽的形式。這些單反應(yīng)性封端聚合物可基于聚酯、聚醚、聚醚/聚酯、聚酰胺、聚酯酰胺、聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯及其混合物。特別有用的單反應(yīng)性聚合物公開于各個(gè)專利中。羧酸封端聚酯、聚酯酰胺和聚酰胺聚合物的合適實(shí)例公開于us4224212、4861380、5700395、5760257、6197877、8202935、jp4866255、jp8010601、jp9157361、wo2006/113258和wo2007/039605中，其中：a)聚酯衍生自以下組分的聚合：一種或多種羥基羧酸和/或內(nèi)酯任選在包含羧酸或酯官能的引發(fā)劑分子的存在下；或者一種或多種二醇與一種或多種二元酸/酐任選在包含羧酸或酯官能的引發(fā)劑分子的存在下；b)聚酯酰胺衍生自以下組分的聚合：一種或多種羥基羧酸和/或內(nèi)酯與一種或多種氨基羧酸和/或內(nèi)酰胺任選在包含羧酸或酯官能的引發(fā)劑分子的存在下；和c)聚酰胺衍生自以下組分的聚合：一種或多種氨基羧酸和/或內(nèi)酰胺任選在包含羧酸或酯官能的引發(fā)劑分子的存在下；或者一種或多種二胺與一種或多種二元酸/酐任選在包含羧酸或酯官能的引發(fā)劑分子的存在下。合適羥基羧酸和內(nèi)酯的具體實(shí)例包括蓖麻油酸、12-羥基硬脂酸、6-羥基己酸、5-羥基戊酸、12-羥基十二烷酸、5-羥基十二烷酸、5-羥基癸酸、4-羥基癸酸、10-羥基十一烷酸、乳酸、羥基乙酸、β-丙內(nèi)酯、β-丁內(nèi)酯、任選c1-6烷基取代ε-己內(nèi)酯和任選c1-6烷基取代δ-戊內(nèi)酯如ε-己內(nèi)酯，和7-甲基-、3-甲基-、5-甲基-、6-甲基-、4-甲基-、5-叔丁基-、4,4,6-三甲基-和4,6,6-三甲基-ε-己內(nèi)酯、δ-戊內(nèi)酯、β-甲基-δ-戊內(nèi)酯，或其混合物。合適二醇的具體實(shí)例包括亞烷基二醇，例如乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇，具有醚鍵的二醇，例如二甘醇、二丙二醇、三丙二醇和三甘醇。合適聚亞烷基二醇的實(shí)例包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、具有小于1000的mw的聚乙二醇和聚丙二醇的混合嵌段和無規(guī)共聚物(來自basf的pluronictm和reversepluronictm)。合適二元酸和酐的具體實(shí)例包括馬來酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、富馬酸、丙二酸、己二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸酐和環(huán)己烷二羧酸酐。合適氨基羧酸的具體實(shí)例包括肌氨酸、β-丙氨酸、4-氨基丁酸、6-氨基己酸和11-氨基十一烷酸。合適內(nèi)酰胺的具體實(shí)例包括月桂內(nèi)酰胺和己內(nèi)酰胺。合適二胺的具體實(shí)例包括亞烷基二胺，例如乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、異構(gòu)丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、1,12-二氨基十二烷、二氨基環(huán)己烷，和具有醚鍵的二胺，例如1,2-雙(2-氨基乙氧基)乙烷。合適聚醚二胺的實(shí)例包括由huntsman市購(gòu)的jeffaminetm二胺，例如d230、d400、ed600。合適的含有羧酸或酯基團(tuán)的引發(fā)劑分子的實(shí)例包括如上文所述任選取代的c1-50脂族單羧酸及其甲基或乙基酯。磷酸酯、硫酸酯和磺酸酯封端的聚酯聚合物的合適實(shí)例公開于us4861380和6197877中，其中聚酯衍生自使用含有羥基或氨基官能的引發(fā)劑分子的如上所述羥基羧酸和/或內(nèi)酯的聚合。合適的含有羥基官能的引發(fā)劑分子的具體實(shí)例包括具有任選取代的c1-50亞烴基的醇，例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、丁醇、異丁醇、新戊醇、己醇、1-辛醇、2-乙基己醇、癸醇、十二醇、油醇、硬脂醇、山萮醇、環(huán)己醇、芐醇、苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、苯基乙醇，氟化醇，例如1h,1h,2h,2h-全氟-1-癸醇、以商標(biāo)isofoltm(來自sasol)得到的c8-36支化醇，由bakerhughes市購(gòu)的unilintm醇，其為線性c25-50合成伯醇。合適的含有氨基官能的具體實(shí)例包括胺，例如丁胺、十二胺、硬脂胺。(甲基)丙烯酸酯封端聚酯、聚酯酰胺和聚酰胺聚合物的合適實(shí)例公開于ep713894、jp3488001、jp2010222522和us8202935中，其中聚酯衍生自使用以下引發(fā)劑分子的羥基羧酸和/或內(nèi)酯的聚合：i)直接地，引發(fā)劑分子，例如丙烯酸2-羥基乙酯；ii)含有羥基官能的引發(fā)劑分子，然后隨后與(甲基)丙烯酸酯的酯交換反應(yīng)；iii)如上所述包含羧酸或酯官能的引發(fā)劑分子，然后隨后與含有羥基官能的(甲基)丙烯酸酯如丙烯酸2-羥基乙酯或者含有環(huán)氧官能的(甲基)丙烯酸酯如甲基丙烯酸縮水甘油酯反應(yīng)。磷酸酯、硫酸酯和磺酸酯封端聚醚、聚醚/聚酯、聚醚/聚氨酯和聚醚/聚酯/聚氨酯聚合物的合適實(shí)例公開于us5130463、5151218、6111054、6310123、7595416和8202935中，其中聚醚衍生自使用如上所述含有羥基或氨基官能的引發(fā)劑分子的亞烷基和亞烷芳基氧化物如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯和氧化苯乙烯的聚合。這些聚醚單醇可進(jìn)一步與如上所述一種或多種羥基羧酸或內(nèi)酯或者與如上所述二醇和二酸反應(yīng)以得到含有醇基團(tuán)的聚醚聚酯，然后可將其如us5130463所述磷酸化。聚醚單醇和聚醚聚酯單醇可進(jìn)一步與如上所述二醇與二異氰酸酯組合反應(yīng)以得到分別含有醇基團(tuán)的聚醚聚氨酯和聚醚聚酯聚氨酯聚合物，然后可將其如us5130463所述磷酸化。合適的二異氰酸酯的具體實(shí)例包括六亞甲基二異氰酸酯(hdi)、2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酯(tdi)、異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)、α,α-四甲基二甲苯二異氰酸酯(tmxdi)、二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(4,4’-mdi)、二苯基甲烷-2,4’-二異氰酸酯(2,4’-mdi)和二環(huán)己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(hmdi)。(甲基)丙烯酸酯封端聚醚聚合物的合適實(shí)例公開于us7923474和jp2010222522中。羧酸封端聚醚聚合物的合適實(shí)例公開于jp4248207、us7767750、7671119、7872070、8076409和8168713中，其中聚合物衍生自：i)聚亞烷基二醇單取代醚與鹵代羧酸鹽如單氯乙酸鈉反應(yīng)，然后使用鹽酸酸化；ii)聚亞烷基二醇單取代醚與丙烯腈反應(yīng)，然后在酸如鹽酸的存在下水解；和iii)聚醚胺與酐反應(yīng)。異氰酸酯封端聚酯和聚醚聚合物的合適實(shí)例公開于jp4031471、jp7149855和wo2007/039605中。氧化物或乙酰乙酰氧基或環(huán)碳酸酯封端聚丙烯酸酯聚合物的合適實(shí)例公開于us5100969中。包含本發(fā)明增容劑的可自由基共聚不飽和樹脂組合物包含可自由基共聚不飽和樹脂，例如不飽和聚酯、乙烯基酯樹脂、乙烯基氨基甲酸酯樹脂或丙烯酸樹脂；加聚聚合物；和可聚合不飽和單體。如果需要的話，可加入各種添加劑，例如聚合抑制劑、固化催化劑、填料、增強(qiáng)顆粒、內(nèi)部脫模劑和顏料?？捎糜诒景l(fā)明中的不飽和聚酯的組成包括但不具體地限于由α,β-不飽和羧酸或者在一些情況下包含飽和羧酸的α,β-不飽和羧酸與多元醇反應(yīng)得到的不飽和聚酯。α,β-不飽和羧酸的實(shí)例包括富馬酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、檸康酸、中康酸、氯代馬來酸、其二甲基酯等。這些α,β-不飽和羧酸可單獨(dú)或組合使用。其它不飽和和飽和羧酸包括例如鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、het(r)酸(occidentalchemical)、六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、己二酸、癸二酸、壬二酸等。這些飽和羧酸可單獨(dú)或組合使用。多元醇包括例如二元醇，例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇、環(huán)己二醇、新戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇；二醇，例如氫化雙酚a、氫化雙酚a的氧化烯加合物、雙酚a的氧化烯加合物；三醇，例如三羥甲基丙烷；或者四醇，例如季戊四醇。這些多元醇可單獨(dú)或組合使用。另外，可將所得不飽和聚酯用環(huán)氧化物如甲基丙酸縮水甘油酯和雙酚a環(huán)氧化物或者異氰酸酯化合物如甲苯二異氰酸酯和異丙烯基-二甲基-芐基異氰酸酯改性。也可使用通過將二環(huán)戊二烯加入α,β-不飽和羧酸、飽和羧酸和多元醇中并使它們反應(yīng)而得到的二環(huán)戊二烯不飽和聚酯。通過使用通過回收的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)與多元醇作為主要原料在高溫下反應(yīng)而得到的二醇分解產(chǎn)物，使它與α,β-不飽和羧酸、飽和羧酸和多元醇反應(yīng)而得到的pet不飽和聚酯可用于本發(fā)明中而不導(dǎo)致任何問題。用于本發(fā)明中的乙烯基酯樹脂為通過環(huán)氧樹脂與不飽和單羧酸之間反應(yīng)而得到的反應(yīng)產(chǎn)物。環(huán)氧樹脂包括例如多價(jià)苯酚的縮水甘油醚，例如雙酚a環(huán)氧樹脂、雙酚f環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛環(huán)氧樹脂和溴化環(huán)氧樹脂；多價(jià)醇的縮水甘油醚，例如二丙二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、雙酚a氧化烯加合物的二縮水甘油醚和氫化雙酚a的二縮水甘油醚；脂環(huán)族環(huán)氧樹脂，例如3,4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己烷羧酸酯和1-環(huán)氧基乙基-3,4-環(huán)氧基環(huán)己烷；縮水甘油基酯，例如鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、二縮水甘油基對(duì)-氧基苯甲酸和縮水甘油基二聚酸；縮水甘油基胺，例如四縮水甘油基氨基二苯基甲烷、四縮水甘油基間-二甲苯二胺、三縮水甘油基對(duì)氨基苯酚和n,n-二縮水甘油基苯胺；雜環(huán)環(huán)氧樹脂，例如1,3-二縮水甘油基-5,5-二甲基乙內(nèi)酰脲和異氰酸三縮水甘油酯；等。這些環(huán)氧樹脂可單獨(dú)或組合使用。不飽和單羧酸包括例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、丙烯酸二聚物、馬來酸單甲基酯、富馬酸單甲基酯、富馬酸單環(huán)己基酯或山梨酸。這些酸可單獨(dú)或組合使用。所得乙烯基酯樹脂可進(jìn)一步用酸酐如馬來酸酐、琥珀酸酐和乙酸酐或者異氰酸酯化合物如甲苯二異氰酸酯、異丙烯基-二甲基-芐基異氰酸酯改性。乙烯基氨基甲酸酯樹脂為由多元醇化合物、有機(jī)多異氰酸酯化合物或含羥基(甲基)丙烯酸酯得到的低聚物。多元醇化合物指分子內(nèi)具有多個(gè)羥基的化合物的總稱，但可以為具有具有能夠與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的活性氫的官能團(tuán)代替羥基，例如羧基、氨基、巰基的化合物。該多元醇化合物包括例如聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烴多元醇、蓖麻油多元醇或己內(nèi)酯多元醇。這些多元醇化合物可單獨(dú)或組合使用。作為有機(jī)多異氰酸酯化合物，可使用下文所述那些。有機(jī)多異氰酸酯化合物的典型實(shí)例包括1,6-六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、4,4-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯等。另外，可包括通過將各類異氰酸酯化合物異氰酸酯化得到的多聚體。它們單獨(dú)或組合使用。丙烯酸樹脂包含衍生自(甲基)丙烯酸酯和一種含有(甲基)丙烯酸酯作為主要組分的可聚合不飽和單體和多種可聚合不飽和單體的熱塑性丙烯酸聚合物。它可通過包含(甲基)丙烯酸酯作為主要組分以及如果需要的話能夠與(甲基)丙烯酸酯共聚的其它可聚合不飽和單體的混合單體溶液聚合而得到。丙烯酸聚合物優(yōu)選具有100,000或更小的分子量，因?yàn)樗匀苡诳删酆蠁误w中的漿料的形式使用。丙烯酸聚合物可通過常規(guī)聚合程序如懸浮聚合和溶液聚合得到。也可直接使用通過單體以10-40％的程度預(yù)聚合得到的漿料?？捎糜诳勺杂苫簿鄄伙柡蜆渲M合物中的可聚合不飽和單體的典型實(shí)例包括已知的苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯、羧酸乙烯基酯、乙烯基醚等。然而，它不具體地限于這些，并且可通過取決于樹脂溶液的用途和所需性能適當(dāng)?shù)剡x擇各種不飽和單體而使用。可聚合不飽和單體的量不具體地受限，但基于(改性)不飽和聚酯、乙烯基酯樹脂、乙烯基氨基甲酸酯樹脂或丙烯酸樹脂，優(yōu)選在10-70重量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在20-50重量％的范圍內(nèi)。在樹脂組合物中，可自由基聚合不飽和樹脂與可聚合不飽和單體的比優(yōu)選在30-90重量％至10-70重量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在50-80重量％至20-50重量％的范圍內(nèi)。可用于本發(fā)明樹脂組合物中的聚合抑制劑不具體受限，并且可使用任何常規(guī)已知的聚合抑制劑。其具體實(shí)例包括氫醌、三甲基氫醌、對(duì)-叔丁基兒茶酚、叔丁基氫醌、甲苯氫醌、對(duì)苯醌、萘醌、氫醌單甲基醚、吩噻嗪、環(huán)烷酸銅、氯化銅等。這些聚合抑制劑可單獨(dú)使用或者在將其兩種或更多種混合以后使用。聚合抑制劑的量不具體受限。作為可用于本發(fā)明樹脂組合物中的固化劑，不具體受限，并且可使用任何常規(guī)已知的固化劑。其實(shí)例包括選自熱固化劑、紫外線固化劑、電子輻射固化劑等的一種或多種。基于100重量份樹脂組合物，固化劑的量?jī)?yōu)選在0.1-10重量份的范圍內(nèi)，特別是在1-5重量份的范圍內(nèi)。熱固化劑包括有機(jī)過氧化物，例如已知的二酰基過氧化物、過氧酯、氫過氧化物、酮過氧化物、烷基過酯、過碳酸酯化合物。熱固化劑可根據(jù)模塑條件適當(dāng)?shù)剡x擇。紫外線固化劑為光敏化劑，例如已知的?；趸ⅰ⒈郊柞；?、二苯甲酮、苯乙酮、噻噸酮化合物。紫外線固化劑可根據(jù)模塑條件適當(dāng)?shù)剡x擇。電子輻射固化劑包括鹵化烷基苯、二硫化物化合物等。與上述固化劑組合使用的能夠促進(jìn)固化的添加劑(固化促進(jìn)劑)的實(shí)例包括但不限于金屬鹽，例如環(huán)烷酸鈷和辛酸鈷，叔芳族胺，例如n,n-二甲基苯胺、n,n-二(羥乙基)對(duì)甲苯胺和二甲基乙酰乙酰胺等。如果需要的話，選擇它們。可用于本發(fā)明樹脂組合物中的填料的典型實(shí)例包括碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、云母、滑石、高嶺土、粘土、c鹽、石棉、珍珠巖、氧化鋇、二氧化硅、石英砂、白云石、石灰石、石膏、鋁細(xì)粉、中空氣球、氧化鋁、玻璃粉、纖維素粉、氫氧化鋁、白色大理石、氧化鋯、三氧化銻、氧化鈦、二氧化鉬等。這些填料鑒于可加工性、所得模制品的強(qiáng)度和外觀、經(jīng)濟(jì)效率等選擇，但通常使用碳酸鈣、氫氧化鋁、二氧化硅和滑石。填料還包括表面處理的填料?？捎糜诒景l(fā)明樹脂組合物中的增強(qiáng)顆?？梢詾槌Ｓ米骼w維增強(qiáng)劑的那些。其實(shí)例包括玻璃纖維、聚酯纖維、苯酚纖維、聚乙烯醇纖維、芳族聚酰胺纖維、尼龍纖維、碳纖維等。這些增強(qiáng)劑可以為碎線、碎線墊、粗紗、織物等的形式。這些增強(qiáng)劑鑒于組合物的粘度、所得模制品的強(qiáng)度等選擇。可用于本發(fā)明樹脂組合物中的內(nèi)部脫模劑的實(shí)例包括較高脂肪酸，例如硬脂酸；較高脂肪酸鹽，例如硬脂酸鋅；和烷基磷酸鹽。然而，它不具體地限于這些，并且可使用取決于模塑條件而適當(dāng)選擇的各種脫模劑?？捎糜诒景l(fā)明樹脂組合物中的顏料的典型實(shí)例包括無機(jī)顏料，例如鈦白和炭黑，和有機(jī)顏料，例如酞菁欄和喹吖酮紅。各種顏料可取決于色相選擇。一般而言，顏料通常作為調(diào)色劑加入，其中顏料均勻地分散于不飽和聚酯樹脂等中。如果想要導(dǎo)電或靜電散逸模制部件，則可將導(dǎo)電顏料和/或?qū)щ娞砑觿┘尤肽Ｋ芙M合物中。其它各種添加劑包括粘度改進(jìn)劑如粘度降低劑、消泡劑、硅烷偶聯(lián)劑、空氣阻斷劑如石蠟等?？墒褂檬惺鄣漠a(chǎn)品。當(dāng)制備模塑材料，例如片材模塑化合物(下文中稱為smc)和塊體模塑化合物(下文中稱為bmc)時(shí)，增稠劑包括金屬氧化物、氫氧化物，例如氧化鎂和氫氧化鈣，和多官能異氰酸酯化合物，例如粗mdi。然而，增稠劑不具體地限于這些，并且可使用取決于模塑材料的用途和所需性能適當(dāng)?shù)剡x擇的各種增稠劑。一般而言，使用能夠容易控制增稠程度的氧化鎂。在本發(fā)明中，與可自由基聚合不飽和樹脂混合的加聚聚合物(熱塑性樹脂)不具體受限，但發(fā)揮所需效果如低收縮和物理性能(斷裂韌度等)改進(jìn)的加聚聚合物可取決于模制品的用途、模塑條件等適當(dāng)?shù)剡x擇并且使用。其典型實(shí)例包括含有苯乙烯作為主要組分的聚苯乙烯樹脂，例如聚苯乙烯、苯乙烯-((甲基)丙烯酸酯)共聚物、苯乙烯-(共軛二烯)嵌段共聚物、氫化苯乙烯-(共軛二烯)嵌段共聚物等。另外，還包括不含苯乙烯的(甲基)丙烯酸酯聚合物，例如聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(丙烯酸丁酯)等。還可使用通過這些聚合物中的雙鍵與其它化合物反應(yīng)而得到的那些。苯乙烯-(共軛二烯)嵌段共聚物為由通過苯乙烯聚合而得到的苯乙烯組分與共軛丁二烯和共軛二烯組分制備的嵌段共聚物。作為共軛二烯，可使用丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯等。另外，還可使用通過將這些苯乙烯-(共軛二烯)嵌段共聚物氫化而得到的苯乙烯-氫化共軛二烯嵌段共聚物。嵌段共聚物的單元不具體受限，但包括以下苯乙烯和共軛二烯重復(fù)單元，例如苯乙烯-(共軛二烯)、苯乙烯-(共軛二烯)-苯乙烯和(共軛二烯)-苯乙烯-(共軛二烯)。其具體實(shí)例包括苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-(乙烯丁烯)嵌段共聚物、苯乙烯-(乙烯丙烯)嵌段共聚物等。本發(fā)明樹脂組合物可例如用作模塑材料(作為smc和bmc用于壓縮模塑和注射模塑、噴霧模塑、手動(dòng)鋪設(shè)模塑、澆鑄、拉擠成型)、涂料(油漆、灰泥、化妝用糊、密封材料和襯墊材料)。本發(fā)明模塑材料包含樹脂組合物、聚合抑制劑、固化劑、填料、增強(qiáng)劑以及如果需要的話各種添加劑，例如內(nèi)部脫模劑和顏料。本發(fā)明模制品的實(shí)例包括房屋設(shè)備，例如浴缸、廚房臺(tái)面、盥洗室、防水盤和化糞池；民用建筑材料，例如人造大理石、面板、波紋板、拉伸材料和聚合物混凝土；船用結(jié)構(gòu)如舟和船；汽車部件，例如燈光反射器；日用品，例如紐扣和保齡球；等。以下實(shí)施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。在以下實(shí)施例中，除非另外說明，份為重量計(jì)。實(shí)施例試劑pag1，可由lubrizol得到的聚醚胺，其由氧化丙烯(mw1660)與c12-15醇反應(yīng)，其后將所得聚醚醇?jí)A催化加成到丙烯腈上，隨后氫化以得到胺(85％活性物質(zhì))組成。pag2，來自lubrizol的聚醚胺，其由氧化丁烯(mw1700)與c12-15醇反應(yīng)，其后將所得聚醚醇?jí)A催化加成到丙烯腈上，隨后氫化以得到胺(80％活性物質(zhì))組成。1,2,4-苯三羧酸酐，可由sigmaaldrich得到聚(丙二醇)單丁基醚，分子量1000克/摩爾，可由sigma-aldrich得到。高鄰苯二甲酸，可由sigmaaldrich得到正磷酸催化劑，可由fisher得到surfonaminetmb100，分子量1000克/摩爾，可由huntsman得到surfonaminetmb-200，分子量2000克/摩爾，可由huntsman得到epomintmsp-200，mw10,000克/摩爾的聚醚亞胺，可由nipponshokubai得到epomintmsp-018，mw1800克/摩爾的聚醚亞胺，可由nipponshokubai得到epomintmsp-006，mw600克/摩爾的聚醚亞胺，可由nipponshokubai得到。四亞乙基五胺，可由sigmaaldrich得到三亞乙基四胺，可由sigmaaldrich得到苯乙烯，可由sigmaaldrich得到palapregtmh814-01，包含在苯乙烯中的聚苯乙烯的低收縮添加劑，可由dsm得到palapregtmp17-02，來自鄰苯二甲酸和標(biāo)準(zhǔn)二醇的不飽和聚酯樹脂，可由dsm得到中間體中間體1實(shí)施例1：將79.91重量份pag1(pag1＝聚醚胺，由氧化丙烯(mw1660)與c12-15醇反應(yīng)，其后將所得聚醚醇?jí)A催化加成到丙烯腈上，隨后氫化以得到胺(85％活性物質(zhì))組成，可由lubrizol得到)裝入反應(yīng)燒瓶中并在氮?dú)飧采w下加熱至70℃，同時(shí)攪拌。當(dāng)達(dá)到溫度時(shí)，將1,2,4-苯三羧酸酐(mw192.13，來自sigmaaldrich，5.72份)裝入燒瓶中，然后加熱至120℃并攪拌8小時(shí)，得到棕色液體。這是中間體1。中間體2實(shí)施例2：將聚(丙二醇)單丁基醚(mw1000，來自sigmaaldrich，75.78份)、高鄰苯二甲酸(mw180.16，來自sigmaaldrich，13.69份)和正磷酸催化劑(來自fisher，0.27份)裝入反應(yīng)燒瓶中并在氮?dú)飧采w下加熱至180℃并攪拌14小時(shí)，得到棕色液體產(chǎn)物。這是中間體2。中間體3實(shí)施例3：將surfonamineb100(mw1000，來自huntsman，91.74份)裝入反應(yīng)燒瓶中并在氮?dú)飧采w下加熱至70℃，然后將1,2,4-苯三羧酸酐(mw192.13，來自sigmaaldrich，17.62份)裝入燒瓶中并加熱至120℃并攪拌14小時(shí)，得到棕色液體產(chǎn)物。這是中間體3。中間體4實(shí)施例4：將94.2份pag2(pag2＝聚醚胺，由氧化丁烯(mw1700)與c12-15醇反應(yīng)，其后將所得聚醚醇?jí)A催化加成到丙烯腈上，隨后氫化以得到胺(80％活性物質(zhì))組成，來自lubrizol)和1,2,4-苯三羧酸酐(mw192.13，來自sigmaaldrich，7.8份)裝入反應(yīng)燒瓶中并在氮?dú)飧采w下加熱至80℃并攪拌3小時(shí)，然后加熱至120℃并攪拌12小時(shí)，然后加熱至150℃并攪拌8小時(shí)，得到棕色液體產(chǎn)物。這是中間體4。中間體5實(shí)施例5：將surfonamineb200(mw2435，來自huntsman，89.32份)裝入反應(yīng)燒瓶中并在氮?dú)飧采w下加熱至70℃，然后將1,2,4-苯三羧酸酐(mw192.13，來自sigmaaldrich，7.047份)裝入燒瓶中并加熱至120℃并攪拌11.5小時(shí)，然后加熱至150℃，保持4小時(shí)，得到棕色液體產(chǎn)物。這是中間體5。試劑實(shí)施例6：將中間體1(56.29份)裝入反應(yīng)燒瓶中并在氮?dú)庀录訜嶂?0℃，裝入預(yù)熱的epominsp-018(mw1800，來自nipponshokubai，3.75份)并攪拌1.5小時(shí)，然后加熱至120℃并攪拌1小時(shí)，得到棕色粘性液體產(chǎn)物。這是試劑1。實(shí)施例7：將中間體1(74.22份)裝入反應(yīng)燒瓶中并在氮?dú)庀录訜嶂?0℃，裝入預(yù)熱的epominsp-200(mw10,000，來自nipponshokubai，3.17份)，然后加熱至120℃并攪拌6小時(shí)，得到棕色粘性液體產(chǎn)物。這是試劑2。實(shí)施例8：將中間體1(64.6份)裝入反應(yīng)燒瓶中并在氮?dú)庀录訜嶂?0℃，裝入預(yù)熱的epominsp-018(mw1800，來自nipponshokubai，2.48份)，然后加熱至120℃并攪拌6小時(shí)，得到棕色粘性液體產(chǎn)物。這是試劑3。實(shí)施例9：將中間體1(64.94份)裝入反應(yīng)燒瓶中并在氮?dú)庀录訜嶂?0℃，裝入預(yù)熱的epominsp-200(mw10,000，來自nipponshokubai，2.17份)，然后加熱至120℃并攪拌6小時(shí)，得到棕色粘性液體產(chǎn)物。這是試劑4。實(shí)施例10：將中間體1(33.98份)裝入反應(yīng)燒瓶中并在氮?dú)庀录訜嶂?0℃，裝入預(yù)熱的epominsp-200(mw10,000，來自nipponshokubai，0.97份)，然后加熱至120℃并攪拌6小時(shí)，得到棕色粘性液體產(chǎn)物。這是試劑5。實(shí)施例11：將中間體1(109.98份)裝入反應(yīng)燒瓶中并在氮?dú)庀录訜嶂?0℃，裝入預(yù)熱的epominsp-200(mw10,000，來自nipponshokubai，2.75份)，然后加熱至120℃并攪拌6小時(shí)，得到棕色粘性液體產(chǎn)物。這是試劑6。實(shí)施例12：將中間體1(52.69份)裝入反應(yīng)燒瓶中并在氮?dú)庀录訜嶂?0℃，裝入預(yù)熱的epominsp-018(mw1800，來自nipponshokubai，1.06份)并攪拌1.5小時(shí)，然后加熱至120℃并攪拌1小時(shí)，得到棕色粘性液體產(chǎn)物。這是試劑7。實(shí)施例13：將中間體1(73.44份)裝入反應(yīng)燒瓶中并在氮?dú)庀录訜嶂?0℃，裝入預(yù)熱的四亞乙基五胺(mw189.30，來自sigmaaldrich，2.82份)，攪拌1.5小時(shí)，然后加熱至120℃并攪拌1小時(shí)，得到棕色粘性液體產(chǎn)物。這是試劑8。實(shí)施例14：將中間體1(37.46份)裝入反應(yīng)燒瓶中并在氮?dú)庀录訜嶂?0℃，裝入預(yù)熱的三亞乙基四胺(mw146.23，來自sigmaaldrich，1.44份)，攪拌1.5小時(shí)，然后加熱至120℃并攪拌1小時(shí)，得到棕色粘性液體產(chǎn)物。這是試劑9。實(shí)施例15：將中間體1(20.76份)裝入反應(yīng)燒瓶中并在氮?dú)庀录訜嶂?0℃，裝入預(yù)熱的epominsp-006(mw600，來自nipponshokubai，0.8份)，攪拌1.5小時(shí)，然后加熱至120℃并攪拌1小時(shí)，得到棕色粘性液體產(chǎn)物。這是試劑10。實(shí)施例16：將中間體2(42.75份)裝入反應(yīng)燒瓶中并在氮?dú)庀录訜嶂?0℃，裝入預(yù)熱的epominsp-200(mw10,000，來自nipponshokubai，2.51份)，然后加熱至120℃并攪拌6小時(shí)，得到棕色粘性液體產(chǎn)物。這是試劑11。實(shí)施例17：將中間體3(66.78份)裝入反應(yīng)燒瓶中并在氮?dú)庀录訜嶂?0℃，裝入預(yù)熱的epominsp-018(mw1800，來自nipponshokubai，2.56份)，攪拌1.5小時(shí)，然后加熱至120℃并攪拌1小時(shí)，得到棕色粘性液體產(chǎn)物。這是試劑12。實(shí)施例18：將中間體4(40.52份)裝入反應(yīng)燒瓶中并在氮?dú)庀录訜嶂?0℃，裝入預(yù)熱的epominsp-200(mw10,000，來自nipponshokubai，1.35份)，然后加熱至120℃并攪拌6小時(shí)，得到棕色粘性液體產(chǎn)物。這是試劑13。實(shí)施例19：將中間體5(47.27份)裝入反應(yīng)燒瓶中并在氮?dú)庀录訜嶂?0℃，裝入預(yù)熱的epominsp-018(mw1800，來自nipponshokubai，1.82份)，攪拌1.5小時(shí)，然后加熱至120℃并攪拌1小時(shí)，得到棕色粘性液體產(chǎn)物。這是試劑14。樹脂分離試驗(yàn)將各個(gè)實(shí)施例添加劑(0.5份活性物質(zhì)含量)、苯乙烯單體(2份)和palah814-01樹脂(11.25份)裝入dispermat鍋中，并用鋸齒形葉輪以2000rpm混合5分鐘。將p17-02樹脂(11.25份)裝入鍋中并以2000rpm混合5分鐘。將混合物傾注到玻璃瓶中并密封。觀察這，并在看到材料分離時(shí)記錄這。表1試劑最后觀察到的無分離首先觀察到的分離無試劑20分鐘30分鐘試劑16小時(shí)24小時(shí)試劑248小時(shí)72小時(shí)試劑396小時(shí)168小時(shí)試劑472小時(shí)96小時(shí)試劑548小時(shí)72小時(shí)試劑66小時(shí)24小時(shí)試劑76小時(shí)24小時(shí)試劑824小時(shí)48小時(shí)試劑948小時(shí)72小時(shí)試劑1072小時(shí)96小時(shí)試劑116小時(shí)24小時(shí)試劑126小時(shí)24小時(shí)試劑1348小時(shí)72小時(shí)試劑14216小時(shí)240小時(shí)如本文所用，與“包括”、“含有”或“特征是…”同義的過渡術(shù)語(yǔ)“包含”為包括性或開放性的，且不排除其它未描述的元素或方法步驟。然而，在本文中“包含”的各描述中，意欲作為可選實(shí)施方案，該術(shù)語(yǔ)還包括短語(yǔ)“基本由…組成”和“由…組成”，其中“由…組成”不包括沒有描述的任何元素或步驟，“基本由…組成”容許包括不實(shí)質(zhì)性影響所考慮的組合物或方法的基本和新特性的其它未描述元素或步驟。術(shù)語(yǔ)“烴基”或“亞烴基”在本發(fā)明上下文中表示具有直接連接在分子其余部分上的碳原子且具有烴或主要烴性質(zhì)的基團(tuán)。這類基團(tuán)包括以下：(1)純烴基；即脂族(例如烷基或烯基)、脂環(huán)族(例如環(huán)烷基或環(huán)烯基)、芳族、脂族-和脂環(huán)族取代的芳族、芳族取代的脂族和脂環(huán)族基團(tuán)等，以及其中環(huán)通過該分子的另一部分完成(例如兩個(gè)所述取代基可一起形成脂環(huán)族基團(tuán))的環(huán)狀基團(tuán)。這類基團(tuán)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。實(shí)例包括甲基、乙基、辛基、癸基、十八烷基、環(huán)己基、苯基等。(2)取代的烴基；即包含不改變基團(tuán)的主要烴性質(zhì)的非烴取代基的基團(tuán)。本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉合適的取代基。實(shí)例包括羥基、硝基、氰基、烷氧基、?；?。(3)雜基團(tuán)；即在主要烴性質(zhì)同時(shí)在包含碳原子的鏈或環(huán)中包含不同于碳的原子的基團(tuán)。合適的雜原子是本領(lǐng)域技術(shù)人員了解的，且包括例如氮、氧和硫。如下文所述，除包含氧化乙烯的那些外，對(duì)于所有聚合物鏈本發(fā)明聚合物的數(shù)均分子量使用已知的方法，例如gpc分析使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定。包含氧化乙烯的聚合物鏈的數(shù)均分子量通過gpc(thf洗脫液，peg標(biāo)準(zhǔn))測(cè)定。在此將以上提及的各文件通過引用并入本發(fā)明。除實(shí)施例中，或另外明確說明外，在本說明書中描述材料的量、反應(yīng)條件、分子量、碳原子數(shù)等的所有數(shù)量應(yīng)當(dāng)理解被措辭“約”修飾。除非另有說明，本文提及的各個(gè)化學(xué)品或組合物應(yīng)當(dāng)理解為可含有異構(gòu)體、副產(chǎn)物、衍生物和通常應(yīng)當(dāng)理解存在于商品級(jí)中的其它這類材料的商品級(jí)材料。然而，除非另有說明，各個(gè)化學(xué)組分的量表示為排除了通?？纱嬖谟谏虡I(yè)材料中的任何溶劑或稀釋油。應(yīng)當(dāng)理解本文所述量、范圍和比的上限和下限可獨(dú)立地組合。類似地，本發(fā)明各個(gè)元素的范圍和量可以與任何其它元素的范圍或量一起使用。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“亞烴基”以該術(shù)語(yǔ)的普通意義使用，且意欲包括通過從烴中除去2個(gè)氫原子而形成的任何二價(jià)基團(tuán)。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“亞烷基(亞烯基)”以該術(shù)語(yǔ)的普通意義使用，且意欲包括亞烷基和/或亞烯基。盡管關(guān)于其優(yōu)選實(shí)施方案解釋了本發(fā)明，應(yīng)當(dāng)理解其各種改進(jìn)會(huì)在本領(lǐng)域技術(shù)人員閱讀說明書時(shí)獲悉。因此，應(yīng)當(dāng)理解本文公開的發(fā)明意欲涵蓋落入所附權(quán)利要求書范圍內(nèi)的這類改進(jìn)。當(dāng)前第1頁(yè)12