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聚碳酸酯樹脂組合物及光學用成形品的制作方法

文檔序號:11284940閱讀:233來源:國知局

本發(fā)明涉及一種聚碳酸酯樹脂組合物及光學用成形品。



背景技術:

以往,聚碳酸酯樹脂由于耐沖擊性、耐熱性、透明性等優(yōu)異而被利用于導光板、各種透鏡、標牌等成形品。

例如,專利文獻1中公開了在將重均分子量與數均分子量之比規(guī)定為特定范圍的芳香族聚碳酸酯樹脂中配合穩(wěn)定劑及脫模劑而成的導光板用芳香族聚碳酸酯樹脂組合物。

專利文獻2中公開了在聚碳酸酯樹脂中配合聚苯乙烯及1種磷系抗氧化劑而成的光學用成形品用聚碳酸酯樹脂組合物。

另外,例如如專利文獻3~6所公開的那樣,提出各種為了得到優(yōu)異的透光率、使光學構件的亮度提高而并用了聚碳酸酯樹脂和其他材料的樹脂組合物。

然而,專利文獻3~6中公開的聚碳酸酯樹脂組合物并不能充分滿足近年來的作為導光板材料的要求(尤其是即使在為了進行薄壁成形而以高溫進行成形加工的情況下透光率也不會降低等要求)。

現(xiàn)有技術文獻

專利文獻

專利文獻1:日本特開2007-204737號公報

專利文獻2:日本特開平09-020860號公報

專利文獻3:日本特開2011-133647號公報

專利文獻4:日本特開平11-158364號公報

專利文獻5:日本特開2001-215336號公報

專利文獻6:日本特開2004-051700號公報



技術實現(xiàn)要素:

發(fā)明要解決的課題

本發(fā)明提供不損害聚碳酸酯樹脂原本具有的耐熱性、機械強度等特性、熱穩(wěn)定性優(yōu)異、透光率高、而且即使在以高溫進行成形加工的情況下透光率也優(yōu)異的聚碳酸酯樹脂組合物。

用于解決課題的手段

本發(fā)明人等為了解決該課題而進行了深入研究,結果發(fā)現(xiàn):在將熔融粘度調節(jié)劑(b)及亞磷酸酯系化合物(c)配合于聚碳酸酯樹脂(a)而成的聚碳酸酯樹脂組合物中,通過使該聚碳酸酯樹脂組合物的熔融粘度與其中包含的聚碳酸酯樹脂(a)的熔融粘度之比滿足特定范圍的值,從而得到即使在以高溫進行成形的情況下透光率也不會降低、且色調及亮度良好的聚碳酸酯樹脂組合物。

即,本發(fā)明提供聚碳酸酯樹脂組合物及將其成形而成的光學用成形品,所述聚碳酸酯樹脂組合物的特征在于,其是相對于聚碳酸酯樹脂(a)100重量份配合熔融粘度調節(jié)劑(b)0.005~3.0重量份及亞磷酸酯系化合物(c)0.005~1.0重量份而成的聚碳酸酯樹脂組合物,將在測定溫度220℃、剪切速度10sec-1時的熔融粘度設為η時,聚碳酸酯樹脂組合物的熔融粘度η1與聚碳酸酯樹脂(a)的熔融粘度η2之比η1/η2滿足0.45≤η1/η2≤0.95。

發(fā)明效果

本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物不會損害聚碳酸酯樹脂原本具有的耐熱性、機械強度等特性,熱穩(wěn)定性及耐候性優(yōu)異,而且,即使在以高溫進行成形加工的情況下透光率也優(yōu)異。因此,即使是例如厚度0.3mm左右的薄型的導光板,也較少發(fā)生色調變化而使外觀降低的情況、經過高溫成形而使樹脂本身劣化的情況,工業(yè)的利用價值極高。

具體實施方式

以下對實施方式進行詳細地說明。但是,有時省略必要以上的詳細說明。例如,有時省略已知事項的詳細說明和針對實質上相同結構的重復說明。這是為了使本領域技術人員容易理解而避免下述說明變得過于冗長。

予以說明,本發(fā)明人等為了使本領域的技術人員充分理解本發(fā)明而提供了以下的說明,但并無意圖通過這些來限定權利要求書記載的主題。

本發(fā)明所使用的聚碳酸酯樹脂組合物是將聚碳酸酯樹脂(a)、熔融粘度調節(jié)劑(b)和亞磷酸酯系化合物(c)配合而成的聚碳酸酯樹脂。予以說明,本發(fā)明所使用的聚碳酸酯樹脂組合物中可以根據需要配合其他成分。

本發(fā)明所使用的聚碳酸酯樹脂(a)為利用使各種二羥基二芳基化合物與光氣反應的光氣法或者使二羥基二芳基化合物與碳酸二苯酯等碳酸酯反應的酯交換法得到的聚合物。作為代表例,可列舉由2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚a)制造的聚碳酸酯樹脂。

作為上述二羥基二芳基化合物,除雙酚a外,還可列舉例如:雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、2,2-雙(4-羥基苯基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷等雙(羥基芳基)烷烴類;1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷等雙(羥基芳基)環(huán)烷烴類;4,4′-二羥基二苯基醚、4,4′-二羥基-3,3′-二甲基二苯基醚等二羥基二芳基醚類;4,4′-二羥基二苯基硫醚等二羥基二芳基硫醚類;4,4′-二羥基二苯基亞砜、4,4′-二羥基-3,3′-二甲基二苯基亞砜等二羥基二芳基亞砜類;4,4′-二羥基二苯基砜、4,4′-二羥基-3,3′-二甲基二苯基砜等二羥基二芳基砜類,這些化合物可以單獨使用或混合使用2種以上。除這些化合物外,還可以混合使用哌嗪、二哌啶基對苯二酚、間苯二酚、4,4′-二羥基聯(lián)苯等。

進而,還可以混合使用上述二羥基二芳基化合物和例如以下所示的3元以上的酚化合物。

作為上述三元以上的酚化合物,可列舉例如間苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)庚烯、2,4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)庚烷、1,3,5-三-(4-羥基苯基)粗苯(benzole)、1,1,1-三-(4-羥基苯基)乙烷及2,2-雙-[4,4-(4,4′-二羥基二苯基)環(huán)己基]丙烷等。

聚碳酸酯樹脂(a)的粘均分子量優(yōu)選為10000~100000,更優(yōu)選為12000~30000。予以說明,在制造此種聚碳酸酯樹脂(a)時,可以根據需要使用分子量調節(jié)劑、催化劑等。

本發(fā)明所使用的熔融粘度調節(jié)劑(b)是指具備以下作用的熔融粘度調節(jié)劑,即,在對聚碳酸酯樹脂組合物進行成形加工時,像某種潤滑劑那樣發(fā)揮作用而使聚碳酸酯樹脂的剪切粘度(切變粘度)降低,從而抑制發(fā)生必要以上的剪切發(fā)熱,進而可以降低或抑制聚碳酸酯樹脂中的發(fā)熱。

作為熔融粘度調節(jié)劑(b),只要將在測定溫度220℃、剪切速度10sec-1時的熔融粘度設為η時能夠以使聚碳酸酯樹脂組合物的熔融粘度η1與聚碳酸酯樹脂(a)的熔融粘度η2之比η1/η2滿足0.45≤η1/η2≤0.95的方式進行調節(jié),則并無特別限定,可列舉具代表性的下述通式(1)所示的聚醚衍生物等。此外,還可列舉硅酮系化合物、甘油系化合物、季戊四醇系化合物等。

通式(1):

ro-(x-o)m(y-o)n-r’(1)

(式中,r及r’分別獨立地表示氫原子或碳數1~30的烷基,x表示碳數2~4的亞烷基,y表示碳數3~5的支鏈亞烷基,m及n分別獨立地表示3~60的整數,m+n表示8~90的整數。)

作為通式(1)所示的聚醚衍生物,可以在商業(yè)上以包含四亞甲基二醇單元和1-乙基乙二醇單元的改性二醇(例如ho-(ch2ch2ch2ch2o)24(ch2ch(c2h5)o)13-h等)、例如日油株式會社制的dcd-2000(重均分子量2000)等形式獲得。通式(1)所示的聚醚衍生物的重均分子量優(yōu)選為1000~4000。

另外,作為聚醚衍生物,在通式(1)所示的聚醚衍生物中,下述通式(2)、通式(3)或通式(4)所示的聚醚衍生物較為適合。

通式(2):

ho-(ch2ch2ch2ch2o)m(ch2ch2ch(ch3)ch2o)n-h(2)

(式中,m及n分別獨立地表示3~60的整數,m+n表示8~90的整數。)

作為通式(2)所示的聚醚衍生物,可列舉包含四亞甲基二醇單元和2-甲基四亞甲基二醇單元的改性二醇(例如ho-(ch2ch2ch2ch2o)22(ch2ch2ch(ch3)ch2o)5-h等),例如可以在商業(yè)上以保土谷化學工業(yè)株式會社制的ptg-l1000(重均分子量1000)、ptg-l2000(重均分子量2000)或ptg-l3000(重均分子量3000)等形式獲得。通式(2)所示的聚醚衍生物的重均分子量優(yōu)選為1000~4000。

通式(3):

c4h9o-(ch2ch2)m(ch2ch(ch3)o)n-h(3)

(式中,m及n分別獨立地表示3~60的整數,m+n表示8~90的整數。)

作為通式(3)所示的聚醚衍生物,包含乙二醇單元和丙二醇單元的改性二醇(例如c4h9o-(ch2ch2o)21(ch2ch(ch3)o)14-h、c4h9o-(ch2ch2o)30(ch2ch(ch3)o)30-h等)較為適合,例如可以在商業(yè)上獲得unilub60mb-26i(重均分子量1700)、unilub50mb-72(重均分子量3000)等。通式(3)所示的聚醚衍生物的重均分子量優(yōu)選為1000~4000。

通式(4):

ho-(ch2ch2o)m(ch2ch(ch3)o)n-h(4)

(式中,m及n分別獨立地表示3~60的整數,m+n表示8~90的整數。)

作為通式(4)所示的聚醚衍生物,包含乙二醇單元和丙二醇單元的改性二醇(例如ho-(ch2ch2o)17(ch2ch(ch3)o)17-h)較為適合,例如可以在商業(yè)上獲得unilub50de-25(重均分子量1750)等。通式(4)所示的聚醚衍生物的重均分子量優(yōu)選為1000~4000。

迄今,嘗試了添加直鏈的聚氧亞烷基二醇來提高聚碳酸酯樹脂的透光率,但是,該聚氧亞烷基二醇的耐熱性不充分,因此若將配合了該聚氧亞烷基二醇的聚碳酸酯樹脂組合物在高溫下進行成形,則成形品的亮度、透光率降低。與此相對,像上述通式(1)所示的聚醚衍生物那樣的熔融粘度調節(jié)劑為2官能性的無規(guī)共聚物且耐熱性高,將配合了該通式(1)所示的特定的聚醚衍生物的聚碳酸酯樹脂組合物在高溫下進行成形而得到的成形品的亮度和透光率高。

另外,本發(fā)明所使用的熔融粘度調節(jié)劑(b)具有適度的親油性,因此與聚碳酸酯樹脂(a)的相容性也優(yōu)異,因此由配合了該熔融粘度調節(jié)劑(b)的聚碳酸酯樹脂組合物得到的成形品的透明性也提高。此種熔融粘度調節(jié)劑(b)中使用的聚醚衍生物的重均分子量優(yōu)選為1000~4000、更優(yōu)選為2000~3000。在聚醚衍生物的重均分子量為1000~4000的情況下,可期待充分提高透光率的效果,且霧化率不會上升,也無透光率降低的風險。

聚醚衍生物的量相對于聚碳酸酯樹脂(a)100重量份為0.005~3.0重量份、優(yōu)選為0.1~1.5重量份、進一步優(yōu)選為0.3~1.2重量份。在聚醚衍生物的量不足0.005重量份的情況下,提高透光率及色調的效果不充分。相反,在聚醚衍生物的量超過3.0重量份的情況下,霧化率上升,導致透光率降低。

本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中,在配合特定的聚醚衍生物等熔融粘度調節(jié)劑(b)的同時,還配合亞磷酸酯系化合物(c)。像這樣,通過同時配合熔融粘度調節(jié)劑(b)和亞磷酸酯系化合物(c),能夠盡量防止聚碳酸酯樹脂組合物產生剪切熱,不會損害聚碳酸酯樹脂(a)原本具有的耐熱性、機械強度等特性,能夠得到即使在高溫成形的情況下透光率也會提高的聚碳酸酯樹脂組合物。

作為本發(fā)明所使用的亞磷酸酯系化合物(c),例如特別適合為下述通式(5)所示的化合物。

(式中,r1表示碳數1~20的烷基,a表示0~3的整數)

上述通式(5)中,r1優(yōu)選為碳數1~20的烷基,更優(yōu)選為碳數1~10的烷基。

作為通式(5)所示的化合物,可列舉例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸三甲苯酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯等。其中,亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯尤為適合,例如可以在商業(yè)上以basf公司制的irgafos168(“irgafos”為basfsocietas·europaea的注冊商標)形式獲得。

作為上述亞磷酸酯系化合物,除上述通式(5)所示的化合物以外,還可列舉例如下述通式(6)所示的化合物。

(式中,r2、r3、r5及r6分別獨立地表示氫原子、碳數1~8的烷基、碳數5~8的環(huán)烷基、碳數6~12的烷基環(huán)烷基、碳數7~12的芳烷基或苯基。r4表示氫原子或碳數1~8的烷基。x表示單鍵、硫原子或式:-chr7-(其中,r7表示氫原子、碳數1~8的烷基或碳數5~8的環(huán)烷基)所示的基團。a表示碳數1~8的亞烷基或式:*-cor8-(其中,r8表示單鍵或碳數1~8的亞烷基,*表示氧側的鍵合鍵)所示的基團。y及z中的任一者表示羥基、碳數1~8的烷氧基或碳數7~12的芳烷基氧基,另一者表示氫原子或碳數1~8的烷基。)

通式(6)中,r2、r3、r5及r6分別獨立地表示氫原子、碳數1~8的烷基、碳數5~8的環(huán)烷基、碳數6~12的烷基環(huán)烷基、碳數7~12的芳烷基或苯基。

其中,作為碳數1~8的烷基,可列舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、異辛基、叔辛基、2-乙基己基等。作為碳數5~8的環(huán)烷基,可列舉例如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基等。作為碳數6~12的烷基環(huán)烷基,可列舉例如1-甲基環(huán)戊基、1-甲基環(huán)己基、1-甲基-4-異丙基環(huán)己基等。作為碳數7~12的芳烷基,可列舉例如芐基、α-甲基芐基、α,α-二甲基芐基等。

上述r2、r3及r5分別獨立地優(yōu)選為碳數1~8的烷基、碳數5~8的環(huán)烷基或碳數6~12的烷基環(huán)烷基。尤其是,r2及r5分別獨立地優(yōu)選為叔丁基、叔戊基、叔辛基等叔烷基、環(huán)己基或1-甲基環(huán)己基。尤其是,r3優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基等碳數1~5的烷基,進一步優(yōu)選為甲基、叔丁基或叔戊基。

上述r6優(yōu)選為氫原子、碳數1~8的烷基或碳數5~8的環(huán)烷基,更優(yōu)選為氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基等碳數1~5的烷基。

通式(6)中,r4表示氫原子或碳數1~8的烷基。作為碳數1~8的烷基,可列舉例如上述r2、r3、r5及r6的說明中例示的烷基。尤其是,r4優(yōu)選為氫原子或碳數1~5的烷基,更優(yōu)選為氫原子或甲基。

通式(6)中,x表示單鍵、硫原子或式:-chr7-所示的基團。其中,式:-chr7-中的r7表示氫原子、碳數1~8的烷基或碳數5~8的環(huán)烷基。作為碳數1~8的烷基及碳數5~8的環(huán)烷基,可列舉例如分別在上述r2、r3、r5及r6的說明中例示的烷基及環(huán)烷基。尤其是,x優(yōu)選為單鍵、亞甲基、或者被甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等取代的亞甲基,更優(yōu)選為單鍵。

通式(6)中,a表示碳數1~8的亞烷基或式:*-cor8-所示的基團。作為碳數1~8的亞烷基,可列舉例如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、五亞甲基、六亞甲基、八亞甲基、2,2-二甲基-1,3-亞丙基等,優(yōu)選為亞丙基。另外,式:*-cor8-中的r8表示單鍵或碳數1~8的亞烷基。作為r8所示的碳數1~8的亞烷基,可列舉例如在上述a的說明中例示的亞烷基。r8優(yōu)選為單鍵或亞乙基。另外,式:*-cor8-中的*為氧側的鍵合鍵,且表示羰基與亞磷酸酯基的氧原子鍵合。

通式(6)中,y及z中的任一者表示羥基、碳數1~8的烷氧基或碳數7~12的芳烷基氧基,另一者表示氫原子或碳數1~8的烷基。作為碳數1~8的烷氧基,可列舉例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、叔丁氧基、戊氧基等。作為碳數7~12的芳烷基氧基,可列舉例如芐基氧基、α-甲基芐基氧基、α,α-二甲基芐基氧基等。作為碳數1~8的烷基,可列舉例如在上述r2、r3、r5及r6的說明中例示的烷基。

作為通式(6)所示的化合物,可列舉例如2,4,8,10-四叔丁基-6-〔3-(3-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丙氧基〕二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕二氧雜磷雜環(huán)庚三烯(dioxaphosphepin)、6-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環(huán)庚三烯、6-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙氧基]-4,8-二叔丁基-2,10-二甲基-12h-二苯并[d,g][1,3,2]二氧雜磷雜環(huán)辛四烯(dioxaphosphocin)、6-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]-4,8-二叔丁基-2,10-二甲基-12h-二苯并[d,g][1,3,2]二氧雜磷雜環(huán)辛四烯等。其中,在特別要求光學特性的領域中使用所得的聚碳酸酯樹脂組合物的情況下,2,4,8,10-四叔丁基-6-〔3-(3-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丙氧基〕二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕二氧雜磷雜環(huán)庚三烯較為適合,例如可以在商業(yè)上以住友化學株式會社制的sumilizergp(“sumilizer”為注冊商標)的形式獲得。

作為上述亞磷酸酯系化合物(c),除上述通式(5)所示的化合物及上述通式(6)所示的化合物以外,還可以適合使用例如通式(7)所示的化合物。

(式中,r9及r10分別獨立地表示碳數1~20的烷基或可以被烷基取代的芳基,b及c分別獨立地表示0~3的整數。)

作為通式(7)所示的化合物,例如可以在商業(yè)上獲得adekacorporation制的adkstabpep-36(“adkstab”為注冊商標)。

亞磷酸酯系化合物(c)的量相對于聚碳酸酯樹脂(a)100重量份為0.005~1.0重量份,優(yōu)選為0.01~0.5重量份,更優(yōu)選為0.02~0.1重量份。在亞磷酸酯系化合物(c)的量不足0.005重量份的情況下,提高透光率及色調的效果不充分。相反,在亞磷酸酯系化合物(c)的量超過1.0重量份的情況下,提高透光率及色調的效果也不充分。

除以上的成分外,在實施方式的聚碳酸酯樹脂組合物中還可以根據成形聚碳酸酯樹脂組合物所得的成形品的用途而適當使用例如使所得的聚碳酸酯樹脂組合物的耐候性進一步提高的成分即紫外線吸收劑。

作為紫外線吸收劑,可以單獨地或組合2種以上地使用例如苯并三唑系化合物、三嗪系化合物、二苯甲酮系化合物、草酰替苯胺系化合物等在聚碳酸酯樹脂中通常配合的紫外線吸收劑。

作為苯并三唑系化合物,可列舉例如作為苯并三唑系化合物的2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯-2h-苯并三唑、2-(3,5-二叔戊基-2-羥基苯基)-2h-苯并三唑、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺基甲基)苯酚、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-2h-苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2h-苯并三唑、2-[2’-羥基-3,5-二(1,1-二甲基芐基)苯基]-2h-苯并三唑、2,2’-亞甲基雙[6-(2h-苯并三唑-2-基)4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]等。其中,2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑等較為適合,例如可以在商業(yè)上獲得basf公司制的tinuvin329(tinuvin為注冊商標)、shiprokasei公司制的seesorb709、chemiprokasei公司制的kemisorb79等。

作為三嗪系化合物,可列舉例如2,4-二苯基-6-(2-羥基苯基-4-己氧基苯基)1,3,5-三嗪、2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚等,例如可以在商業(yè)上獲得basf公司制的tinuvin1577等。

作為草酰替苯胺系化合物,例如可以在商業(yè)上獲得clariantjapan公司制的sanduvorvsu等。

作為二苯甲酮系化合物,可列舉例如2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮等。

紫外線吸收劑的量相對于聚碳酸酯樹脂(a)100重量份為0~1.0重量份,優(yōu)選為0~0.5重量份。在紫外線吸收劑(d)的量超過1.0重量份的情況下,存在使所得的聚碳酸酯樹脂組合物的初始色調降低的風險。另外,在紫外線吸收劑(d)的量為0.1重量份以上的情況下,尤其會明顯發(fā)揮進一步提高聚碳酸酯樹脂組合物的耐候性的效果。

進而,實施方式的聚碳酸酯樹脂組合物中,在不損害本發(fā)明效果的范圍內,可以適當配合例如其他的抗氧化劑、著色劑、脫模劑、軟化劑、抗靜電劑、沖擊性改良劑等各種添加劑、除聚碳酸酯樹脂(a)以外的聚合物等。

對聚碳酸酯樹脂組合物的制造方法并無特別限定,可列舉:針對聚碳酸酯樹脂(a)、熔融粘度調節(jié)劑(b)及亞磷酸酯系化合物(c)、根據需要的上述各種添加劑、除聚碳酸酯樹脂(a)以外的聚合物等,適當調整各成分的種類及量,再將這些成分利用例如轉鼓、螺條式混合機等公知的混合機進行混合的方法,或者將這些成分利用擠出機進行熔融混煉的方法。利用這些方法,可以容易地得到聚碳酸酯樹脂組合物的顆粒。

如上述那樣得到的聚碳酸酯樹脂組合物的顆粒的形狀及大小并無特別限定,只要是一般的樹脂顆粒所具有的形狀及大小即可。例如,作為顆粒的形狀,可列舉橢圓柱狀、圓柱狀等。作為顆粒的大小,長度為2~8mm左右較為適合,在橢圓柱狀的情況下,剖面橢圓的長徑為2~8mm左右且短徑為1~4mm左右較為適合,在圓柱狀的情況下,剖面圓的直徑為1~6mm左右較為適合。予以說明,可以使所得的每個顆粒為此種大小,也可以使形成顆粒集合體的全部顆粒為此種大小,還可以使顆粒集合體的平均值為此種大小,并無特別限定。

本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物是將如上述那樣得到的聚碳酸酯樹脂組合物成形而成的。

對本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物的制造方法并無特別限定,可列舉例如利用公知的注射成形法、壓縮成形法等將聚碳酸酯樹脂組合物進行成形的方法。

如上所述,作為本發(fā)明的例示,對實施方式進行了說明。然而,本發(fā)明的技術并不限定于此,也可以應用于適當進行了變更、替換、添加、省略等的實施方式。

實施例

以下,利用實施例對本發(fā)明進行具體地說明,但本發(fā)明不受這些實施例的限制。予以說明,只要沒有特別說明,“份”及“%”分別為重量基準。

作為原料,使用以下物質。

1.聚碳酸酯樹脂(a):

由雙酚a和碳酰氯合成的聚碳酸酯樹脂

calibre200-80

(商品名、sumikastyronpolycarbonate公司制、“calibre”為styroneuropegmbh的注冊商標、粘均分子量:15000、以下稱作“pc”)

2.熔融粘度調節(jié)劑(b)(下式的聚醚衍生物):

2-1.包含四亞甲基二醇單元和2-甲基四亞甲基二醇單元的改性二醇(聚醚衍生物):

ho-(ch2ch2ch2ch2o)22(ch2ch2ch(ch3)ch2o)5-h

ptg-l2000

(商品名、保土谷化學工業(yè)株式會社制、重均分子量:2000、以下稱作“化合物b1”)

2-2.包含四亞甲基二醇單元和1-乙基乙二醇單元的改性二醇(聚醚衍生物):

ho-(ch2ch2ch2ch2o)24(ch2ch(c2h5)o)13-h

dcd-2000

(商品名、日油株式會社制、重均分子量:2000、以下稱作“化合物b2”)

2-3.包含乙二醇單元和丙二醇單元的改性二醇(聚醚衍生物):

c4h9o-(ch2ch2o)30(ch2ch(ch3)o)30-h

unilub50mb-72

(商品名、日油株式會社制、重均分子量:3000、以下稱作“化合物b3”)

2-4.包含乙二醇單元和丙二醇單元的改性二醇(聚醚衍生物):

c4h9o-(ch2ch2o)21(ch2ch(ch3)o)14-h

unilub60mb-26i

(商品名、日油株式會社制、重均分子量:1700、以下稱作“化合物b4”)

2-5.包含乙二醇單元和丙二醇單元的改性二醇(聚醚衍生物):

ho-(ch2ch2o)17(ch2ch(ch3)o)17-h

unilub50de-25

(商品名、日油株式會社制、重均分子量:1750、以下稱作“化合物b5”)

3.亞磷酸酯系化合物(c):

3-1.下式所示的亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯

(商品名、basf公司制、以下稱作“化合物c1”)

3-2.下式所示的2,4,8,10-四叔丁基-6-〔3-(3-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丙氧基〕二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕二氧雜磷雜環(huán)庚三烯

(商品名、住友化學株式會社制、以下稱作“化合物c2”)

3-3.下式所示的3,9-雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5,5]十一烷

(商品名、adekacorporation制、以下稱作“化合物c3”)

(實施例1~17及比較例1~6)

將上述各原料按照表1及表2所示的比例一并投入到轉鼓中,干式混合10分鐘后,使用雙螺桿擠出機(株式會社日本制鋼所制、tex30α),在熔融溫度220℃下進行熔融混煉,得到聚碳酸酯樹脂組合物的顆粒。予以說明,實施例及比較例中所得的顆粒大致為橢圓柱狀,由100個顆粒形成的集合體各自的長度平均值為約5.1mm~約5.4mm、剖面橢圓的長徑平均值為約4.1mm~約4.3mm、短徑的平均值為約2.2mm~約2.3mm。

使用所得的顆粒,按照以下的方法,制作各評價用試驗片,供于評價。其結果如表1及表2所示。

(熔融粘度的測定方法)

將所得的顆粒及聚碳酸酯樹脂(a)的顆粒在120℃下干燥4小時以上,然后使用毛細管流變儀(株式會社島津制作所制、流動試驗儀cft-500),在測定溫度220℃、剪切速度1sec-1~100sec-1的范圍內測定熔融粘度。將剪切速度10sec-1時的聚碳酸酯樹脂組合物的熔融粘度設為η1,將聚碳酸酯樹脂(a)的熔融粘度設為η2。

(試驗片的制作方法)

將所得的顆粒在120℃下干燥4小時以上,然后使用注射成形機(fanuc公司制、roboshots2000i100a),在成形溫度360℃、模具溫度80℃下,制作jisk7139“塑料-試驗片”中規(guī)定的多目的試驗片a型(全長168mm×厚度4mm)。將該試驗片的端面進行切削,使用樹脂板端面鏡面機(megarotechnica公司制、pla-beautypb-500)對切削端面進行鏡面加工。

(累積透射率的評價方法)

在分光光度計(株式會社日立制作所制、uh4150)上設置長光路測定附屬裝置,使用50w鹵素燈作為光源,在使用光源前掩模5.6mm×2.8mm、試樣前掩模6.0mm×2.8mm的狀態(tài)下,在波長380~780nm的區(qū)域內,在試驗片的全長方向上針對每1nm的試驗片各自的光譜透射率進行了測定。將所測定的光譜透射率進行積分,并對十位進行四舍五入,由此求得各自的累積透射率。予以說明,將累積透射率為30000以上記作良好(表中以○表示),將累積透射率不足30000記作不良(表中以×表示)。

(黃色度的評價方法)

基于上述累積透射率的評價方法中測定的光譜透射率,使用標準光源d65,在10度視野內求得各自的黃色度。予以說明,將黃色度為20以下記作良好(表中以○表示),將黃色度超過20記作不良(表中以×表示)。

[表1]

[表2]

[表3]

實施例1~18的聚碳酸酯樹脂組合物是在聚碳酸酯樹脂(a)中以各個特定的比例配合特定的聚醚衍生物等熔融粘度調節(jié)劑(b)和亞磷酸酯系化合物(c)而成的聚碳酸酯樹脂組合物。因此,由該聚碳酸酯樹脂組合物成形的試驗片的累積透射率高且黃色度小。

像這樣,實施例1~18的聚碳酸酯樹脂組合物不會損害聚碳酸酯樹脂(a)原本具有的耐熱性,在可見光區(qū)域的透光率高,而且即使在高溫下進行成形加工的情況下,透光率也優(yōu)異。而且,成形此種聚碳酸酯樹脂組合物而成的成形品的黃色度小,色調優(yōu)異,而且,即使在高溫下進行成形加工的情況下,色調也優(yōu)異。

與此相對,比較例1的聚碳酸酯樹脂組合物由于特定的聚醚衍生物等熔融粘度調節(jié)劑(化合物b1)的量少,因此累積透射率低,且黃色度大。像這樣,成形比較例1的聚碳酸酯樹脂組合物而成的成形品的亮度及色調差。

比較例2的聚碳酸酯樹脂組合物由于特定的熔融粘度調節(jié)劑(化合物b1)的量多,因此累積透射率低且黃色度大。像這樣,成形比較例2的聚碳酸酯樹脂組合物而成的成形品的亮度及色調差。

比較例3的聚碳酸酯樹脂組合物由于亞磷酸酯系化合物(c)的量少,因此試驗片的黃色度大。像這樣,成形比較例3的聚碳酸酯樹脂組合物而成的成形品的色調差。

比較例4的聚碳酸酯樹脂組合物由于亞磷酸酯系化合物(c)的量多,因此累積透射率低且黃色度大。像這樣,成形比較例4的聚碳酸酯樹脂組合物而成的成形品的亮度及色調差。

比較例5的聚碳酸酯樹脂組合物由于特定的熔融粘度調節(jié)劑(化合物b5)的量少,因此累積透射率低且黃色度大。像這樣,成形比較例5的聚碳酸酯樹脂組合物而成的成形品的亮度及色調差。

比較例6的聚碳酸酯樹脂組合物由于特定的熔融粘度調節(jié)劑(化合物b5)的量多,因此累積透射率低且黃色度大。像這樣,成形比較例5的聚碳酸酯樹脂組合物而成的成形品的亮度及色調差。

如上所述,作為本發(fā)明的技術的例示,對實施方式進行了說明。為此提供了詳細說明。

因此,在詳細的說明所記載的構成要素之中,不僅包括解決課題所必需的構成要素,還包括為了例示上述技術但并非解決課題所必需的構成要素。因此,不應當基于這些非必需構成要素的詳細說明中記載的內容而將這些非必需構成要素立即認定為必需構成要素。

另外,上述的實施方式用于例示本發(fā)明的技術,因此能夠在權利要求書或者其等同的范圍內進行各種變更、替換、添加、省略等。

產業(yè)上的可利用性

本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物不會損害聚碳酸酯樹脂原本具有的耐熱性、機械強度等特性,熱穩(wěn)定性及耐候性優(yōu)異,而且,即使在高溫下進行成形加工的情況下透光率也優(yōu)異。因此,即使是例如厚度0.3mm左右的薄型的導光板,也較少發(fā)生色調變化而使外觀降低的情況、經過高溫成形而使樹脂本身劣化的情況,工業(yè)的利用價值極高。

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