本發(fā)明涉及一種衣物用洗滌劑。

本申請(qǐng)基于2014年12月12日在日本提交的日本專利申請(qǐng)第2014-252300號(hào)以及2015年9月11日在日本提交的日本專利申請(qǐng)第2015-180206號(hào)要求優(yōu)先權(quán)，并在此援引其內(nèi)容。

背景技術(shù)：

以往，作為干燥洗滌后的被洗滌物的方法，進(jìn)行有在室外晾干被洗滌物的“室外晾干”，但是近年來(lái)，伴隨著對(duì)大氣污染的擔(dān)憂、生活方式的改變等，也開始進(jìn)行在室內(nèi)晾干被洗滌物的“室內(nèi)晾干”。

但是在室內(nèi)晾干被洗滌物的話，存在不能同時(shí)得到如室外晾干那樣的柔軟蓬松的觸感、完全干燥的觸感的問(wèn)題。

為了使被洗滌物具有柔軟蓬松的觸感，以往就開始使用添加了柔軟劑的洗滌劑，例如，市場(chǎng)上有配入有酰胺胺或季銨鹽等具有陽(yáng)離子性的表面活性劑的洗滌劑制品。但是，這些制品在賦予柔軟蓬松的觸感這方面并不充分。

此外，專利文獻(xiàn)1中公開了一種含有水不溶性硅氧烷以及陽(yáng)離子性纖維素的柔軟性得到提高的洗滌劑。專利文獻(xiàn)1中公開的洗滌劑雖可以提高柔軟蓬松的觸感，但同時(shí)也賦予了水潤(rùn)觸感，因此存在難以顧及到完全干燥的觸感的問(wèn)題。進(jìn)一步地，在液體洗滌劑中配入水不溶性硅氧烷或陽(yáng)離子性纖維素等基材時(shí)，這些基材在液體洗滌劑中分離，有時(shí)損害制劑的穩(wěn)定性。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本專利特表2005-537408號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的問(wèn)題

本發(fā)明鑒于上述情形而作，其目的在于提供一種可同時(shí)賦予柔軟蓬松的觸感與完全干燥的觸感的衣物用洗滌劑。

解決問(wèn)題的技術(shù)方案

本發(fā)明人經(jīng)深入研討，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了以下衣物用洗滌劑能夠解決上述問(wèn)題。

即本發(fā)明具有以下構(gòu)成。

[1]一種衣物用洗滌劑，其特征在于，含有：

(a)成分：0.2～5質(zhì)量％的聚合物，其具有選自下述通式(a-1)所示的重復(fù)單元以及下述通式(a-2)所示的重復(fù)單元中的至少一種重復(fù)單元和下述通式(a-3)所示的重復(fù)單元，(b)成分：非離子表面活性劑，(c)成分：不包括高級(jí)脂肪酸鹽的陰離子表面活性劑。

[化1]

[式中，r¹以及r²各自獨(dú)立地為碳原子數(shù)1～3的烷基或碳原子數(shù)1～3的羥烷基，x^-為反離子。]

[化2]

[式中，r³以及r⁴各自獨(dú)立地為碳原子數(shù)1～3的烷基或碳原子數(shù)1～3的羥烷基，x^-為反離子。]

[化3]

[式中，r⁵為氫原子或碳原子數(shù)1～3的烷基，r⁶以及r⁷各自獨(dú)立地為氫原子或碳原子數(shù)1～3的烷基或碳原子數(shù)1～3的羥烷基。]

[2]根據(jù)[1]所述的衣物用洗滌劑，其特征在于，所述(b)成分/所述(c)成分所示的質(zhì)量比為0.5～25。

[3]根據(jù)[1]或[2]所述的衣物用洗滌劑，其特征在于，進(jìn)一步含有(d)成分：香料前體。

[4]根據(jù)[1]～[3]中任一項(xiàng)所述的衣物用洗滌劑，其特征在于，進(jìn)一步含有(e)成分：具有選自下述通式(e-1)所示的單體衍生的重復(fù)單元以及下述通式(e-2)所示的單體衍生的重復(fù)單元中的一種以上重復(fù)單元的聚合物。

[化4]

[所述式(e-1)中，r⁵¹為氫原子或甲基，r⁵²為氫原子或碳原子數(shù)1～9的烷基。所述式(e-2)中，r⁵³為氫原子或甲基，r⁵⁴為氫原子或碳原子數(shù)10～30的烷基，r⁵⁵為氫原子或羧基。所述式(e-2)中，r⁵⁵為氫原子時(shí)，r⁵⁴為碳原子數(shù)10～30的烷基，r⁵⁵為羧基時(shí)，r⁵⁴為氫原子。]

發(fā)明效果

本發(fā)明的衣物用洗滌劑可以對(duì)洗滌后的被洗滌物賦予柔軟蓬松的觸感且可以賦予完全干燥的觸感。

具體實(shí)施方式

<洗滌劑>

本發(fā)明的洗滌劑是含有(a)～(c)成分的組合物。

本發(fā)明的洗滌劑的劑型可以是液體，也可以是粉末等固體。

<(a)成分>

(a)成分是具有選自下述通式(a-1)所示的重復(fù)單元以及下述通式(a-2)所示的重復(fù)單元中的至少一種重復(fù)單元和下述通式(a-3)所示的重復(fù)單元的聚合物。本發(fā)明的衣物用洗滌劑通過(guò)含有(a)成分，可以對(duì)洗滌后的被洗滌物賦予柔軟蓬松的觸感以及完全干燥的觸感。

[化5]

[式中，r¹以及r²各自獨(dú)立地為碳原子數(shù)1～3的烷基或碳原子數(shù)1～3的羥烷基，x^-為反離子。]

[化6]

[式中，r³以及r⁴各自獨(dú)立地為碳原子數(shù)1～3的烷基或碳原子數(shù)1～3的羥烷基，x^-為反離子。]

[化7]

[式中，r⁵為氫原子或碳原子數(shù)1～3的烷基，r⁶以及r⁷各自獨(dú)立地為氫原子或碳原子數(shù)1～3的烷基或碳原子數(shù)1～3的羥烷基。]

另外，上述通式(a-1)所示的重復(fù)單元以及上述通式(a-2)所示的重復(fù)單元是來(lái)自下述通式(a-4)所示的二烷基二烯丙基銨鹽單體的重復(fù)單元。

[化8]

[式中，r⁸以及r⁹各自獨(dú)立地為碳原子數(shù)1～3的烷基或碳原子數(shù)1～3的羥烷基，x^-為反離子。]

作為上述通式(a-1)、(a-2)以及(a-4)中的x^-，舉例如氯離子、溴離子等鹵離子；硫酸根離子、硝酸根離子、亞硫酸根離子等無(wú)機(jī)酸離子；甲基硫酸根離子、乙酸根離子、乳酸根離子等有機(jī)酸離子等。

作為上述通式(a-1)、(a-2)、(a-3)以及(a-4)中的碳原子數(shù)1～3的烷基，舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基。

作為上述(a-1)、(a-2)、(a-3)以及(a-4)中的碳原子數(shù)1～3的羥烷基，舉例如羥甲基、1-羥乙基、2-羥乙基、1-羥丙基、2-羥丙基、3-羥丙基等。

(a)成分也可以包含上述通式(a-1)、(a-2)以及(a-3)所示的重復(fù)單元以外的重復(fù)單元。作為上述通式(a-1)、(a-2)以及(a-3)所示的重復(fù)單元以外的重復(fù)單元，舉例如丙烯酸衍生的重復(fù)單元。

(a)成分的重均分子量通常為1,000～5,000,000，優(yōu)選3,000～2,000,000，更優(yōu)選10,000～2,000,000。另外，本說(shuō)明書中的重均分子量是指以聚乙二醇為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，通過(guò)凝膠滲透色譜法(gpc)求出的值。

對(duì)(a)成分的聚合形式?jīng)]有特別限定，可以是嵌段聚合，無(wú)規(guī)聚合或接枝聚合的任一種。

對(duì)(a)成分中的選自(a-1)所示的重復(fù)單元以及(a-2)所示的重復(fù)單元的至少一種重復(fù)單元與(a-3)所示的重復(fù)單元的含有比例不做特別限定，優(yōu)選選自(a-1)所示的重復(fù)單元以及(a-2)所示的重復(fù)單元的至少一種重復(fù)單元與(a-3)所示的重復(fù)單元的摩爾比，即[選自(a-1)所示的重復(fù)單元以及(a-2)所示的重復(fù)單元的至少一種重復(fù)單元]：(a-3)所示的重復(fù)單元＝1：9～7：3，更優(yōu)選2：8～6：4。

作為具有選自上述通式(a-1)所示的重復(fù)單元以及上述通式(a-2)所示的重復(fù)單元中的至少一種重復(fù)單元和上述通式(a-3)所示的重復(fù)單元的聚合物，舉例如二烯丙基二甲基氯化銨·丙烯酰胺共聚物、二烯丙基二甲基氯化銨·丙烯酰胺·丙烯酸三元共聚物等。

這些聚合物可以使用合成品，也可以使用市售品。

對(duì)上述聚合物不做特別限定，可以通過(guò)通常的自由基聚合來(lái)制造。例如，可以將二烯丙基二甲基氯化銨、丙烯酰胺等構(gòu)成(a)成分的單體通過(guò)本體聚合、溶液聚合、乳化聚合、懸浮聚合等聚合方法聚合而制造。此外，聚合之時(shí)，優(yōu)選使用通常在自由基聚合中使用的聚合引發(fā)劑，例如可以使用過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)硫酸鉀等過(guò)氧化物、偶氮二異丁腈、偶氮二氰基戊酸等偶氮化合物。

作為上述共聚物的市售品，舉例如美國(guó)路博潤(rùn)公司生產(chǎn)的商品名“merquat550”、“merquat740”、“merquat2200”等。

此外，作為上述三元共聚物的市售品，舉例如美國(guó)路博潤(rùn)公司生產(chǎn)的商品名“merquat3330”、“merquat3940”等。

這些(a)成分可以單獨(dú)使用1種，也可組合2種以上使用。

相對(duì)于衣物用洗滌劑的總質(zhì)量，(a)成分的含量為0.2～5質(zhì)量％，優(yōu)選0.3～3質(zhì)量％，更優(yōu)選0.5～2質(zhì)量％。(a)成分的含量在0.2質(zhì)量％以上時(shí)，可以充分賦予柔軟蓬松的觸感。此外，(a)成分的含量在5質(zhì)量％以下時(shí)，可以充分賦予完全干燥的觸感。此外，為液體洗滌劑時(shí)可以保持制劑穩(wěn)定性。

<(b)成分>

(b)成分為非離子表面活性劑。(b)成分用于賦予衣物用洗滌劑以去污力。

對(duì)(b)成分不做特別限定，舉例如碳原子數(shù)8～22的醇、烷基酚、碳原子數(shù)8～22的脂肪酸或碳原子數(shù)8～22的胺等上加成了環(huán)氧烷的聚氧化烯型非離子表面活性劑、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪酸鏈烷醇胺、脂肪酸鏈烷醇酰胺、多元醇脂肪酸酯或其環(huán)氧烷加成物、多元醇脂肪酸醚、烷基(或鏈烯基)氧化胺、氫化蓖麻油的環(huán)氧烷加成物、糖脂肪酸酯、n-烷基多羥基脂肪酸酰胺、烷基糖苷等。這些可單獨(dú)使用任一種也可組合2種以上使用。

上述之中，考慮到作為液體洗滌劑時(shí)的粘度以及外觀穩(wěn)定性方面，優(yōu)選聚氧化烯型非離子表面活性劑。

作為聚氧化烯型非離子表面活性劑，舉例如下述通式(b-1)所示的化合物(以下稱為化合物(b1))。

r¹¹-x-(eo)s(po)t-r¹²···(b-1)

[式中，r¹¹為碳原子數(shù)8～22的烴基，-x-為二價(jià)連接基，r¹²為氫原子、碳原子數(shù)1～6的烷基或碳原子數(shù)2～6的鏈烯基。

eo為氧化乙烯基，s表示eo的平均重復(fù)單元數(shù)(即環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù))，為3～20的數(shù)。po為氧化丙烯基，t表示po的平均重復(fù)單元數(shù)(即環(huán)氧丙烷的平均加成摩爾數(shù))，為0～6的數(shù)。]

式(b-1)中，r¹¹的碳原子數(shù)為8～22，優(yōu)選10～18，更優(yōu)選12～18。r¹¹可以是直鏈也可以是支鏈，還可以具有或不具有不飽和鍵。

作為r¹¹的碳原子數(shù)8～22的烴基，舉例如碳原子數(shù)8～22的烷基。具體地，舉例如辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基。

作為-x-的二價(jià)連接基，舉例如-o-、-coo-、-conh-等。

r¹²中的烷基的碳原子數(shù)為1～6，優(yōu)選1～3。

作為r¹²的碳原子數(shù)1～6的烷基，舉例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基。

r¹²中的鏈烯基的碳原子數(shù)為2～6，優(yōu)選2或3。

作為r¹²的碳原子數(shù)2～6的鏈烯基，舉例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基。

-x-為-o-、-coo-或-conh-的化合物(b1)可通過(guò)在碳原子數(shù)8～22的伯醇或仲醇(r¹¹-oh)、碳原子數(shù)8～22的脂肪酸(r¹¹-cooh)或碳原子數(shù)8～22的脂肪酸酰胺(r¹¹-conh2)[以下有時(shí)將這些統(tǒng)稱為“高級(jí)醇等”]上加成環(huán)氧乙烷或環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷而得到。

s為3～20的數(shù)，優(yōu)選5～18的數(shù)。s超過(guò)20時(shí)，可能無(wú)法得到對(duì)皮脂充分的清洗效果。此外，s不足3時(shí)，有著氣味惡化防止效果降低的傾向。

t為0～6的數(shù)，優(yōu)選0～3的數(shù)。t為6以下時(shí)，可以保持作為液體洗滌劑在高溫下的保存穩(wěn)定性。

t為1以上時(shí)，即化合物(b1)為加成了環(huán)氧乙烷及環(huán)氧丙烷二者的加成體時(shí)，對(duì)環(huán)氧乙烷及環(huán)氧丙烷的加成方法沒(méi)有特別限定，例如可以是無(wú)規(guī)加成，也可以是嵌段加成。作為嵌段加成的方法，舉例如加成環(huán)氧乙烷之后再加成環(huán)氧丙烷的方法、加成環(huán)氧丙烷之后再加成環(huán)氧乙烷的方法、加成環(huán)氧乙烷之后加成環(huán)氧丙烷再加成環(huán)氧乙烷的方法等。t超過(guò)0時(shí)，po可以與r¹¹-x-鍵合，eo可以與r¹¹-x-鍵合。

對(duì)環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的加成摩爾數(shù)分布沒(méi)有特別限定，可以是使用堿催化劑在高級(jí)醇等上加成環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷而得到的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的加成摩爾數(shù)分布比較廣的物質(zhì)，或者是使用添加了日本專利特公平6-15038號(hào)公報(bào)所記載的金屬離子的氧化鎂等烷氧基化催化劑在高級(jí)醇等上加成環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷而得到的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的加成摩爾數(shù)分布比較窄的物質(zhì)。

作為化合物(b1)，特別優(yōu)選-x-為-o-的化合物(烷基(鏈烯基)醚型非離子表面活性劑)或者-x-為-coo-且r¹²為碳原子數(shù)1～6的烷基或碳原子數(shù)2～6的鏈烯基的化合物(脂肪酸烷基(鏈烯基)酯型非離子表面活性劑)。

式(b1)中的-x-為-o-時(shí)，r¹¹的碳原子數(shù)優(yōu)選10～22，更優(yōu)選10～20，特別優(yōu)選10～18。r¹²優(yōu)選氫原子。

式(b1)中的-x-為-coo-時(shí)，r¹¹的碳原子數(shù)優(yōu)選9～21，更優(yōu)選11～21。r¹²優(yōu)選碳原子數(shù)1～6的烷基或碳原子數(shù)2～6的鏈烯基，更優(yōu)選碳原子數(shù)1～3的烷基。

作為-x-為-o-或-coo-的化合物的具體例，舉例如對(duì)三菱化學(xué)公司生產(chǎn)的商品名diadol(c13、c表示碳原子數(shù)，以下相同)、殼牌公司生產(chǎn)的商品名neodol(c12/c13)、南非薩索爾公司生產(chǎn)的商品名safol23(c12/c13)等醇加成了12mol當(dāng)量或15mol當(dāng)量的環(huán)氧乙烷的非離子表面活性劑；對(duì)寶潔公司生產(chǎn)的商品名co-1214或co-1270等天然醇加成了12mol當(dāng)量或15mol當(dāng)量的環(huán)氧乙烷的非離子表面活性劑；對(duì)丁烯三聚化獲得的c12鏈烯通過(guò)羰基合成法得到的c13醇加成了7mol當(dāng)量的環(huán)氧乙烷的非離子表面活性劑(巴斯夫公司生產(chǎn)、商品名lutensolto7)；對(duì)戊醇通過(guò)格爾伯特反應(yīng)得到的c10醇加成了7mol當(dāng)量的環(huán)氧乙烷的非離子表面活性劑(巴斯夫公司生產(chǎn)、商品名lutensolxl70)；對(duì)戊醇通過(guò)格爾伯特反應(yīng)得到的c10醇加成了6mol當(dāng)量的環(huán)氧乙烷的非離子表面活性劑(巴斯夫公司生產(chǎn)、商品名lutensolxa60)；對(duì)碳原子數(shù)12～14的仲醇加成了9mol當(dāng)量或15mol當(dāng)量的環(huán)氧乙烷的非離子表面活性劑(株式會(huì)社日本觸媒生產(chǎn)、商品名softanol90或softanol150)；使用烷氧基化催化劑，對(duì)椰子油脂肪酸甲酯(月桂酸/肉豆蔻酸＝8/2)加成了15mol當(dāng)量的環(huán)氧乙烷的非離子表面活性劑(聚氧乙烯椰子油脂肪酸甲酯eo15mol)等。

作為化合物(b1)，優(yōu)選上述之中的-x-為-coo-、r¹²為碳原子數(shù)1～6的烷基且t為0的化合物，即聚氧乙烯脂肪酸烷基酯，特別優(yōu)選r¹²為甲基的聚氧乙烯脂肪酸甲酯(以下有時(shí)記為“mee”)。

本發(fā)明的衣物用洗滌劑通過(guò)含有聚氧乙烯脂肪酸烷基酯，可以容易地實(shí)現(xiàn)在水中優(yōu)異的溶解性和高的去污力。此外，本發(fā)明的衣物用洗滌劑為液體洗滌劑時(shí)，即使含有高濃度的表面活性劑也不易出現(xiàn)粘度顯著增大(膠凝化)，可制成流動(dòng)性良好的濃縮型。

聚氧乙烯脂肪酸烷基酯，特別是mee為分子之間在水溶液體系中的取向性弱而膠束不穩(wěn)定的非離子表面活性劑，因此高濃度下不會(huì)發(fā)生凝膠化等，推測(cè)其可在液體洗滌劑中單獨(dú)大量地配入。此外推測(cè)其在水中的溶解性提高。進(jìn)一步地，認(rèn)為其有助于高濃度下的良好的流動(dòng)性。因此，認(rèn)為在洗衣機(jī)槽內(nèi)的水中投入聚氧乙烯脂肪酸烷基酯時(shí)，洗滌液中的聚氧乙烯脂肪酸烷基酯的濃度快速地變均勻，從剛開始洗滌就可以以特定的濃度與被洗滌物接觸，因此可得到高的去污力。

顯示在聚氧乙烯脂肪酸烷基酯中氧化乙烯基重復(fù)單元數(shù)不同的化合物(環(huán)氧乙烷加成體)分布比例的狹窄率優(yōu)選20質(zhì)量％以上。狹窄率的上限值實(shí)際上優(yōu)選80質(zhì)量％以下。該狹窄率更優(yōu)選20～50質(zhì)量％，從進(jìn)一步提高保存穩(wěn)定性與對(duì)水的溶解性方面考慮，進(jìn)一步優(yōu)選30～45質(zhì)量％。

該狹窄率越高，則越容易得到良好的去污力。此外，該狹窄率在20質(zhì)量％以上、特別是30質(zhì)量％以上時(shí)，容易得到一種來(lái)自化合物(b1)的原料臭氣少的衣物用洗滌劑。這是因?yàn)楠M窄率高的化合物(b1)中，作為其原料的脂肪酸烷基酯與s為1或2的環(huán)氧乙烷加成體少的緣故。從得到原料臭氣少的衣物用洗滌劑方面考慮，相對(duì)于聚氧乙烯脂肪酸烷基酯的總量，所述脂肪酸烷基酯與s為1或2的環(huán)氧乙烷加成體的總含量?jī)?yōu)選0.5質(zhì)量％以下，更優(yōu)選0.2質(zhì)量％以下。

聚氧乙烯脂肪酸烷基酯的“狹窄率”如下述式(s)所示，表示氧化乙烯基的重復(fù)單元數(shù)不同的環(huán)氧乙烷加成體的分布比例。

[數(shù)1]

所述(s)式中，mmax表示環(huán)氧乙烷加成體中存在最多的環(huán)氧乙烷加成體的氧化乙烯基的重復(fù)單元數(shù)。i表示氧化乙烯基的重復(fù)單元數(shù)。yi表示存在于整個(gè)環(huán)氧乙烷加成體中的氧化乙烯基的重復(fù)單元數(shù)為i的環(huán)氧乙烷加成體的比例(質(zhì)量％)。

另外，所述狹窄率例如可通過(guò)聚氧乙烯脂肪酸烷基酯的制造方法等來(lái)控制。

(b)成分可單獨(dú)使用任一種，也可組合2種以上使用。

對(duì)(b)成分的含量不做特別限定，從可獲得每次洗滌使用少量的洗滌劑即可且作為洗滌劑制品可以小型化的優(yōu)點(diǎn)考慮，優(yōu)選以高濃度配入(b)成分。此時(shí)，從膠凝化區(qū)域小而容易以高濃度配入的方面考慮，(b)成分優(yōu)選使用在仲醇上加成了環(huán)氧乙烷的仲醇乙氧化物(例如株式會(huì)社日本觸媒生產(chǎn)的softanol系列)或mee。此外，這些也可以與在伯醇上加成了環(huán)氧乙烷的伯醇乙氧化物并用。

作為上述mee，優(yōu)選具有碳原子數(shù)8～21(優(yōu)選碳原子數(shù)10～20、更優(yōu)選碳原子數(shù)10～18)的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基且平均eo加成摩爾數(shù)為5～30(優(yōu)選eo加成摩爾數(shù)10～20、更優(yōu)選eo加成摩爾數(shù)12～16)的mee。

使用mee作為(b)成分時(shí)，即使以高濃度配入的情況下也不容易出現(xiàn)膠凝化。此外，還可以容易地提高柔軟蓬松的觸感以及完全干燥的觸感的賦予效果。

相對(duì)于衣物用洗滌劑的總質(zhì)量，(b)成分的含量?jī)?yōu)選10～50質(zhì)量％，更優(yōu)選10～40質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選15～30質(zhì)量％。(b)成分的含量在上述下限值以上時(shí)，去污力更容易得到提高。此外，(b)成分的含量在上述上限值以下時(shí)，可以抑制為液體洗滌劑時(shí)的粘度增加，制劑穩(wěn)定性更容易得到提高。

<(c)成分>

(c)成分是不包括高級(jí)脂肪酸鹽的陰離子表面活性劑。(c)成分用于賦予衣物用洗滌劑以去污力。

另外，本發(fā)明中，高級(jí)脂肪酸鹽是指碳原子數(shù)8～22的脂肪酸的鹽。

作為(c)成分，可以使用衣物用等洗滌劑中一般使用的陰離子表面活性劑。

作為(c)成分，舉例如直鏈烷基苯磺酸或其鹽；α-烯烴磺酸鹽；直鏈或支鏈的烷基硫酸酯鹽；烷基醚硫酸酯鹽或鏈烯基醚硫酸酯鹽；具有烷基的烷烴磺酸鹽；α-磺基脂肪酸酯鹽；烷基醚羧酸鹽、聚氧化烯醚羧酸鹽、烷基(或鏈烯基)酰胺醚羧酸鹽、?；被人猁}等羧酸型陰離子表面活性劑；烷基磷酸酯鹽、聚氧化烯烷基磷酸酯鹽、聚氧化烯烷基苯基磷酸酯鹽、甘油脂肪酸酯單磷酸酯鹽等磷酸酯型陰離子表面活性劑等。

作為這些的鹽，舉例如鈉、鉀等堿金屬鹽、鎂等堿土金屬鹽、單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽等鏈烷醇胺鹽等。

上述之中，作為直鏈烷基苯磺酸或其鹽，優(yōu)選直鏈烷基的碳原子數(shù)為8～16的化合物，特別優(yōu)選碳原子數(shù)為10～14的化合物。

作為α-烯烴磺酸鹽，優(yōu)選碳原子數(shù)為10～20的化合物。

作為烷基硫酸酯鹽，優(yōu)選碳原子數(shù)為10～20的化合物。

作為烷基醚硫酸酯鹽或鏈烯基醚硫酸酯鹽，優(yōu)選具有碳原子數(shù)10～20的直鏈或支鏈的烷基或鏈烯基且平均加成了1～10mol的環(huán)氧乙烷與0～6mol的環(huán)氧丙烷的聚氧化烯烷基醚硫酸酯鹽或聚氧化烯鏈烯基醚硫酸酯鹽。所述聚氧化烯烷基醚硫酸酯鹽或聚氧化烯鏈烯基醚硫酸酯鹽為加成了環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷兩者的加成體時(shí)，對(duì)環(huán)氧乙烷及環(huán)氧丙烷的加成方法沒(méi)有特別限定，例如可以是無(wú)規(guī)加成，可以是嵌段加成。作為嵌段加成方法，舉例如加成了環(huán)氧乙烷之后再加成環(huán)氧丙烷的方法；加成了環(huán)氧丙烷之后再加成環(huán)氧乙烷的方法；加成了環(huán)氧乙烷之后加成環(huán)氧丙烷再加成環(huán)氧乙烷的方法等。

作為烷烴磺酸鹽，優(yōu)選碳原子數(shù)10～20的化合物，更優(yōu)選14～17的化合物。此外，優(yōu)選該烷基為仲烷基的仲烷烴磺酸鹽。

作為α-磺基脂肪酸酯鹽，優(yōu)選碳原子數(shù)10～20的α-磺基脂肪酸酯鹽。

這些之中，基于操作性及防止再污染性優(yōu)異的觀點(diǎn)，優(yōu)選直鏈烷基苯磺酸或其鹽、α-烯烴磺酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、烷烴磺酸鹽，特別優(yōu)選直鏈烷基苯磺酸或其鹽。

(c)成分可單獨(dú)使用任一種，也可組合2種以上使用。

相對(duì)于衣物用洗滌劑的總質(zhì)量，(c)成分的含量?jī)?yōu)選2～20質(zhì)量％，更優(yōu)選5～20質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選8～15質(zhì)量％。(c)成分的含量在上述優(yōu)選范圍時(shí)，可以容易地提高防止再污染性效果以及(a)成分的分散穩(wěn)定性。

此外，(a)～(c)成分的總量不超出100質(zhì)量％。(a)～(c)成分的總量不足100質(zhì)量％時(shí)，可以含有任意成分。

(b)成分/(c)成分所示的質(zhì)量比[(b)成分的含量相對(duì)于(c)成分的含量的質(zhì)量比例，以下稱為“b/c比”]優(yōu)選0.2～50，更優(yōu)選0.5～25。b/c比在上述下限值以上時(shí)，可以容易地提高對(duì)皮脂的去污效果。此外，b/c比在上述上限值以下時(shí)，可以容易地提高防止再污染效果。此外，還可以容易地提高(a)成分的分散穩(wěn)定性，為液體洗滌劑時(shí)，可容易地抑制該洗滌劑中產(chǎn)生渾濁。

{(b)成分+(c)成分}/(a)成分所示的質(zhì)量比[(b)成分與(c)成分的總含量相對(duì)于(a)成分的含量的質(zhì)量比例，以下稱為“(b+c)/a比”]優(yōu)選10～90，更優(yōu)選15～70，進(jìn)一步優(yōu)選20～50。(b+c)/a比在上述下限值以上時(shí)，可以容易地提高(a)成分的分散穩(wěn)定性。此外，(b+c)/a比在上述上限值以下時(shí)，(a)成分相對(duì)于表面活性劑的含有比例適宜，可以更容易地賦予柔軟蓬松的觸感與完全干燥的觸感。

本發(fā)明的衣物用洗滌劑除了上述(a)～(c)成分以外，還可以進(jìn)一步含有下述成分。

<(d)成分>

(d)成分為香料前體。此處的香料前體是指其本身無(wú)味或者接近無(wú)味，但在液體洗滌劑中或纖維上通過(guò)氧化反應(yīng)等產(chǎn)生香氣的物質(zhì)。

本發(fā)明的衣物用洗滌劑通過(guò)含有(d)成分，更加提高了從洗滌處理/干燥后的被洗滌物感受到的香味強(qiáng)度(香氣強(qiáng)度)。由此，更加提高了洗滌后的被洗滌物的柔軟蓬松的觸感以及完全干燥的觸感的實(shí)感效果。進(jìn)一步地，通過(guò)來(lái)自(d)成分的香氣慢慢地釋放出來(lái)，可以進(jìn)一步持續(xù)所述實(shí)感效果。

對(duì)(d)成分沒(méi)有特別限定，可以使用衣物用洗滌劑等清洗劑中一般所使用的成分。

本發(fā)明中，(d)成分可以根據(jù)(d)成分的種類等做適當(dāng)選擇，舉例如含有硫的香料前體(含硫香料前體)。

作為含硫香料前體，舉例如下述通式(d-1)所示的化合物。

j-s-g-q···(d-1)

式(d-1)中，j為選自于下述化學(xué)式(j-1)～(j-7)各自所表示的基團(tuán)以及其同分異構(gòu)體中的至少一種基團(tuán)。下述化學(xué)式(j-1)～(j-7)中，波形線表示與s鍵合的結(jié)合鍵。下述化學(xué)式(j-1)～(j-2)中，虛線是指設(shè)置了虛線的碳原子之間的一個(gè)以上的鍵為雙鍵。下述化學(xué)式(j-4)中，j表示0～20的整數(shù)。

s為硫原子。

g表示可以具有取代基的碳原子數(shù)2～15的直鏈或碳原子數(shù)2～15的支鏈烴基。

q為-s-j所示的基團(tuán)、-nr⁶¹-j所示的基團(tuán)或氫原子。所述-s-j所示的基團(tuán)中的s為硫原子，j為選自于下述化學(xué)式(j-1)～(j-7)各自所表示的基團(tuán)以及其同分異構(gòu)體中的至少一種基團(tuán)。所述-nr⁶¹-j所示的基團(tuán)中的n為氮原子，j與所述-s-j所示的基團(tuán)中的j相同，r⁶¹為氫原子或甲基。

[化9]

上述式(d-1)中的j中的“其同分異構(gòu)體”是化學(xué)式(j-1)～(j-7)各自所表示的基團(tuán)在化學(xué)結(jié)構(gòu)上可能存在的同分異構(gòu)體，例如立體異構(gòu)體等。

上述化學(xué)式(j-4)中，j為0～20的整數(shù)(j為時(shí)，(j-4)為五元環(huán))，優(yōu)選5～15的整數(shù)。

上述式(d-1)中的j優(yōu)選上述化學(xué)式(j-1)所示的基團(tuán)、上述化學(xué)式(j-2)所示的基團(tuán)。

上述式(d-1)中，g可以是飽和烴基，也可以是不飽和烴基。g優(yōu)選烷基或鏈烯基，更優(yōu)選直鏈狀的烷基。g中的烴基的碳原子數(shù)優(yōu)選10～14。作為g中的烴基所具有的取代基，舉例如-or⁶²、-n(r⁶²)2、-coor⁶²(所述r⁶²各自表示碳原子數(shù)1～6的烷基或碳原子數(shù)1～6的鏈烯基或氫原子)等。

作為優(yōu)選的(d)成分，舉例如2-(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基環(huán)己-3-烯-1-基)丁-2-基氨基)-3-(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基環(huán)己-3-烯-1-基)丁-2-基硫基)-丙酸甲酯或乙酯、2-(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基環(huán)己-2-烯-1-基)丁-2-基氨基)-3-(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基環(huán)己-2-烯-1-基)丁-2-基硫基)丙酸甲酯或乙酯、2-(2-氧代-4-(2,6,6-三甲基環(huán)己-1-烯-1-基)丁-4-基氨基)-3-(2-氧代-4-(2,6,6-三甲基環(huán)己-1-烯-1-基)丁-4-基硫基)丙酸甲酯或乙酯、2-(2-氧代-4-(2,6,6-三甲基環(huán)己-2-烯-1-基)丁-4-基氨基)-3-(2-氧代-4-(2,6,6-三甲基環(huán)己-2-烯-1-基)丁-4-基硫基)丙酸甲酯或乙酯、3-(十二烷基硫基)-1-(2,6,6-三甲基環(huán)己-3-烯-1-基)-1-丁酮、3-(十二烷基硫基)-1-(2,6,6-三甲基環(huán)己-2-烯-1-基)-1-丁酮、4-(十二烷基硫基)-4-(2,6,6-三甲基環(huán)己-2-烯-1-基)-2-丁酮、4-(十二烷基硫基)-4-(2,6,6-三甲基環(huán)己-1-烯-1-基)-2-丁酮、2-十二烷基磺胺基-5-甲基-庚4-酮、2-環(huán)己基-1-十二烷基磺胺基-庚-6-烯-3-酮、3-(十二烷基硫基)-5-異丙烯基-2-甲基環(huán)己酮等。

這些之中，考慮到提高香味持續(xù)性方面，優(yōu)選選自3-(十二烷基硫基)-1-(2,6,6-三甲基環(huán)己-3-烯-1-基)-1-丁酮、4-(十二烷基硫基)-4-(2,6,6-三甲基環(huán)己-2-烯-1-基)-2-丁酮、4-(十二烷基硫基)-4-(2,6,6-三甲基環(huán)己-1-烯-1-基)-2-丁酮以及3-(十二烷基硫基)-5-異丙烯基-2-甲基環(huán)己酮中的至少一種化合物。

其中，特別優(yōu)選選自3-(十二烷基硫基)-1-(2,6,6-三甲基環(huán)己-3-烯-1-基)-1-丁酮以及4-(十二烷基硫基)-4-(2,6,6-三甲基環(huán)己-2-烯-1-基)-2-丁酮中的至少一種化合物。

(d)成分可以容易地從市場(chǎng)獲取，此外，也可通過(guò)公知的方法來(lái)合成。

(d)成分可以單獨(dú)使用任一種，也可組合2種以上使用。

本發(fā)明的衣物用洗滌劑含有(d)成分時(shí)，相對(duì)于衣物用洗滌劑的總質(zhì)量，衣物用洗滌劑中的(d)成分的含量?jī)?yōu)選0.0001～3質(zhì)量％，更優(yōu)選0.001～0.5質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.006～0.2質(zhì)量％，特別優(yōu)選0.01～0.1質(zhì)量％。

(d)成分的含量在所述優(yōu)選的下限值以上時(shí)，可以更加提高香氣強(qiáng)度，同時(shí)更加提高香氣的保持性。另一方面，超過(guò)所述優(yōu)選的上限值時(shí)，有可能留香太強(qiáng)烈。

<(e)成分>

(e)成分是具有選自下述通式(e-1)所示的單體(以下稱為“單體(e1)”)衍生的重復(fù)單元以及下述通式(e-2)所示的單體(以下稱為“單體(e2)”)衍生的重復(fù)單元中的一種以上的重復(fù)單元的聚合物。本發(fā)明的衣物用洗滌劑通過(guò)含有(e)成分，可以提高防止污物重吸附的效果。

[化10]

[所述式(e-1)中，r⁵¹為氫原子或甲基，r⁵²為氫原子或碳原子數(shù)1～9的烷基。所述式(e-2)中，r⁵³為氫原子或甲基，r⁵⁴為氫原子或碳原子數(shù)10～30的烷基，r⁵⁵為氫原子或羧基。所述式(e-2)中，r⁵⁵為氫原子時(shí)，r⁵⁴為碳原子數(shù)10～30的烷基，r⁵⁵為羧基時(shí)，r⁵⁴為氫原子。]

[單體(e1)]

上述式(e-1)中，r⁵²的烷基可以是直鏈的，也可以是支鏈的。此外，還可以含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。r⁵²的烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選1～8，更優(yōu)選1～4。

作為單體(e1)，舉例如丙烯酸；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯等甲基丙烯酸酯等。

單體(e1)可以單獨(dú)使用一種，也可組合2種以上使用。

[單體(e2)]

上述式(e-2)中，r⁵⁴的烷基可以是直鏈的，也可以是支鏈的。此外，可以含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。r⁵⁴的烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選10～25，更優(yōu)選10～20。

上述式(e-2)中，作為r⁵⁵為氫原子、r⁵⁴為碳原子數(shù)10～30的烷基的單體(e2)，舉例如丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十四烷基酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等。上述式(e-2)中，作為r⁵⁵為羧基、r⁵⁴為氫原子的單體(e2)，舉例如馬來(lái)酸、富馬酸等。作為r⁵⁵為羧基、r⁵⁴為氫原子的單體(e2)，優(yōu)選馬來(lái)酸。

單體(e2)可以單獨(dú)使用一種，也可組合2種以上使用。

(e)成分可以是交聯(lián)的聚合物，也可以是非交聯(lián)的聚合物。

作為所述交聯(lián)的聚合物，舉例如通過(guò)交聯(lián)劑交聯(lián)的高分子交聯(lián)體。作為所述交聯(lián)劑，例如為烯丙基醚化合物。作為所述烯丙基醚化合物，舉例如烯丙基醚、糖的烯丙基醚、糖醇的烯丙基醚等。作為所述糖，舉例如蔗糖等。作為所述糖醇，舉例如季戊四醇等。

作為(e)成分，優(yōu)選r⁵²為氫原子的單體(e1)的聚合物、r⁵²為碳原子數(shù)1～9的烷基的單體(e1)的聚合物或其交聯(lián)體、r⁵⁵為氫原子且r⁵⁴為碳原子數(shù)10～30的烷基的單體(e2)的聚合物或其交聯(lián)體、r⁵²為氫原子的單體(e1)與r⁵⁵為羧基且r⁵⁴為氫原子的單體(e2)的共聚物或其交聯(lián)體、r⁵²為碳原子數(shù)1～9的烷基的單體(e1)與r⁵⁵為氫原子且r⁵⁴為碳原子數(shù)10～30的烷基的單體(e2)的共聚物或其交聯(lián)體。

本發(fā)明的衣物用洗滌劑含有(e)成分時(shí)，相對(duì)于衣物用洗滌劑的總質(zhì)量，衣物用洗滌劑中的(e)成分的含量?jī)?yōu)選0.01～10質(zhì)量％，更優(yōu)選0.05～5質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.1～3質(zhì)量％。

所述(e)成分/所述(a)成分所示的質(zhì)量比[(e)成分的含量相對(duì)于(a)成分的含量的質(zhì)量比例，以下稱為“e/a比”]優(yōu)選0.5～100，更優(yōu)選1～50。e/a比在上述下限值以上時(shí)，容易提高防止再污染效果。e/a比在上述上限值以下時(shí)，容易保持柔軟蓬松的觸感。

(e)成分可以容易地從市場(chǎng)獲得，此外，可以采用公知的方法來(lái)合成。

作為(e)成分的市售品，舉例如美國(guó)路博潤(rùn)公司生產(chǎn)的卡波姆(注冊(cè)商標(biāo))系列、陶氏公司生產(chǎn)的acusol(注冊(cè)商標(biāo))系列、巴斯夫公司生產(chǎn)的sokalan(注冊(cè)商標(biāo))系列等。

作為上述卡波姆系列，舉例如疏水性卡波姆etd2623、卡波姆1382(inci名：商品名丙烯酸酯/c10-30丙烯酸烷基酯交聯(lián)聚合物)、卡波姆aqua30等。

作為上述acusol系列，舉例如acusol810、acusol820、acusol830等。

作為上述sokalan系列，舉例如sokalanpa30cl、sokalancp7、rheovisat120、luvigelfitup等。

<其他成分>

在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明的衣物用洗滌劑可以根據(jù)需要含有上述(a)～(c)成分以外的其它成分，舉例如高級(jí)脂肪酸鹽、水混溶性有機(jī)溶劑、溶劑、兩性表面活性劑、金屬離子捕捉劑(螯合劑)、無(wú)機(jī)鹽、抗氧化劑、蛋白酶、脂肪酶、纖維素酶等酶、(a)成分以外的觸感改進(jìn)劑、鏈烷醇胺等堿性助洗劑、(a)成分以外的高分子助洗劑、水溶助長(zhǎng)劑、保存穩(wěn)定性提高劑、防腐劑、熒光劑、移染防止劑、再污染防止劑、珠光劑、去污劑、著香劑、著色劑、乳濁劑、天然物等提取物、ph調(diào)節(jié)劑等。

高級(jí)脂肪酸鹽是指碳原子數(shù)8～22的脂肪酸的鹽。

本發(fā)明的衣物用洗滌劑通過(guò)含有高級(jí)脂肪酸鹽，可以提高可沖洗性。

作為高級(jí)脂肪酸鹽，優(yōu)選碳原子數(shù)10～20的脂肪酸的鹽，舉例如辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、羥基硬脂酸、油酸、山崳酸等單一脂肪酸的鹽、椰子油脂肪酸、牛脂脂肪酸等混合脂肪酸的鹽等。

作為其鹽，舉例如鈉、鉀等堿金屬鹽、銨鹽、單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽、2-氨基-2-甲基丙醇鹽、2-氨基-2-甲基丙二醇等鏈烷醇胺鹽、賴氨酸、精氨酸等堿性氨基酸鹽等。

高級(jí)脂肪酸鹽可單獨(dú)使用任一種，也可組合2種以上使用。

相對(duì)于衣物用洗滌劑的總質(zhì)量，高級(jí)脂肪酸鹽的含量?jī)?yōu)選0.5～8質(zhì)量％，更優(yōu)選1～5質(zhì)量％。高級(jí)脂肪酸鹽的含量不足上述下限值時(shí)，有時(shí)不能充分得到可沖洗性。此外，超過(guò)上述上限值時(shí)，有時(shí)會(huì)損害低溫下的制劑穩(wěn)定性。

本發(fā)明的衣物用洗滌劑為液體洗滌劑時(shí)，考慮到提高制劑穩(wěn)定性且降低粘度方面，優(yōu)選含有水混溶性有機(jī)溶劑。

作為水混溶性有機(jī)溶劑，舉例如乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等醇類、丙二醇、丁二醇、己二醇等二醇類、二甘醇、三甘醇、四甘醇、重均分子量約200～1000的聚乙二醇、二丙二醇等聚二醇類、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單丁醚(丁基卡必醇)、二甘醇二甲醚等烷基醚類等。

這些之中，考慮到臭氣少、容易獲得、作為液體洗滌劑時(shí)的液穩(wěn)定性、流動(dòng)性等方面，優(yōu)選乙醇、丙二醇、聚乙二醇、二甘醇單丁醚(丁基卡必醇)。

水混溶性有機(jī)溶劑可單獨(dú)使用任一種，也可組合2種以上使用。

相對(duì)于衣物用洗滌劑的總質(zhì)量，水混溶性有機(jī)溶劑的含量?jī)?yōu)選3～20質(zhì)量％。

另外，本發(fā)明中，水混溶性有機(jī)溶劑是指25℃的離子交換水1l中溶解50g以上的有機(jī)溶劑。

此外，本發(fā)明的衣物用洗滌劑為液體洗滌劑時(shí)，從容易調(diào)制、使用時(shí)對(duì)水的溶解性等方面考慮，優(yōu)選含有水作為溶劑。

作為液體洗滌劑時(shí)的水的含量可以根據(jù)(a)～(c)成分以及其他任意成分的含量而適當(dāng)?shù)卦O(shè)定，通常相對(duì)于液體洗滌劑的總質(zhì)量為10～90質(zhì)量％，優(yōu)選20～80質(zhì)量％。

作為兩性表面活性劑，舉例如烷基甜菜堿型、烷基酰胺甜菜堿型、咪唑啉型、烷基氨基磺酸型、烷基氨基羧酸型、烷基酰胺羧酸型、酰胺氨基酸型、磷酸型等兩性表面活性劑。

本發(fā)明的衣物用洗滌劑為液體洗滌劑時(shí)，優(yōu)選25℃下的ph為4～10，更優(yōu)選ph為4～9，進(jìn)一步優(yōu)選ph為4～8。ph在這樣的范圍時(shí)，可以良好地保持衣物用洗滌劑的保存穩(wěn)定性。

衣物用洗滌劑的ph可以根據(jù)需要通過(guò)添加ph調(diào)節(jié)劑來(lái)調(diào)節(jié)。ph調(diào)節(jié)劑在不影響本發(fā)明效果的范圍內(nèi)可以是任意的，優(yōu)選硫酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀、鏈烷醇胺等。

此外，本發(fā)明的衣物用洗滌劑為粉末洗滌劑時(shí)，優(yōu)選其1質(zhì)量％水溶液在25℃下的ph為8以上，更優(yōu)選為9～11。

另外，本說(shuō)明書中，ph是指以測(cè)定對(duì)象在25℃下通過(guò)ph計(jì)(產(chǎn)品名：hm-30g、東亞dkk株式會(huì)社生產(chǎn))測(cè)定的值。

本發(fā)明的衣物用洗滌劑可以通過(guò)以往公知的液體洗滌劑或粉末洗滌劑等的制造方法來(lái)制造。

作為液體洗滌劑的制造方法，舉例如在作為溶劑的水中添加(a)～(c)成分以及根據(jù)需要添加的任意成分并將之混合的方法。

作為粉末洗滌劑的制造方法，舉例如將各原料進(jìn)行粉體混合的干混法、使粉體原料邊流動(dòng)邊造粒的干式造粒法、使粉體原料邊流動(dòng)邊噴霧液體粘合劑而造粒的攪拌造粒法、將原料捏和并將其用擠壓機(jī)擠壓的擠壓造粒法、將原料捏和并將其粉碎的粉碎造粒法、對(duì)含有原料的懸浮液噴霧干燥的噴霧干燥法等。

如以上所說(shuō)明的，本發(fā)明的衣物用洗滌劑以特定的含量含有(a)成分并進(jìn)一步含有(b)成分與(c)成分，所以可以賦予洗滌后的被洗滌物柔軟蓬松的觸感與完全干燥的觸感這兩方面。

本發(fā)明的衣物用洗滌劑優(yōu)選含有如下(a)成分、(b)成分以及(c)成分：

(a)成分為含有二甲基二烯丙胺衍生的重復(fù)單元以及丙烯酰胺共聚物衍生的重復(fù)單元的聚合物，

(b)成分為選自聚氧乙烯脂肪酸烷基酯以及聚氧乙烯烷基醚中的至少一種非離子表面活性劑，

(c)成分為選自直鏈烷基苯磺酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、α-磺基脂肪酸酯鹽以及α-烯烴磺酸鹽中的至少一種陰離子表面活性劑。

實(shí)施例

以下通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。如果沒(méi)有特別說(shuō)明，本實(shí)施例中的“％”表示“質(zhì)量％”。

本實(shí)施例中使用的原料如下所述。

<a成分>

a-1：二甲基二烯丙銨·丙烯酰胺共聚物、美國(guó)路博潤(rùn)公司生產(chǎn)、商品名“merquat550”。

a-2：二甲基二烯丙銨·丙烯酰胺共聚物、美國(guó)路博潤(rùn)公司生產(chǎn)、商品名“merquat740”。

a-3：二甲基二烯丙銨·丙烯酰胺共聚物、美國(guó)路博潤(rùn)公司生產(chǎn)、商品名“merquat2200”。

a-4：二甲基二烯丙銨·丙烯酰胺·丙烯酸共聚物、美國(guó)路博潤(rùn)公司生產(chǎn)、商品名“merquat3940”。

<b成分>

b-1：mee、脂肪酸甲酯乙氧基化物(脂肪酸的碳原子數(shù)16～18、eo的平均加成摩爾數(shù)15)、獅王化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)、商品名“ceao-90”。

b-2：聚氧乙烯烷基(碳原子數(shù)12～14)醚(eo的平均加成摩爾數(shù)15)、獅王化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)、商品名“l(fā)mao-90”。

b-3：聚氧乙烯烷基(碳原子數(shù)12～14)醚(eo的平均加成摩爾數(shù)12)、獅王化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)、商品名“l(fā)mal-90”。

b-4：對(duì)碳原子數(shù)12～14的仲醇加成了9mol當(dāng)量的環(huán)氧乙烷的非離子表面活性劑、株式會(huì)社日本觸媒生產(chǎn)、商品名“softanol90”。

b-5：對(duì)碳原子數(shù)10～14的伯醇嵌段加成了5mol當(dāng)量的環(huán)氧乙烷與2mol當(dāng)量的環(huán)氧丙烷的非離子表面活性劑。

<c成分>

c-1：直鏈烷基(碳原子數(shù)10～14)苯磺酸鈉、獅王株式會(huì)社生產(chǎn)、商品名“l(fā)iponlh-200”。

c-2：聚氧乙烯烷基(碳原子數(shù)12～13)醚硫酸鈉。

[eo的平均加成摩爾數(shù)2、原料醇：safol23(南非薩索爾公司生產(chǎn)、c12/c13＝55％/45％、直鏈率50％)]。

c-3：聚氧乙烯烷基(碳原子數(shù)12～13)醚硫酸酯。

[eo的平均加成摩爾數(shù)2、po的平均加成摩爾數(shù)2、原料醇：safol23(南非薩索爾公司生產(chǎn)、c12/c13＝55％/45％、直鏈率50％)]。

c-4：α-磺基脂肪酸甲酯鹽(通過(guò)日本專利特開平8-81694號(hào)公報(bào)所記載的方法合成)

c-5：α-烯烴磺酸鈉(獅王株式會(huì)社生產(chǎn)、商品名“l(fā)ipolanlb-840”。

<(d)成分>

d-1：3-(十二烷基硫基)-1-(2,6,6-三甲基環(huán)己-3-烯-1-基)-1-丁酮。日本專利特表2005-511710號(hào)公報(bào)的例4所記載的化合物。上述通式(d-1)中的j為化學(xué)式(j-1)(3，4位間具有雙鍵)所示的基團(tuán)、g為十二烷基、q為氫原子的化合物。

d-2：4-(十二烷基硫基)-4-(2,6,6-三甲基環(huán)己-2-烯-1-基)-2-丁酮。使用十二烷基硫醇(東京化成工業(yè)株式會(huì)社產(chǎn)品)與β紫羅蘭酮(法國(guó)曼氏香精香料有限公司產(chǎn)品)作為原料，按與日本專利特表2005-511710號(hào)公報(bào)的例4所記載的合成方法相同的方法合成的化合物。上述通式(d-1)中的j為化學(xué)式(j-2)(1，2位間具有雙鍵)所示的基團(tuán)、g為十二烷基、q為氫原子的化合物。

<(e)成分>

e-1：丙烯酸的聚合物。巴斯夫公司生產(chǎn)、商品名“sokalanpa30cl”。

e-2：丙烯酸與馬來(lái)酸的共聚物。巴斯夫公司生產(chǎn)、商品名“sokalancp7”。

e-3：丙烯酸烷基酯與甲基丙烯酸烷基酯的共聚物的部分交聯(lián)體。美國(guó)路博潤(rùn)公司生產(chǎn)、商品名“卡波姆aqua30”。

e-4：含有丙烯酸烷基酯的高分子交聯(lián)體。陶氏公司生產(chǎn)、商品名“aqusol820”。

<a’成分、a成分的比較成分>

a’-1：硬脂酸酰胺丙基二甲基胺[c17h35conh(ch2)3n(ch3)2]。

a’-2：烷基(碳原子數(shù)12～14)三甲基氯化銨、lionakzo株式會(huì)社生產(chǎn)、商品名“アーカード12-37w”。

a’-3：陽(yáng)離子化纖維素、陶氏化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)、商品名“ucarejr-400”。

a’-4：陽(yáng)離子化纖維素、陶氏化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)、商品名“sx-400h”。

a’-5：陽(yáng)離子化纖維素、獅王株式會(huì)社生產(chǎn)、商品名“レオガードmty”。

<其它成分>

硅氧烷化合物：氨基聚醚改性硅氧烷。東麗道康寧株式會(huì)社生產(chǎn)、商品名“by16-893”。

<任意成分x>

各成分的末尾所記載的數(shù)值是在衣物用洗滌劑中的含量。

·金屬離子捕捉劑(螯合劑)：檸檬酸(一方社油脂工業(yè)株式會(huì)社產(chǎn)品)…0.1質(zhì)量％。

·保存穩(wěn)定性提高劑：苯甲酸鈉(東亞合成株式會(huì)社產(chǎn)品)…1質(zhì)量％。

·高級(jí)脂肪酸鹽：椰油脂肪酸鈉(日油株式會(huì)社產(chǎn)品)…2質(zhì)量％。

·防腐劑：異噻唑酮溶液(商品名“卡松cg”，羅門哈斯公司生產(chǎn))…0.01質(zhì)量％。

·抗氧化劑：二丁基羥基甲苯(商品名“k-noxbht”，德固賽公司生產(chǎn))…0.04質(zhì)量％。

·水混溶性有機(jī)溶劑：乙醇(商品名“特定醇95度合成”，日本醇販賣株式會(huì)社生產(chǎn))…8質(zhì)量％、丁基卡必醇(日本乳化劑株式會(huì)社產(chǎn)品)…3質(zhì)量％。

·ph調(diào)節(jié)劑：氫氧化鈉(鶴見曹達(dá)株式會(huì)社產(chǎn)品)…適量、單乙醇胺(株式會(huì)社日本觸媒產(chǎn)品)…適量。

·溶劑：水(精制水)…余量。

ph調(diào)節(jié)劑的含量“適量”是指衣物用洗滌劑為表中的ph時(shí)所需要的量。

水的含量“余量”是使衣物用洗滌劑全體成為100質(zhì)量％時(shí)所需要的量。

<任意成分y>

[任意成分y]

各成分的末尾所記載的數(shù)值是衣物用洗滌劑中的含量。

·高級(jí)脂肪酸鹽：肥皂(商品名“コウニュウcノリ”、lionoleochemical株式會(huì)社生產(chǎn))

·酶：蛋白酶(商品名“賽威蛋白酶12t”、諾維信公司產(chǎn)品)…0.5質(zhì)量％。

·無(wú)機(jī)鹽：硫酸鈉(日本化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社產(chǎn)品)…20質(zhì)量％、碳酸鉀(旭硝子株式會(huì)社產(chǎn)品)…5質(zhì)量％、碳酸鈉(旭硝子株式會(huì)社產(chǎn)品)…余量。

碳酸鈉的含量“余量”是使衣物用洗滌劑全體成為100質(zhì)量％時(shí)所需要的量。

<實(shí)施例1～26、比較例1～9>

[實(shí)施例1～16、18～26、比較例1～8]

按照表1～4所示的組成，在水中添加(a)～(c)成分以及其它成分(不包括水以及ph調(diào)節(jié)劑)并混合之后，使用ph調(diào)節(jié)劑將ph調(diào)節(jié)為表中的值，得到實(shí)施例1～16、18、22、比較例1～2的衣物用洗滌劑。

除進(jìn)一步添加(d)成分或(e)成分以外，與上述同樣地得到實(shí)施例19～21、23～26的衣物用洗滌劑。

除使用(a’)成分代替(a)成分以外，與上述同樣地得到比較例3～8的衣物用洗滌劑。

[實(shí)施例17、比較例9]

將(c)成分以及任意成分(不包括酶)制成含有固形分60質(zhì)量％的懸浮液。將該懸浮液在70℃下攪拌2小時(shí)之后，在對(duì)流式噴霧干燥塔中干燥(熱風(fēng)溫度260℃)至水分為大約6質(zhì)量％，得到噴霧干燥粉。

在上述噴霧干燥粉中添加(a)成分進(jìn)行干式混合。對(duì)干式混合后的粉末噴霧(b)成分，接著添加酶，混合得到實(shí)施例17的衣物用洗滌劑。

此外，除使用(a’)成分代替(a)成分以外，與上述同樣地得到比較例9的衣物用洗滌劑。

表1～4中給出了得到的各例的衣物用洗滌劑的組成(配入成分、含有量(質(zhì)量％))。

另外，實(shí)施例1～16、18～26以及比較例1～8的衣物用洗滌劑為液體洗滌劑，實(shí)施例17以及比較例9的衣物用洗滌劑為粉末洗滌劑。此外，所述液體洗滌劑之中，實(shí)施例1～11、18～26以及比較例1～6為高濃度含有表面活性劑的濃縮型。

表中有空欄的配入成分時(shí)，不配入該配入成分。

表中的實(shí)施例16以及比較例9的衣物用洗滌劑的ph是指該洗滌劑的1質(zhì)量％水溶液的ph。

此外，如下評(píng)價(jià)了各例的衣物用洗滌劑的柔軟蓬松的觸感以及完全干燥的觸感、去污力、制劑穩(wěn)定性以及防止再污染效果。評(píng)價(jià)結(jié)果如表1～4所示。

[柔軟蓬松的觸感以及完全干燥的觸感的評(píng)價(jià)(干燥1日后的評(píng)價(jià))]

在全自動(dòng)電動(dòng)洗衣機(jī)(海爾公司生產(chǎn)的jw-z23a)中放入市售的毛巾(棉100％)3條、以及為將浴比(洗滌水/被洗布總質(zhì)量)調(diào)節(jié)為20倍而放入棉貼身襯衣2件(b.v.d.公司生產(chǎn)、總被洗布的總質(zhì)量為約600g)，添加各例的衣物用洗滌劑(實(shí)施例1～11、22～26的衣物用洗滌劑以及比較例1～6的衣物用洗滌劑為10ml，實(shí)施例12～15的衣物用洗滌劑以及比較例7～8的衣物用洗滌劑為25ml，實(shí)施例17以及比較例9的衣物用洗滌劑為20g)，按照標(biāo)準(zhǔn)程序的去污、沖洗、脫水的順序進(jìn)行洗滌操作。對(duì)洗滌時(shí)間、沖洗、脫水、水量(設(shè)定在低水位，水量約12l)不進(jìn)行調(diào)節(jié)，使用洗衣機(jī)的標(biāo)準(zhǔn)程序設(shè)定。洗滌結(jié)束之后，將取出的毛巾在25℃、濕度65％rh的恒溫恒濕室中放置1日，作為試驗(yàn)布。對(duì)于試驗(yàn)布的“柔軟蓬松的觸感”以及“完全干燥的觸感”，由專門小組10人根據(jù)下述判斷基準(zhǔn)將其與對(duì)照布比較并打分。專門小組10人的打分結(jié)果的平均值按照下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)分類，評(píng)價(jià)各自的觸感。各自的評(píng)價(jià)中○、◎?yàn)楹细瘛?/p>

另外，觸感的評(píng)價(jià)在上述恒溫恒濕室(20m³的密閉空間)中進(jìn)行，對(duì)照布使用了用標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑(每1mol的月桂醇平均加成了15mol的環(huán)氧乙烷的醇乙氧化物的20質(zhì)量％水溶液)代替各例的衣物用洗滌劑并通過(guò)與上述相同的洗滌操作處理的毛巾。

柔軟蓬松的觸感以及完全干燥的觸感(干燥1日后)的評(píng)價(jià)結(jié)果如表1、3～4所示。

＜＜柔軟蓬松的觸感的判斷基準(zhǔn)＞＞

1分：與對(duì)照布同樣。

2分：比對(duì)照布體積稍大，蓬松。

3分：比對(duì)照布體積大，蓬松。

4分：比對(duì)照布體積大得多，蓬松。

5分：比對(duì)照布體積大得非常多，蓬松。

＜＜柔軟蓬松的觸感的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)＞＞

◎：4分以上。

○：3分以上、不足4分。

×：不足3分。

＜＜完全干燥的觸感的判斷基準(zhǔn)＞＞

1分：比對(duì)照布有濕潤(rùn)的觸感。

2分：比對(duì)照布有稍許濕潤(rùn)的觸感。

3分：與對(duì)照布相同。

4分：比對(duì)照布有稍許干燥的觸感。

5分：比對(duì)照布有干燥的觸感。

＜＜完全干燥的觸感的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)＞＞

◎：4分以上。

○：3分以上、不足4分。

×：不足3分。

[柔軟蓬松的觸感以及完全干燥的觸感的評(píng)價(jià)(干燥2周后的評(píng)價(jià))]

添加實(shí)施例18～21的衣物用洗滌劑10ml進(jìn)行洗滌操作，洗滌結(jié)束之后，將取出的毛巾在25℃、濕度65％rh的恒溫恒濕室中放置2周并作為試驗(yàn)布，除此之外，與上述干燥1日后的評(píng)價(jià)同樣地評(píng)價(jià)柔軟蓬松的觸感以及完全干燥的觸感(干燥2周后)。

評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。

[去污力評(píng)價(jià)]

去污力評(píng)價(jià)的污垢布使用將臉和頸部周圍等污垢擦拭到棉布上而制成的“臉污垢布”。在30l水中分別分散·溶解10ml實(shí)施例1～11的衣物用洗滌劑以及比較例1～6的衣物用洗滌劑、25ml實(shí)施例12～15的衣物用洗滌劑以及比較例7～8的衣物用洗滌劑、20g實(shí)施例16以及比較例9的衣物用洗滌劑來(lái)調(diào)制洗滌液。

以terg-o-meter(unitedstatestesting公司產(chǎn)品)作為洗滌試驗(yàn)器，在該洗滌試驗(yàn)器中放入10條上述的臉污垢布、洗滌針織布和所述洗滌液，調(diào)節(jié)為30倍的浴比，在120rpm、15℃下洗滌10分鐘。

之后移至雙槽式洗衣機(jī)(三菱電機(jī)株式會(huì)社生產(chǎn)、型號(hào)：cw-c30a1-h1)中，進(jìn)行1分鐘的脫水后，在30l自來(lái)水(15℃、4°dh)中漂洗3分鐘，風(fēng)干。

對(duì)于未洗滌的污染布及洗滌后的污染布，分別用日本電色株式會(huì)社制的色差計(jì)(產(chǎn)品名：se200型)測(cè)定反射率，根據(jù)下式計(jì)算去污率(％)。

去污率(％)＝(洗滌前的污染布的k/s-洗滌后的污染布的k/s)/(洗滌前的污染布的k/s-未污染的布的k/s)×100。

k/s為用式：(1-r/100)²/(2r/100)求出的值，r為未污染的布、洗滌前的污染布或洗滌后的污染布的反射率(％)。

算出10條污染布的去污率(％)，使用其平均值，根據(jù)下述基準(zhǔn)判定，○、◎?yàn)楹细瘛?/p>

◎：70％以上。

○：60％以上、不足70％。

×：不足60％。

[制劑穩(wěn)定性評(píng)價(jià)]

＜＜液體洗滌劑＞＞

將液體洗滌劑(實(shí)施例1～15、比較例1～8)分別放入圓筒玻璃瓶，蓋上蓋子在50℃的恒溫槽中保存1個(gè)月。目測(cè)觀察保存后的外觀，基于下述基準(zhǔn)來(lái)評(píng)價(jià)制劑穩(wěn)定性，△、○為合格。

○：均勻不分離。

△：均勻但是可見輕微的渾濁。

×：可見分離·析出。

＜＜粉末洗滌劑＞＞

使用由外至內(nèi)由涂布紙板(單位面積質(zhì)量：350g/m²)、蠟砂紙(單位面積質(zhì)量：30g/m²)、牛皮紙漿紙(單位面積質(zhì)量：70g/m²)的3層構(gòu)成的紙，制作長(zhǎng)15cm×寬9cm×高12cm的箱子。在該箱內(nèi)分別填充1.0kg的粉末洗滌劑(實(shí)施例16、比較例9)。

將填充了上述粉末洗滌劑的箱子在溫度40℃、相對(duì)濕度60％rh的恒溫恒濕的室內(nèi)保存1個(gè)月。保存后的粉末洗滌劑通過(guò)網(wǎng)眼5mm的篩，測(cè)定沒(méi)有通過(guò)該篩的粉末洗滌劑的質(zhì)量，基于下述基準(zhǔn)來(lái)評(píng)價(jià)制劑穩(wěn)定性?！?、○為合格。

○：篩上殘余的粉末洗滌劑的質(zhì)量相對(duì)于置于篩上的粉末洗滌劑的總質(zhì)量在5質(zhì)量％以下。

△：篩上殘余的粉末洗滌劑的質(zhì)量相對(duì)于置于篩上的粉末洗滌劑的總質(zhì)量超過(guò)5質(zhì)量％～10質(zhì)量％以下。

×：篩上殘余的粒狀洗滌劑的質(zhì)量相對(duì)于置于篩上的粉末洗滌劑的總質(zhì)量超過(guò)10質(zhì)量％。

[表1]

[表2]

*2：干燥2周后的評(píng)價(jià)

[表3]

*1：干燥1日后的評(píng)價(jià)

[表4]

*1：干燥1日后的評(píng)價(jià)

根據(jù)表1～4所示的結(jié)果，可以確認(rèn)到本發(fā)明的實(shí)施例1～26的衣物用洗滌劑可以賦予柔軟蓬松的觸感以及完全干燥的觸感。

另一方面，(a)成分的含量不足0.01質(zhì)量％的衣物用洗滌劑(比較例1)、使用硬脂酸酰胺丙基二甲基胺、烷基三甲基氯化銨代替(a)成分的衣物用洗滌劑(比較例3、4)雖然賦予了完全干燥的觸感，但沒(méi)有充分賦予柔軟蓬松的觸感。此外，(a)成分的含量超過(guò)5質(zhì)量％的衣物用洗滌劑(比較例2)、使用陽(yáng)離子化纖維素代替(a)成分的衣物用洗滌劑(比較例5～9)雖然賦予了柔軟蓬松的觸感，但沒(méi)有充分賦予完全干燥的觸感。即比較例的衣物用洗滌劑不能賦予柔軟蓬松的觸感與完全干燥的觸感這這兩方面。

根據(jù)以上的結(jié)果可以確認(rèn)，本發(fā)明的衣物用洗滌劑可以賦予柔軟蓬松的觸感與完全干燥的觸感這兩方面。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

本發(fā)明的衣物用洗滌劑可以賦予洗滌后的被洗滌物以柔軟蓬松的觸感和完全干燥的觸感。