本發(fā)明涉及包含支化聚丙烯(b-pp)并且具有高熔體強(qiáng)度(hms)的聚丙烯組合物。此外，本發(fā)明還涉及用于提供具有包含支化聚丙烯(b-pp)的組合物的相應(yīng)聚丙烯的方法和涉及具有包含支化聚丙烯(b-pp)的聚丙烯組合物的泡沫。高熔體強(qiáng)度聚丙烯(highmeltstrengthpolypropylene，hms-pp)組合物是本領(lǐng)域公知的。然而，現(xiàn)有的hms-pp中的一個(gè)挑戰(zhàn)是它們通常不令人滿意的熔體強(qiáng)度，特別是在高擠出速度和相關(guān)的高模頭壓力下。用于評(píng)估聚丙烯組合物的熔體強(qiáng)度的相關(guān)參數(shù)是f30和f200熔體強(qiáng)度以及v30和v200熔體拉延性(drawability)。用于評(píng)估hms-pp的質(zhì)量的另一個(gè)參數(shù)是laos-nlf(largeamplitudeoscillatoryshearnon-linearfactor，大振幅振蕩剪切非線型因子)值，其通常在500％或1000％的應(yīng)變幅度下測(cè)定。對(duì)于適合于泡沫應(yīng)用的hms-pp，通常希望熔體強(qiáng)度值盡可能高，特別是f200熔體強(qiáng)度，從而允許以高擠出速度制備統(tǒng)一的高質(zhì)量泡沫。由于hms-pp的熔體強(qiáng)度與支化度有關(guān)，所以在給定的mfr值下支化度也可以通過(guò)f30和f200熔體強(qiáng)度值間接地表示。hms-pp的laos-nlf值也應(yīng)該高，但是還重要的是laos-nlf的多次測(cè)量的偏差應(yīng)該小，即laos-nlf測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)偏差小，其表明良好的產(chǎn)品同質(zhì)性。wo2014/016205a1涉及用于泡沫應(yīng)用的具有高熔體強(qiáng)度的聚丙烯組合物。公開(kāi)了f30熔體強(qiáng)度高達(dá)幾乎37cn的聚丙烯組合物。wo2014/016205a1的聚丙烯組合物包含基于丙烯均聚物的支化聚丙烯。wo2014/016205a1沒(méi)有提及獲得的f200熔體強(qiáng)度和laos-nlf值。ep2520425a1公開(kāi)了用于泡沫的hms-pp，其中用金屬茂催化劑生產(chǎn)了用于制備支化聚丙烯的基材。盡管獲得的f30和f200熔體強(qiáng)度分別高達(dá)36和22cn，但是由于所生產(chǎn)的聚丙烯和由其制成的泡沫的有限的耐熱性，所以不希望用金屬茂催化劑生產(chǎn)用于制備支化聚丙烯的基材。此外，用于制備支化聚丙烯所需的低mfr基材不能以如用齊格勒-納塔催化劑那樣高的生產(chǎn)率制備。因此，本發(fā)明的目的是提供適用于泡沫的替代的聚丙烯組合物，所述組合物具有高熔體強(qiáng)度?，F(xiàn)在已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)了一種聚丙烯組合物，其包含具有高熔體強(qiáng)度的支化聚丙烯，因此適合于不是基于丙烯均聚物，而是基于具有少量乙烯的無(wú)規(guī)共聚物的泡沫。因此，本發(fā)明因此涉及包含支化聚丙烯(b-pp)的聚丙烯組合物，其中所述聚丙烯組合物和/或所述支化聚丙烯(b-pp)的-乙烯含量為0.1至1.0重量％，-根據(jù)iso1133測(cè)量的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃/2.16kg)為1.0至5.0g/10min，-f30熔體強(qiáng)度為30cn至60cn和v30熔體延伸性為220至300mm/s，-f200熔體強(qiáng)度為10cn至40cn和v200熔體延伸性為220至300mm/s，其中所述f30和f200熔體強(qiáng)度以及v30和v200熔體延伸性根據(jù)iso16790:2005測(cè)量。本發(fā)明還涉及一種用于制備包含支化聚丙烯(b-pp)的聚丙烯組合物的方法，其中所述聚丙烯組合物和/或所述支化聚丙烯(b-pp)的-乙烯含量為0.1至1.0重量％，-根據(jù)iso1133測(cè)量的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃/2.16kg)為1.0至5.0g/10min，-f30熔體強(qiáng)度為30cn至60cn和v30熔體延伸性為220至300mm/s，其中所述f30熔體強(qiáng)度和v30熔體延伸性根據(jù)iso16790:2005測(cè)量，并且其中所述支化聚丙烯(b-pp)通過(guò)使乙烯含量為0.1至1.0重量％且熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃/2.16kg)為0.5至4.0g/10min的線型聚丙烯(l-pp)與熱分解自由基形成劑，優(yōu)選與過(guò)氧化物，和任選地與優(yōu)選選自二乙烯基化合物、烯丙基化合物或二烯類(lèi)的雙官能不飽和單體，和/或任選地與優(yōu)選數(shù)均分子量(mn)≤10000g/mol、由一種和/或多種不飽和單體合成的多官能不飽和低分子量聚合物反應(yīng)，從而得到所述支化聚丙烯(b-pp)而提供。此外，本發(fā)明涉及包含根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯組合物的擠塑泡沫。支化聚丙烯(b-pp)用于根據(jù)本發(fā)明要提供的聚丙烯組合物的主要組分是支化聚丙烯(b-pp)。支化聚丙烯與線型聚丙烯的不同之處在于聚丙烯骨架具有側(cè)鏈，而非支化聚丙烯，即線型聚丙烯不具有側(cè)鏈。側(cè)鏈對(duì)聚丙烯的流變學(xué)有顯著影響。因此，線型聚丙烯和支化聚丙烯可以通過(guò)其在應(yīng)力下的流動(dòng)特性而被清楚地區(qū)分。支化可以通過(guò)使用特定催化劑，即特定的單活性中心催化劑，或通過(guò)化學(xué)改性來(lái)實(shí)現(xiàn)。關(guān)于通過(guò)使用特定催化劑獲得的支化聚丙烯的制備，參考ep1892264。關(guān)于通過(guò)化學(xué)改性獲得的支化聚丙烯，參考ep0879830a1。在這種情況下，支化聚丙烯也稱為高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)。根據(jù)本發(fā)明的支化聚丙烯(b-pp)通過(guò)下文更詳細(xì)描述的化學(xué)改性而獲得，因此是高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)。因此，在本發(fā)明中將術(shù)語(yǔ)“支化聚丙烯(b-pp)”和“高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)”視為同義詞。作為聚丙烯組合物的主要組分的支化聚丙烯(b-pp)，即高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)，其f30熔體強(qiáng)度為30.0至60.0cn和v30熔體延伸性為210至300mm/s，優(yōu)選地f30熔體強(qiáng)度為32.0至55.0cn和v30熔體延伸性為大于210至280mm/s，以及f200熔體強(qiáng)度為10.0至40.0cn和v200熔體延伸性為210至300mm/s，優(yōu)選地f200熔體強(qiáng)度為15.0至35.0cn和v200熔體延伸性為大于210至280mm/s。f30和f200熔體強(qiáng)度以及v30和v200熔體延伸性根據(jù)iso16790:2005測(cè)量。通常，根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯組合物也具有30.0至60.0cn的f30熔體強(qiáng)度和210至300mm/s的v30熔體延伸性，優(yōu)選地具有32.0至55.0cn的f30熔體強(qiáng)度和大于210至280mm/s的v30熔體延伸性，以及10.0至40.0cn的f200熔體強(qiáng)度和延伸性210至300mm/s的v200熔體可延展性，優(yōu)選地具有15.0至35.0cn的f200熔體強(qiáng)度和延伸性大于210至280mm/s的v200熔體延伸性。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，支化聚丙烯(b-pp)，即高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)具有(a)30.0至60.0cn，更優(yōu)選為32.0至55.0cn，還更優(yōu)選為34.0至50.0cn，再更優(yōu)選為36.0至47.0cn，還再更優(yōu)選為37.0至46.0cn，最優(yōu)選為38.0至45.0cn的f30熔體強(qiáng)度；(b)210至300mm/s，如210至280mm/s，更優(yōu)選為215至280mm/s，還更優(yōu)選為220至280mm/s，再更優(yōu)選為225至270mm/s，最優(yōu)選為225至265mm/s的v30熔體延伸性；(c)10.0至40.0cn，更優(yōu)選為15.0至35.0cn，還更優(yōu)選為18.0至32.0cn，再更優(yōu)選為20.0至30.0cn，還再更優(yōu)選為21.0至29.0cn，最優(yōu)選為22.0至28.0cn的f200熔體強(qiáng)度；以及(d)延伸性210至300mm/s，如210至280mm/s，更優(yōu)選為215至280mm/s，還更優(yōu)選為220至280mm/s，再更優(yōu)選為225至270mm/s，最優(yōu)選為225至265mm/s的v200熔體延伸性。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，支化聚丙烯(b-pp)，即高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)的f30熔體強(qiáng)度為30.0至60.0cn和v30熔體延伸性為210至300mm/s以及f200熔體強(qiáng)度為10.0至40.0cn和v200熔體延伸性為210至300mm/s，如f30熔體強(qiáng)度為32.0至55.0cn和v30熔體延伸性為210至280mm/s以及f200熔體強(qiáng)度為15.0至35.0cn和v200熔體延伸性為210至280mm/s，更優(yōu)選地f30熔體強(qiáng)度為34.0至50.0cn和v30熔體延伸性為215至280mm/s以及f200熔體強(qiáng)度為18.0至32.0cn和v200熔體延伸性為215至280mm/s，還更優(yōu)選地f30熔體強(qiáng)度為36.0至47.0cn和v30熔體延伸性為220至280mm/s以及f200熔體強(qiáng)度為20.0至30.0cn和v200熔體延伸性為220至280mm/s，再更優(yōu)選地f30熔體強(qiáng)度為37.0至46.0cn和v30熔體延伸性為225至270mm/s以及f200熔體強(qiáng)度為21.0至29.0cn和v200熔體延伸性為225至270mm/s，最優(yōu)選地f30熔體強(qiáng)度為38.0至45.0cn和v30熔體延伸性為225至265mm/s以及f200熔體強(qiáng)度為22.0至28.0cn和v200熔體延伸性為225至265mm/s。此外，優(yōu)選的是，支化聚丙烯(b-pp)，即高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)的根據(jù)iso1133測(cè)量的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃/2.16kg)為1.0至5.0g/10min，如1.0至4.5g/10min，更優(yōu)選為1.2至4.5g/10min，還更優(yōu)選為1.3至4.0g/10min，再更優(yōu)選為1.4至3.7g/10min，最優(yōu)選為1.5至3.5g/10min。因此，在一個(gè)具體實(shí)施方案中，支化聚丙烯(b-pp)，即高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)具有(a)1.0至5.0g/10min，如1.0至4.5g/10min，更優(yōu)選為1.2至4.5g/10min，還更優(yōu)選為1.3至4.0g/10min，再更優(yōu)選為1.4至3.7g/10min，最優(yōu)選為1.5至3.5g/10min的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃/2.16kg)；(b)30.0至60.0cn，更優(yōu)選為32.0至55.0cn，還更優(yōu)選為34.0至50.0cn，再更優(yōu)選為36.0至47.0cn，還再更優(yōu)選為37.0至46.0cn，最優(yōu)選為38.0至45.0cn的f30熔體強(qiáng)度；(c)延伸性210至300mm/s，如210至280mm/s，更優(yōu)選為215至280mm/s，還更優(yōu)選為220至280mm/s，再更優(yōu)選為225至270mm/s，最優(yōu)選為225至265mm/s的v30熔體延伸性；(d)10.0至40.0cn，更優(yōu)選為15.0至35.0cn，還更優(yōu)選為18.0至32.0cn，再更優(yōu)選為20.0至30.0cn，還再更優(yōu)選為21.0至29.0cn，最優(yōu)選為22.0至28.0cn的f200熔體強(qiáng)度；(e)延伸性210至300mm/s，如210至280mm/s，更優(yōu)選215至280mm/s，還更優(yōu)選220至280mm/s，再更優(yōu)選225至270mm/s，最優(yōu)選為225至265mm/s的v200熔體延伸性。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，支化聚丙烯(b-pp)，即高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃/2.16kg)為1.0至5.0g/10min，f30熔體強(qiáng)度為30.0至60.0cn，v30熔體延伸性為210至300mm/s，f200熔體強(qiáng)度為10.0至40.0cn，并且v200熔體延伸性為210至300mm/s，如熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃/2.16kg)為1.0至4.5g/10min，f30熔體強(qiáng)度為32.0至55.0cn，v30熔體延伸性為210至280mm/s，f200熔體強(qiáng)度為15.0至35.0cn，并且v200熔體可延展性為210至280mm/s，更優(yōu)選地熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃/2.16kg)為1.2至4.5g/10min，f30熔體強(qiáng)度為34.0至50.0cn，v30熔體延伸性為215至280mm/s，f200熔體強(qiáng)度為18.0至32.0cn，并且v200熔體延伸性為215至280mm/s，還更優(yōu)選地熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃/2.16kg)為1.3至4.0g/10min，f30熔體強(qiáng)度為36.0至47.0cn，v30熔體可延伸性為220至280mm/s，f200熔體強(qiáng)度為20.0至30.0cn，并且v200熔體延伸性為220至280mm/s，再更優(yōu)選地熔體流動(dòng)速率mfr2為1.4至3.7g/10min，f30熔體強(qiáng)度為37.0至46.0cn，v30熔體延伸性為225至270mm/s，f200熔體強(qiáng)度為21.0至29.0cn，并且v200熔體延伸性為225至270mm/s，最優(yōu)選地熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃/2.16kg)為1.5至3.5g/10min，f30熔體強(qiáng)度為38.0至45.0cn，v30熔體延伸性為225至265mm/s，f200熔體強(qiáng)度為22.0至28.0cn，并且v200熔體延伸性為225至265mm/s。優(yōu)選地，支化聚丙烯(b-pp)，即高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)具有0.1至1.0重量％，如0.1至0.8重量％，優(yōu)選地0.1至0.7重量％，還更優(yōu)選地0.1至0.6重量％，最優(yōu)選地0.2至0.5重量％的小的乙烯含量。該乙烯成分作為單一的(單獨(dú)的)共聚單體單元優(yōu)選地并入到聚合物鏈中，意味著支化聚丙烯(b-pp)，即高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)是具有乙烯的無(wú)規(guī)共聚物。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，本發(fā)明的聚丙烯組合物包含至少95重量％的支化聚丙烯(b-pp)。優(yōu)選地，這是指支化聚丙烯(b-pp)基于聚丙烯組合物的聚合物組分的總量的相對(duì)量高于支化聚丙烯(b-pp)基于總聚丙烯組合物的絕對(duì)百分比，例如高于95重量％，如至少為96重量％。其原因是任何添加劑，例如加工穩(wěn)定劑或長(zhǎng)期穩(wěn)定劑優(yōu)選以例如含有不同添加劑各1至10重量％的例如線型聚丙烯的母料或添加劑混合物(am)的形式添加。通常，基于聚丙烯組合物的總重量，添加劑母料或添加劑混合物(am)的添加量為0.5至5重量％。添加劑(a)可以是在高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)及其應(yīng)用的
技術(shù)領(lǐng)域：
中有用的任何添加劑。因此，本發(fā)明的聚丙烯組合物中要使用的并且因此為添加劑混合物(am)形式的添加劑(a)包括但不限于穩(wěn)定劑，如抗氧化劑(例如空間位阻酚類(lèi)、亞磷酸酯類(lèi)/亞膦酸酯類(lèi)、含硫抗氧化劑、烷基自由基清除劑(alkylradikalscavanger)、芳香胺類(lèi)、受阻胺穩(wěn)定劑或其共混物)、金屬鈍化劑(例如irganoxmd1024)或uv穩(wěn)定劑(例如受阻胺光穩(wěn)定劑)。另一些典型的添加劑是改性劑，如抗靜電劑或防霧劑(例如乙氧基化胺類(lèi)和酰胺類(lèi)，或甘油酯類(lèi))、除酸劑(例如硬脂酸鈣)、發(fā)泡劑、粘接劑(例如聚異丁烯)、潤(rùn)滑劑和樹(shù)脂類(lèi)(離聚物蠟類(lèi)、pe-和乙烯共聚物蠟類(lèi)、費(fèi)-托合成過(guò)程中得到的蠟類(lèi)(fischer-tropschwaxes)、褐煤蠟類(lèi)(montan-basedwaxes)、氟基化合物或石蠟類(lèi))、成核劑(例如滑石、苯甲酸酯類(lèi)、磷基化合物、山梨糖醇類(lèi)、諾尼醇(nonitol)基化合物或酰胺基化合物)，以及滑爽劑和防粘連劑(例如芥酸酰胺、油酰胺、滑石天然二氧化硅和合成二氧化硅或沸石類(lèi))。優(yōu)選地，添加劑(a)選自由抗氧化劑(例如空間位阻酚類(lèi)、亞磷酸酯類(lèi)/亞膦酸酯類(lèi)、含硫抗氧化劑、烷基自由基清除劑、芳族胺類(lèi)、受阻胺穩(wěn)定劑或其共混物)、金屬鈍化劑(例如irganoxmd1024)或uv穩(wěn)定劑(例如受阻胺光穩(wěn)定劑)、抗靜電劑或防霧劑(例如乙氧基化胺類(lèi)和酰胺類(lèi)，或甘油酯類(lèi))、除酸劑(例如硬脂酸鈣)、發(fā)泡劑、粘接劑(例如聚異丁烯)、潤(rùn)滑劑和樹(shù)脂類(lèi)(離聚物蠟類(lèi)、pe-和乙烯共聚物蠟類(lèi)、費(fèi)-托合成過(guò)程中得到的蠟類(lèi)、褐煤蠟類(lèi)、氟基化合物或石蠟類(lèi))、成核劑(例如滑石、苯甲酸酯類(lèi)、磷基化合物、山梨糖醇類(lèi)、諾尼醇基化合物或酰胺基化合物)、滑爽劑、防粘連劑(例如芥酸酰胺、油酰胺、滑石天然二氧化硅和合成二氧化硅或沸石)及其混合物組成的組。通常，基于添加劑混合物(am)的總重量，添加劑混合物(am)中添加劑(a)的總量不超過(guò)25重量％，更優(yōu)選不超過(guò)20重量％，如在5至20重量％的范圍內(nèi)。支化聚丙烯(b-pp)的另一個(gè)特征是聚合物鏈內(nèi)少量的丙烯錯(cuò)插(misinsertion)，這表明用于制備支化聚丙烯(b-pp)的線型丙烯聚合物(l-pp)是在齊格勒-納塔催化劑的存在下，優(yōu)選在下文更詳細(xì)地限定的齊格勒-納塔催化劑(zn-c)的存在下制備的。進(jìn)一步優(yōu)選的是，用于添加劑混合物，例如用于添加劑母料的任何聚丙烯也是利用齊格勒-納塔催化劑制備的，因此也具有少量的丙烯錯(cuò)插。因此，線型丙烯聚合物(l-pp)和/或支化聚丙烯(b-pp)和/或聚丙烯組合物優(yōu)選以通過(guò)13c-nmr測(cè)定的少量2,1赤式區(qū)域缺陷，即等于或小于0.4摩爾％，更優(yōu)選等于或小于0.2摩爾％，如不超過(guò)0.1摩爾％的2,1赤式區(qū)域缺陷為特征，最優(yōu)選地2,1赤式區(qū)域缺陷完全不可檢測(cè)到。聚丙烯組合物和/或支化聚丙烯(b-pp)通過(guò)其微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)一步限定。優(yōu)選地，支化聚丙烯(b-pp)是全同立構(gòu)的(isotactic)。因此，優(yōu)選的是，支化聚丙烯(b-pp)具有通過(guò)13c-nmr測(cè)定的相當(dāng)高的，即大于93.0％，更優(yōu)選大于93.5％，如大于93.5％至97.5％，還更優(yōu)選至少95.0％，如在95.0％至97.5％的范圍內(nèi)的五單元組濃度(mmmm％)?？茖W(xué)文獻(xiàn)中常用的非常靈敏同時(shí)非常簡(jiǎn)單的表征方法是大振幅振蕩剪切(laos)。在該方法中，施加單激勵(lì)頻率并分析轉(zhuǎn)矩響應(yīng)。非線型響應(yīng)在(3、5、7、…)處產(chǎn)生機(jī)械高次諧波。傅里葉變換分析允許強(qiáng)度和相位的恢復(fù)。隨著高次諧波的強(qiáng)度迅速下降，其可以導(dǎo)致非常低的五次和高次諧波值，以下比率提供了對(duì)聚合物結(jié)構(gòu)最可靠的表征：其中g(shù)′1-一階傅里葉系數(shù)g′3-三階傅里葉系數(shù)其中兩個(gè)系數(shù)均由在500％應(yīng)變下進(jìn)行的測(cè)量計(jì)算。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯組合物和/或支化聚丙烯(b-pp)的如下定義的laos-nlf(500％)為至少6.0±s：其中g(shù)′1-一階傅里葉系數(shù)g′3-三階傅里葉系數(shù)其中兩個(gè)系數(shù)均由在500％應(yīng)變下進(jìn)行的測(cè)量計(jì)算，其中根據(jù)下式(2)計(jì)算的標(biāo)準(zhǔn)偏差s≤0.5。總量x(在本例中，x＝laos-nlf)的標(biāo)準(zhǔn)偏差s如下計(jì)算：其中n是5至10范圍內(nèi)的測(cè)量數(shù)，xi是各測(cè)量結(jié)果，是如下定義的n次測(cè)量結(jié)果的算術(shù)平均值：更優(yōu)選地，laos-nlf(500％)為至少6.5，更優(yōu)選為至少6.8，甚至更優(yōu)選為至少7.0，最優(yōu)選為至少7.2，如至少7.4。標(biāo)準(zhǔn)偏差s應(yīng)不大于0.5，優(yōu)選≤0.4，更優(yōu)選≤0.3，還更優(yōu)選≤0.2，最優(yōu)選≤0.1。高laos-nlf值(500％以及1000％)是具有高熔體強(qiáng)度的高度支化聚丙烯的指示。當(dāng)對(duì)相同材料的不同樣品重復(fù)測(cè)量laos-nlf值時(shí)，可以計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差。因此，當(dāng)測(cè)量laos-nlf值時(shí)，小的標(biāo)準(zhǔn)偏差是非常均質(zhì)材料的指示。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯組合物和/或支化聚丙烯(b-pp)的如下定義的laos-nlf(1000％)為至少6.0±s：其中g(shù)′1-一階傅里葉系數(shù)g′3-三階傅里葉系數(shù)其中兩個(gè)系數(shù)均由在1000％應(yīng)變下進(jìn)行的測(cè)量計(jì)算，其中根據(jù)上述式(2)計(jì)算的標(biāo)準(zhǔn)偏差s≤0.5。更優(yōu)選地，laos-nfl(1000％)為至少6.1，還更優(yōu)選至少6.2，甚至更優(yōu)選至少6.3，最優(yōu)選至少6.4。標(biāo)準(zhǔn)偏差s應(yīng)不大于0.5，優(yōu)選≤0.4，更優(yōu)選≤0.3，還更優(yōu)選≤0.2，最優(yōu)選≤0.1。線型聚丙烯(l-pp)如上所述，支化聚丙烯(b-pp)，即高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)是改性聚丙烯，其通過(guò)使線型聚丙烯(l-pp)與熱分解自由基形成劑和任選地與雙官能不飽和單體和/或與多官能不飽和低分子量聚合物反應(yīng)獲得。本發(fā)明的一個(gè)重要方面是，在本發(fā)明中必須使用特定的未改性聚丙烯來(lái)制造支化聚丙烯(b-pp)，即高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)，從而制造包含支化聚丙烯(b-pp)，即包含高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)的聚丙烯組合物。特別的發(fā)現(xiàn)是線型聚丙烯(l-pp)必須具有相當(dāng)?shù)偷姆肿恿亢鸵虼讼喈?dāng)高的熔體流動(dòng)速率。因此，優(yōu)選的是，線型聚丙烯(l-pp)的根據(jù)iso1133測(cè)量的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃)為至少0.5g/10min，優(yōu)選在0.5至4.0g/10min，如0.5至3.5g/10min，或0.6至3.5g/10min，更優(yōu)選0.7至3.0g/10min，還更優(yōu)選0.7至2.5g/10min，再更優(yōu)選0.8至2.0g/10min的范圍內(nèi)。線型聚丙烯(l-pp)的相當(dāng)高的起始mfr的選擇實(shí)現(xiàn)了兩件事情：(1)聚丙烯組合物的mfr2和/或支化聚丙烯(b-pp)的mfr2與線型聚丙烯(l-pp)的mfr2的比會(huì)較小，因此降低凝膠形成的風(fēng)險(xiǎn)和(2)對(duì)于較高的mfr，催化劑生產(chǎn)率(以kg(pp)/g(催化劑)為單位)較高，從而提高了所述方法的經(jīng)濟(jì)可行性。本發(fā)明的另一個(gè)重要方面是特定的未改性聚丙烯，即線型聚丙烯(l-pp)必須具有特定小的乙烯含量。因此，優(yōu)選的是，線型聚丙烯(l-pp)的乙烯含量為0.1至1.0重量％，如0.1至0.8重量％，優(yōu)選為0.1至0.7重量％，還更優(yōu)選為0.1至0.6重量％，最優(yōu)選為0.2至0.5重量％。支化聚丙烯(b-pp)，即高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)與用于它的制造的線型聚丙烯(l-pp)的區(qū)別在于支化聚丙烯(b-pp)的骨架，即高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)的骨架包括側(cè)鏈，而起始產(chǎn)品，即線型聚丙烯(l-pp)不包括或幾乎不包括側(cè)鏈。側(cè)鏈對(duì)聚丙烯的流變學(xué)有顯著的影響。因此，起始產(chǎn)品，即線型聚丙烯(l-pp)和得到的支化聚丙烯(b-pp)，即高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)可以通過(guò)其各自在應(yīng)力下的流動(dòng)特性而被明確區(qū)分。因此，在整個(gè)本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)“線型聚丙烯”表明線型聚丙烯不具有或幾乎不具有支化結(jié)構(gòu)。由于不存在分支，線型聚丙烯(l-pp)優(yōu)選以低的v30熔體延伸性和/或低的f30熔體強(qiáng)度為特征。因此，優(yōu)選的是線型聚丙烯(l-pp)具有(a)大于1.0cn，優(yōu)選大于2.0cn，更優(yōu)選在1.0至70.0cn的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在1.5至65.0cn的范圍內(nèi)，再更優(yōu)選在2.0至60.0cn的范圍內(nèi)，還再更優(yōu)選在3.0至50.0cn的范圍內(nèi)，如在4.0至45.0cn的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在5.0至40.0cn的范圍內(nèi)的f30熔體強(qiáng)度；以及(b)延伸性小于200mm/s，優(yōu)選小于190mm/s，更優(yōu)選在100至小于200mm/s的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在120至190mm/s的范圍內(nèi)，再更優(yōu)選在120至175mm/s的范圍內(nèi)，如在125至170mm/s的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在130至165mm/s的范圍內(nèi)的v30熔體延伸性。因此，在一個(gè)具體實(shí)施方案中，線型聚丙烯(l-pp)的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃/2.16kg)為至少0.5g/10min，f30熔體強(qiáng)度大于1.0cn，并且v30熔體延伸性小于200mm/s，優(yōu)選地熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃/2.16kg)在0.5至4.0g/10min的范圍內(nèi)，f30熔體強(qiáng)度大于2.0cn，并且v30熔體延伸性小于190mm/s，更優(yōu)選地熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃/2.16kg)在0.5至3.5g/10min的范圍內(nèi)，f30熔體強(qiáng)度在1.0至70.0cn的范圍內(nèi)，并且v30熔體延伸性在100至小于200mm/s的范圍內(nèi)，再更優(yōu)選地熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃/2.16kg)在0.6至3.5g/10min的范圍內(nèi)，f30熔體強(qiáng)度在2.0至60.0cn的范圍內(nèi)，并且v30熔體延伸性在120至190mm/s的范圍內(nèi)，還再更優(yōu)選地熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃/2.16kg)在0.7至3.0g/10min的范圍內(nèi)，f30熔體強(qiáng)度在3.0至50.0cn的范圍內(nèi)，并且v30熔體延伸性在120至190mm/s的范圍內(nèi)，如熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃/2.16kg)在大于0.8至2.0g/10min的范圍內(nèi)，f30熔體強(qiáng)度在5.0至40.0cn的范圍內(nèi)，并且v30熔體延伸性在120至175mm/s的范圍內(nèi)。因此，本發(fā)明涉及如本文已經(jīng)描述的聚丙烯組合物，其中支化聚丙烯(b-pp)通過(guò)使乙烯含量為0.1至1.0重量％且熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃/2.16kg)為0.5至4.0g/10min的線型聚丙烯(l-pp)與熱分解自由基形成劑，優(yōu)選與過(guò)氧化物，和任選地與優(yōu)選選自二乙烯基化合物、烯丙基化合物或二烯類(lèi)的雙官能不飽和單體，和/或任選地與優(yōu)選數(shù)均分子量(mn)≤10000g/mol、由一種和/或多種不飽和單體合成的多官能不飽和低分子量聚合物反應(yīng)，從而得到所述支化聚丙烯(b-pp)而提供。優(yōu)選地，線型聚丙烯(l-pp)的熔點(diǎn)為至少145℃，更優(yōu)選為至少150℃，還更優(yōu)選為至少158℃。進(jìn)一步更優(yōu)選的是，支化聚丙烯(b-pp)的熔點(diǎn)為至少145℃，更優(yōu)選為至少150℃，還更優(yōu)選為至少158℃。雙官能不飽和單體高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)還可以包含不同于乙烯的不飽和單體。換句話說(shuō)，高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)可以包含不同于丙烯或乙烯的不飽和單元，如下文詳細(xì)限定的雙官能不飽和單體和/或多官能不飽和低分子量聚合物。因此，在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，支化聚丙烯(b-pp)，即高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)包含(i)丙烯，(ii)乙烯和(iii)雙官能不飽和單體和/或多官能不飽和低分子量聚合物。如上使用的“雙官能不飽和”或“多官能不飽和”是指如在例如二乙烯基苯或環(huán)戊二烯或聚丁二烯中優(yōu)選存在兩個(gè)以上非芳香性雙鍵。僅僅采用這樣的雙官能或多官能不飽和化合物，其可以優(yōu)選地借助自由基而聚合(見(jiàn)下文)。雙官能或多官能不飽和化合物中的不飽和位點(diǎn)處于其化學(xué)鍵合狀態(tài)，而不是真正的“不飽和”，因?yàn)殡p鍵各自用于未改性聚丙烯(即線型聚丙烯(l-pp))的聚合物鏈的共價(jià)鍵。在自由基形成劑，例如熱分解自由基形成劑，如熱可分解過(guò)氧化物的存在下，進(jìn)行雙官能不飽和單體和/或優(yōu)選數(shù)均分子量(mn)≤10000g/mol、由一種和/或多種不飽和單體合成的多官能不飽和低分子量聚合物與未改性聚丙烯，即與線型聚丙烯(l-pp)的反應(yīng)。雙官能不飽和單體可以是-二乙烯基化合物，例如二乙烯基苯胺、間二乙烯基苯、對(duì)二乙烯基苯、二乙烯基戊烷和二乙烯基丙烷；-烯丙基化合物，如丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基馬來(lái)酸烯丙酯和烯丙基乙烯基醚；-二烯，如1,3-丁二烯、氯丁二烯、環(huán)己二烯、環(huán)戊二烯、2,3-二甲基丁二烯、庚二烯、己二烯、異戊二烯和1,4-戊二烯；-芳族和/或脂族雙(馬來(lái)酰亞胺)雙(檸康酰亞胺)以及這些不飽和單體的混合物。特別優(yōu)選的雙官能不飽和單體是1,3-丁二烯、異戊二烯、二甲基丁二烯和二乙烯基苯。多官能不飽和聚合物可以由一種或多種不飽和單體合成優(yōu)選數(shù)均分子量(mn)≤10000g/mol的多官能不飽和低分子量聚合物。這樣的低分子量聚合物的示例是-聚丁二烯，特別是聚合物鏈中不同的微觀結(jié)構(gòu)，即1,4-順式、1,4-反式和1,2-(乙烯基)主要為1,2-(乙烯基)構(gòu)型的情況-聚合物鏈中具有1,2-(乙烯基)的丁二烯和苯乙烯的共聚物。優(yōu)選的低分子量聚合物是聚丁二烯，特別是具有超過(guò)50.0重量％的1,2-(乙烯基)構(gòu)型的丁二烯的聚丁二烯。支化聚丙烯，即高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)可含有多于一種的雙官能不飽和單體和/或多官能不飽和低分子量聚合物。甚至更優(yōu)選地，基于所述支化聚丙烯，即基于所述高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)，支化聚丙烯中，即高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)中的雙官能不飽和單體和多官能不飽和低分子量聚合物的總量為0.01至10.0重量％。熱分解自由基形成劑如上所述，優(yōu)選地在熱分解自由基形成劑的存在下使用雙官能不飽和單體和/或多官能不飽和低分子量聚合物。過(guò)氧化物是優(yōu)選的熱分解自由基形成劑。更優(yōu)選地，熱分解自由基形成劑選自由?；^(guò)氧化物、烷基過(guò)氧化物、氫過(guò)氧化物、過(guò)酸酯和過(guò)氧碳酸酯組成的組。特別優(yōu)選以下列出的過(guò)氧化物：酰基過(guò)氧化物：過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化4-氯苯甲酰、過(guò)氧化3-甲氧基苯甲酰和/或過(guò)氧化甲基苯甲酰。烷基過(guò)氧化物：烯丙基叔丁基過(guò)氧化物、2,2-雙(叔丁基過(guò)氧丁烷)、1,1-雙(叔丁基過(guò)氧基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、4,4-雙(叔丁基過(guò)氧基)戊酸正丁酯、二異丙氨基甲基-叔戊基過(guò)氧化物、二甲氨基甲基-叔戊基過(guò)氧化物、二乙氨基甲基-叔丁基過(guò)氧化物、二甲氨基甲基-叔丁基過(guò)氧化物、1,1-二-(叔戊基過(guò)氧基)環(huán)己烷、叔戊基過(guò)氧化物、叔丁基枯基過(guò)氧化物、叔丁基過(guò)氧化物和/或1-羥基丁基正丁基過(guò)氧化物。過(guò)酸酯和過(guò)氧碳酸酯：過(guò)乙酸丁酯、過(guò)乙酸枯基酯、過(guò)丙酸枯基酯、過(guò)乙酸環(huán)己酯、過(guò)己二酸二叔丁酯、過(guò)壬二酸二叔丁酯、過(guò)戊二酸二叔丁酯、過(guò)鄰苯二甲酸二叔丁酯(di-t-butylperthalate)、過(guò)癸二酸二叔丁酯、過(guò)丙酸4-硝基枯基酯、過(guò)苯甲酸1-苯乙酯、硝基-過(guò)苯甲酸苯乙酯、雙環(huán)-(2,2,1)庚烷過(guò)羧酸叔丁酯、4-甲酯基過(guò)丁酸叔丁酯、環(huán)丁烷過(guò)羧酸叔丁酯、環(huán)己基過(guò)氧羧酸叔丁酯、環(huán)戊基過(guò)羧酸叔丁酯、環(huán)丙烷過(guò)羧酸叔丁酯、二甲基過(guò)肉桂酸叔丁酯、2-(2,2-二苯基乙烯基)過(guò)苯甲酸叔丁酯、4-甲氧基過(guò)苯甲酸叔丁酯、過(guò)苯甲酸叔丁酯、過(guò)萘甲酸叔丁酯、過(guò)氧異丙基碳酸叔丁酯、過(guò)甲苯甲酸叔丁酯、1-苯基環(huán)丙基過(guò)羧酸叔丁酯、2-丙基過(guò)戊烯-2-酸叔丁酯、1-甲基環(huán)丙基過(guò)羧酸叔丁酯、4-硝基苯基過(guò)乙酸叔丁酯、硝基苯基過(guò)氧氨基甲酸叔丁酯、n-琥珀酰亞胺基過(guò)羧酸叔丁酯、過(guò)巴豆酸叔丁酯、過(guò)馬來(lái)酸叔丁酯、過(guò)甲基丙烯酸叔丁酯、過(guò)辛酸叔丁酯、過(guò)氧異丙基碳酸叔丁酯、過(guò)異丁酸叔丁酯、過(guò)丙烯酸叔丁酯和/或過(guò)丙酸叔丁酯。還考慮了上述列出的這些自由基形成劑的混合物。另外，優(yōu)選地，線型聚丙烯(l-pp)以特定尺寸和形狀的顆粒的形式使用。因此，優(yōu)選地線型聚丙烯(l-pp)具有(a)小于1500μm，更優(yōu)選小于1400μm，還更優(yōu)選在50至小于1350μm的范圍內(nèi)，再更優(yōu)選在100至小于1300μm的范圍內(nèi)，如在150至小于1250μm的范圍內(nèi)的粒徑分布d95；和/或(b)小于1000μm，更優(yōu)選小于800μm，還更優(yōu)選在30至小于1000μm的范圍內(nèi)，再更優(yōu)選在50至850μm的范圍內(nèi)，如在100至750μm的范圍內(nèi)的粒徑分布d50；和/或(c)小于2.50，更優(yōu)選小于2.30，還更優(yōu)選小于2.10，再更優(yōu)選在1.00至2.00的范圍內(nèi)，還再更優(yōu)選在1.10至1.90的范圍內(nèi)的d95/d50比。根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯組合物的另一個(gè)實(shí)施方案，線型聚丙烯(l-pp)的-孔隙率≤10％和/或-比孔容≤0.20cm3/g。本發(fā)明的另一個(gè)目的是用于制備包含支化聚丙烯(b-pp)的聚丙烯組合物的方法，其中聚丙烯組合物和/或支化聚丙烯(b-pp)的-乙烯含量為0.1至1.0重量％-根據(jù)iso1133測(cè)量的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃/2.16kg)為1.0至5.0g/10min-f30熔體強(qiáng)度為30cn至60cn和v30熔體延伸性為220至300mm/s，其中f30熔體強(qiáng)度和v30熔體延伸性根據(jù)iso16790:2005測(cè)量，并且其中支化聚丙烯(b-pp)通過(guò)使乙烯含量為0.1至1.0重量％且熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃/2.16kg)為0.5至4.0g/10min的線型聚丙烯(l-pp)與熱分解自由基形成劑，優(yōu)選與過(guò)氧化物，和任選地與優(yōu)選選自二乙烯基化合物、烯丙基化合物或二烯類(lèi)的雙官能不飽和單體，和/或任選地與優(yōu)選數(shù)均分子量(mn)≤10000g/mol、由一種和/或多種不飽和單體合成的多官能不飽和低分子量聚合物反應(yīng)，從而得到所述支化聚丙烯(b-pp)而提供。根據(jù)上述方法的一個(gè)具體實(shí)施方案，聚丙烯組合物的mfr2和/或支化聚丙烯(b-pp)的mfr2與線型聚丙烯(l-pp)的mfr2的比為>1.25至6。用于制備支化聚丙烯的方法優(yōu)選使線型聚丙烯(l-pp)的起始mfr提高相當(dāng)小的程度。這降低了形成凝膠的危險(xiǎn)。這通過(guò)選擇起始mfr已經(jīng)相當(dāng)高的線型聚丙烯來(lái)實(shí)現(xiàn)。關(guān)于這一點(diǎn)參考“線型聚丙烯(l-pp)”部分。優(yōu)選地，聚丙烯組合物的mfr2和/或支化聚丙烯(b-pp)的mfr2與線型聚丙烯(l-pp)的mfr2的比為1.3至5，更優(yōu)選為1.5至4.5，還更優(yōu)選為1.7到4.0，如2.0到3.0。用于制備支化聚丙烯(b-pp)的方法本發(fā)明的一個(gè)重要方面是使用線型聚丙烯(l-pp)制造包含支化聚丙烯(b-pp)的聚丙烯組合物。換句話說(shuō)，本發(fā)明涉及用于提供包含支化聚丙烯(b-pp)的聚丙烯組合物的方法，其中所述方法包括使線型聚丙烯(l-pp)與熱分解自由基形成劑和任選地與雙官能不飽和單體和/或與多官能不飽和低分子量聚合物反應(yīng)從而獲得支化聚丙烯(b-pp)的步驟。任選地，本方法在上述步驟之后包括另外的步驟，在該步驟中向支化聚丙烯(b-pp)中添加含有添加劑的母料形式的添加劑混合物(am)。隨后，將如此制備的聚丙烯組合物進(jìn)行發(fā)泡處理，從而獲得包含本發(fā)明聚丙烯組合物的泡沫。關(guān)于泡沫、聚丙烯組合物、支化聚丙烯(b-pp)、線型聚丙烯(l-pp)、添加劑(a)和添加劑混合物(am)的限定和優(yōu)選實(shí)施方案，參考前文提供的信息。如上所述，在制造聚丙烯組合物的方法中，通過(guò)用熱分解自由基形成劑處理線型聚丙烯(l-pp)來(lái)獲得支化聚丙烯(b-pp)。然而，在這種情況下，存在線型聚丙烯(l-pp)過(guò)度降解的風(fēng)險(xiǎn)，這是不利的。因此，優(yōu)選的是，通過(guò)另外使用雙官能不飽和單體和/或多官能不飽和低分子量聚合物作為化學(xué)鍵合橋接單元來(lái)實(shí)現(xiàn)化學(xué)修飾。獲得支化聚丙烯(b-pp)，即高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)的合適方法例如在ep0787750、ep0879830a1和ep0890612a2中公開(kāi)。所有文獻(xiàn)均通過(guò)引用包含于此。因此，基于線型聚丙烯(l-pp)的量，熱分解自由基形成劑的量，優(yōu)選過(guò)氧化物的量?jī)?yōu)選在0.05至3.00重量％的范圍內(nèi)。通常，熱分解自由基形成劑與雙官能不飽和單體和/或與多官能不飽和低分子量聚合物一起加入到線型聚丙烯(l-pp)中。然而，也可以但次優(yōu)選的是，首先將雙官能不飽和單體和/或多官能不飽和低分子量聚合物加入到線型聚丙烯(l-pp)中，隨后加入熱分解自由基形成劑，或者相反，首先將熱分解自由基形成劑加入到線型聚丙烯(l-pp)中，隨后加入雙官能不飽和單體和/或多官能不飽和低分子量聚合物。關(guān)于用于制造支化聚丙烯(b-pp)的雙官能不飽和單體和/或多官能不飽和低分子量聚合物，參考“支化聚丙烯”部分。如上所述，優(yōu)選的是，在熱分解自由基形成劑的存在下使用雙官能不飽和單體和/或多官能不飽和低分子量聚合物。關(guān)于熱分解自由基形成劑，參考“熱分解自由基形成劑”部分。優(yōu)選地，當(dāng)線型聚丙烯(l-pp)與熱分解自由基形成劑和任選的雙官能不飽和單體和/或任選的多官能不飽和低分子量聚合物之間的反應(yīng)已經(jīng)發(fā)生至少70％，優(yōu)選至少80％，再更優(yōu)選至少90％，如至少95或99％時(shí)，開(kāi)始添加添加劑母料的任選步驟，以獲得支化聚丙烯(b-pp)，即高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，擠出機(jī)，如雙螺桿擠出機(jī)用于這兩個(gè)步驟。使用擠出機(jī)是特別有利的，因?yàn)槠淇梢酝瑫r(shí)用于制備支化丙烯(b-pp)，以及隨后向所述支化丙烯(b-pp)中加入添加劑混合物(am)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在第一步中，將線型聚丙烯(l-pp)與如上詳述的熱分解自由基形成劑，優(yōu)選過(guò)氧化物，以及任選地與雙官能不飽和單體和/或與多官能不飽和低分子量聚合物一起，優(yōu)選與選自二乙烯基化合物、烯丙基化合物或二烯類(lèi)的雙官能不飽和單體一起加入到擠出機(jī)中，以提供支化聚丙烯(b-pp)，即高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)。也可以使用預(yù)混合裝置下游的擠出機(jī)的組合，其中在預(yù)混合裝置中將雙官能不飽和單體和/或多官能不飽和低分子量聚合物和熱分解自由基形成劑加入到聚丙烯中。隨后，在任選的第二步驟中，優(yōu)選在擠出機(jī)螺桿的下游端添加添加劑混合物(am)，以便不干擾如上所述用于提供支化聚丙烯(b-pp)，即高熔體強(qiáng)度聚丙烯(hms-pp)的改性反應(yīng)。在這方面，術(shù)語(yǔ)“擠出機(jī)螺桿的下游端”被理解為在擠出機(jī)螺桿長(zhǎng)度的后60％內(nèi)，優(yōu)選在擠出機(jī)螺桿長(zhǎng)度的后65％內(nèi)，更優(yōu)選擠出機(jī)螺桿長(zhǎng)度的至少70％，如擠出機(jī)螺桿的至少75％。因此，用于本發(fā)明方法的擠出機(jī)(e)優(yōu)選在操作方向上包括進(jìn)料口(feed-throat，ft)、第一混合區(qū)(mz1)、第二混合區(qū)(mz2)和模頭(d)，其中側(cè)進(jìn)料口(sft)位于第一混合區(qū)(mz1)和第二混合區(qū)(mz2)之間。優(yōu)選地，擠出機(jī)是螺桿擠出機(jī)，如雙螺桿擠出機(jī)。因此，將線型聚丙烯(l-pp)，熱分解自由基形成劑，優(yōu)選過(guò)氧化物，以及任選的雙官能不飽和單體和/或多官能不飽和低分子量聚合物單體，優(yōu)選地選自二乙烯基化合物、烯丙基化合物或二烯類(lèi)的，但不是添加劑混合物(am)通過(guò)進(jìn)料口(ft)，從而優(yōu)選使用進(jìn)料器進(jìn)料至擠出機(jī)，并隨后向下游通過(guò)第一混合區(qū)(mz1)。優(yōu)選地，所述第一混合區(qū)(mz1)中的剪切應(yīng)力具有使線型聚丙烯(l-pp)熔融并且與自由基形成劑和與任選的雙官能不飽和單體和/或多官能不飽和低分子量聚合物的化學(xué)反應(yīng)開(kāi)啟的程度。在第一混合區(qū)(mz1)之后，即在第一混合區(qū)(mz1)和第二混合區(qū)(mz2)之間，將添加劑混合物(am)加入(即進(jìn)料)至擠出機(jī)。優(yōu)選地，通過(guò)側(cè)進(jìn)料口(sft)，因此優(yōu)選使用側(cè)進(jìn)料器加入添加劑混合物(am)。隨后，包含添加劑混合物(am)在內(nèi)的聚丙烯組合物的所有組分向下游通過(guò)第二混合區(qū)(mz2)。最后，聚丙烯組合物通過(guò)模頭(d)排出。優(yōu)選地，第一混合區(qū)(mz1)比第二混合區(qū)(mz2)長(zhǎng)。優(yōu)選地，第一混合區(qū)(mz1)與第二混合區(qū)(mz2)之間的長(zhǎng)度比[mm(mz1)/mm(mz2)]為至少2/1，更優(yōu)選為3/1，再更優(yōu)選在2/1至15/1的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選為3/1至10/1。本發(fā)明中使用的線型聚丙烯(l-pp)可以以已知的方式制備，例如通過(guò)使用齊格勒納塔催化劑制備。通常用于丙烯聚合的齊格勒-納塔型催化劑是立體特異性的固體高產(chǎn)率齊格勒-納塔催化劑組分，其包含作為必需組分的mg、ti和cl。除了固體催化劑之外，在聚合過(guò)程中通常使用助催化劑以及外部給體。通常，對(duì)于齊格勒-納塔型催化劑，催化劑的組分可以負(fù)載在顆粒載體上，例如無(wú)機(jī)氧化物，如二氧化硅或氧化鋁，或者通常鹵化鎂可以形成固體載體。然而，對(duì)于本發(fā)明，優(yōu)選的是，催化劑組分不負(fù)載在外部載體上，而是通過(guò)乳液-固化法或通過(guò)沉淀法制備催化劑。因此，本發(fā)明還涉及用于制備如上限定的支化聚丙烯(b-pp)的方法，其中在催化劑存在下使線型聚丙烯(l-pp)聚合，所述催化劑通過(guò)乳液固化法或沉淀法制備。固體催化劑通常還包括電子給體(內(nèi)部電子給體)和任選的鋁。合適的內(nèi)部電子給體尤其是羧酸類(lèi)或二羧酸類(lèi)的酯類(lèi)，如鄰苯二甲酸酯類(lèi)、馬來(lái)酸酯類(lèi)、苯甲酸酯類(lèi)、檸康酸酯類(lèi)和琥珀酸酯類(lèi)，1,3-二醚類(lèi)或含氧或含氮的硅化合物。另外，可以使用給體的混合物。助催化劑通常包含烷基鋁化合物。烷基鋁化合物優(yōu)選為三烷基鋁，例如三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁或三正辛基鋁。然而，其也可以是烷基鹵化鋁，例如二乙基氯化鋁、二甲基氯化鋁和乙基倍半氯化鋁。用于聚合的合適的外部電子給體是本領(lǐng)域公知的，包括醚類(lèi)、酯類(lèi)、酮類(lèi)、胺類(lèi)、醇類(lèi)、酚類(lèi)、膦類(lèi)和硅烷類(lèi)。硅烷型外部給體通常是具有硅作為中心原子含有si-ocor、si-or或si-nr2鍵的有機(jī)硅烷化合物，其中r是具有1-20個(gè)碳原子的烷基、烯基、芳基、芳烷基或環(huán)烷基，這是本領(lǐng)域已知的。合適的催化劑和催化劑中化合物的示例尤其在wo87/07620、wo92/21705、wo93/11165、wo93/11166、wo93/19100、wo97/36939、wo98/12234、wo99/33842、wo03/000756、wo03/000757、wo03/000754、wo03/000755、wo2004/029112、ep2610271、wo2012/007430.wo92/19659、wo92/19653、wo92/19658、us4382019、us4435550、us4465782、us4473660、us4560671、us5539067、us5618771、ep45975、ep45976、ep45977、wo95/32994、us4107414、us4186107、us4226963、us4347160、us4472524、us4522930、us4530912、us4532313、us4657882、us4581342、us4657882中示出。優(yōu)選的zn催化劑的詳細(xì)描述根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，使用特定類(lèi)型的齊格勒-納塔催化劑。用于本發(fā)明的優(yōu)選催化劑是固體齊格勒-納塔催化劑，其包含iupac第4至6族過(guò)渡金屬(如鈦)的化合物，第2族金屬化合物(如鎂)和內(nèi)部給體(id)。此外，所述固體催化劑不含任何外部載體材料，如二氧化硅或mgcl2，而是催化劑是自負(fù)載的。因此，本發(fā)明還涉及用于制備如上限定的支化聚丙烯(b-pp)的方法，其中線型聚丙烯(l-pp)在如上限定的催化劑的存在下聚合，其中催化劑為顆粒形式，且通過(guò)以下一般程序獲得：a)提供以下的溶液a1)至少第2族金屬烷氧基化合物(ax)，其為第2族金屬化合物與除了羥基部分之外還包含至少一個(gè)醚部分的醇(a)任選地在有機(jī)液體反應(yīng)介質(zhì)中的反應(yīng)產(chǎn)物；或a2)至少第2族金屬烷氧基化合物(ax')，其為第2族金屬化合物與醇(a)和式roh的一元醇(b)的醇混合物任選地在有機(jī)液體反應(yīng)介質(zhì)中的反應(yīng)產(chǎn)物；或a3)第2族金屬烷氧基化合物(ax)和第2族金屬烷氧基化合物(bx)的混合物，第2族金屬烷氧基化合物(bx)為第2族金屬化合物與一元醇(b)任選地在有機(jī)液體反應(yīng)介質(zhì)中的反應(yīng)產(chǎn)物；或a4)式m(or1)n(or2)mx2-n-m的第2族金屬烷氧基化合物或第2族烷氧基化合物m(or1)n’x2-n’和m(or2)m’x2-m’的混合物，其中m是第2族金屬，x是鹵素，r1和r2是具有c2至c16碳原子的不同烷基基團(tuán)，以及0≤n≤2，0≤m≤2且n+m+(2-n-m)＝2，條件是n和m均≠0，0<n’≤2和0<m’≤2；以及b)將來(lái)自步驟a)的所述溶液加入到第4至6族的過(guò)渡金屬的至少一種化合物中，以及c)獲得固體催化劑組分顆粒，以及在步驟c)之前的任何步驟添加內(nèi)部電子給體(id)。因此，優(yōu)選地將內(nèi)部給體(id)或其前體加入到步驟a)的溶液中或在加入步驟a)的溶液之前加入到過(guò)渡金屬化合物中。根據(jù)上述程序，可以通過(guò)沉淀法或通過(guò)乳液-固化法獲得固體催化劑，這取決于物理?xiàng)l件，特別是步驟b)和c)中使用的溫度。乳液也稱為液/液兩相體系。在兩種方法(沉淀或乳液固化)中，催化劑化學(xué)相同。在沉淀法中，在步驟b)中進(jìn)行步驟a)的溶液與至少一種過(guò)渡金屬化合物的組合，并且將整個(gè)反應(yīng)混合物保持在至少50℃，更優(yōu)選在55至110℃的溫度范圍內(nèi)，更優(yōu)選在70至100℃的范圍內(nèi)，以確保催化劑組分以固體顆粒的形式完全沉淀(步驟c)。在乳液-固化法中，在步驟b)中，通常在較低的溫度，例如-10至小于50℃，優(yōu)選-5至30℃下，將步驟a)的溶液加入到至少一種過(guò)渡金屬化合物中。在攪拌乳液期間，溫度通常保持在-10至小于40℃，優(yōu)選在-5至30℃。乳液的分散相的液滴形成活性催化劑組合物。液滴的固化(步驟c)通過(guò)將乳液加熱至70至150℃，優(yōu)選至80至110℃的溫度來(lái)適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行。通過(guò)乳液-固化法制備的催化劑優(yōu)選用于本發(fā)明。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，在步驟a)中，采用a2)或a3)的溶液，即(ax’)的溶液或(ax)和(bx)的混合物的溶液。優(yōu)選地，第2族金屬是鎂。烷氧基鎂化合物(ax)、(ax’)和(bx)可以在催化劑制備方法的第一步(步驟a))中通過(guò)使鎂化合物與如上所述的醇(類(lèi))反應(yīng)來(lái)原位制備，或所述烷氧基鎂化合物可以是單獨(dú)制備的烷氧基鎂化合物，或者它們甚至可以以現(xiàn)成的烷氧基鎂化合物商購(gòu)獲得并且直接用于本發(fā)明的催化劑制備方法中。醇(a)的說(shuō)明性示例是二醇單醚類(lèi)。優(yōu)選的醇(a)是c2至c4二醇單醚類(lèi)，其中醚部分包含2至18個(gè)碳原子，優(yōu)選4至12個(gè)碳原子。優(yōu)選的示例是2-(2-乙基己氧基)乙醇、2-丁氧基乙醇、2-己氧基乙醇和1,3-丙二醇-單丁醚、3-丁氧基-2-丙醇，其中2-(2-乙基己氧基)乙醇和1,3-丙二醇-單丁醚、3-丁氧基-2-丙醇是特別優(yōu)選的。說(shuō)明性的一元醇(b)具有式roh，其中r是直鏈或支鏈c2-c16烷基殘基，優(yōu)選c4至c10，更優(yōu)選c6至c8烷基殘基。最優(yōu)選的一元醇是2-乙基-1-己醇或辛醇。優(yōu)選地分別使用烷氧基鎂化合物(ax)和(bx)的混合物或醇(a)和(b)的混合物，并以bx:ax或b:a的以下摩爾比使用：10:1至1:10，更優(yōu)選為6:1至1:6，還更優(yōu)選為5:1至1:3，最優(yōu)選為5:1至3:1。烷氧基鎂化合物可以是如上限定的醇與選自二烷基鎂、烷基烷氧基鎂、二烷氧基鎂、烷氧基鹵化鎂和烷基鹵化鎂的鎂化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。此外，可以使用二烷氧基鎂、二芳氧基鎂、芳氧基鹵化鎂、芳氧基鎂和烷基芳氧基鎂。烷基基團(tuán)可以是相似的或不同的c1-c20烷基，優(yōu)選c2-c10烷基。當(dāng)使用時(shí)，典型的烷基-烷氧基鎂化合物是乙基丁氧基鎂、丁基戊氧基鎂、辛基丁氧基鎂和辛基辛氧基鎂。優(yōu)選使用二烷基鎂。最優(yōu)選的二烷基鎂是丁基辛基鎂或丁基乙基鎂。除了醇(a)和醇(b)之外，還可能的是鎂化合物可以與式r”(oh)m的多元醇(c)反應(yīng)以獲得所述烷氧基鎂化合物。優(yōu)選的多元醇(如果使用的話)是醇，其中r”是直鏈、環(huán)狀或支鏈的c2至c10烴殘基，且m是2至6的整數(shù)。步驟a)的烷氧基鎂化合物因此選自由二烷氧基鎂、二芳氧基鎂、烷氧基鹵化鎂、芳氧基鹵化鎂、烷基烷氧基鎂、芳基烷氧基鎂和烷基芳氧基鎂組成的組。此外，可以使用二鹵化鎂和二烷氧基鎂的混合物。用于制備本發(fā)明催化劑所采用的溶劑可以選自具有5至20個(gè)碳原子，更優(yōu)選5至12個(gè)碳原子的芳族和脂肪族直鏈、支鏈和環(huán)狀烴類(lèi)或其混合物。合適的溶劑包括苯、甲苯、枯烯、二甲苯、戊烷、己烷、庚烷、辛烷和壬烷。己烷和戊烷是特別優(yōu)選的。制備烷氧基鎂化合物的反應(yīng)可以在40℃至70℃的溫度下進(jìn)行。最合適的溫度根據(jù)所用的mg化合物和醇來(lái)選擇。第4至6族的過(guò)渡金屬化合物優(yōu)選為鈦化合物，最優(yōu)選為鹵化鈦，如ticl4。用于制備本發(fā)明中使用的催化劑的內(nèi)部給體(id)優(yōu)選地選自鄰苯二甲酸或非鄰苯二甲酸羧(二)酸的(二)酯、1,3-二醚、其衍生物和混合物。特別優(yōu)選的給體是芳族或單不飽和二羧酸的二酯類(lèi)，特別是屬于包含鄰苯二甲酸酯類(lèi)、丙二酸酯類(lèi)、馬來(lái)酸酯類(lèi)、琥珀酸酯類(lèi)、檸康酸酯類(lèi)、戊二酸酯類(lèi)、環(huán)己烯-1,2-二羧酸酯類(lèi)和苯甲酸酯類(lèi)，及其任何衍生物和/或混合物的組的那些酯。優(yōu)選的示例是例如取代的鄰苯二甲酸酯類(lèi)、馬來(lái)酸酯類(lèi)和檸康酸酯類(lèi)，最優(yōu)選鄰苯二甲酸酯類(lèi)和檸康酸酯類(lèi)。在乳液法中，可以通過(guò)簡(jiǎn)單的攪拌和任選地添加(其它)溶劑和添加劑(例如湍流最小化劑(tma)和/或乳化劑和/或乳化穩(wěn)定劑，如表面活性劑)來(lái)形成兩相液-液體系，其以本領(lǐng)域中已知的用于促進(jìn)乳液的形成和/或穩(wěn)定乳液的方式使用。優(yōu)選地，表面活性劑是丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物。特別優(yōu)選的是無(wú)支鏈的c12至c20(甲基)丙烯酸酯類(lèi)，例如聚甲基丙烯酸(十六烷基)酯和聚甲基丙烯酸(十八烷基)酯及其混合物。湍流最小化劑(tma)(如果使用的話)優(yōu)選地選自具有6至20個(gè)碳原子的α-烯烴單體的α-烯烴聚合物，如聚辛烯、聚壬烯、聚癸烯、聚十一碳烯或聚十二碳烯或其混合物。最優(yōu)選的是聚癸烯。通過(guò)沉淀或乳液-固化法獲得的固體顆粒產(chǎn)物可以用芳族和/或脂肪族烴，優(yōu)選用甲苯、庚烷或戊烷和/或用ticl4洗滌至少一次，優(yōu)選至少兩次，最優(yōu)選至少三次。洗滌溶液也可以含有給體和/或第13族的化合物，如三烷基鋁、鹵代烷基鋁化合物或烷氧基鋁化合物。也可以在催化劑合成過(guò)程中加入鋁化合物。催化劑可以如通過(guò)蒸發(fā)或用氮?dú)獯祾哌M(jìn)一步干燥，或者其可以漿化成油狀液體而無(wú)需任何干燥步驟。最終獲得的齊格勒-納塔催化劑理想地是通常具有5至200μm，優(yōu)選10至100的平均粒徑范圍的顆粒形式。顆粒是致密的，具有低孔隙率，且表面積小于20g/m2，更優(yōu)選小于10g/m2。通常，ti的量為催化劑組合物的1-6重量％，mg的量為催化劑組合物的10至20重量％，給體的量為催化劑組合物的10至40重量％。制備催化劑的詳細(xì)描述公開(kāi)在wo2010009827、wo2012/007430、ep2610271、ep2610270和ep2610272中，其通過(guò)引用并入本文。作為本發(fā)明聚合方法中的另外的組分，優(yōu)選存在外部給體(ed)。合適的外部給體(ed)包括某些硅烷類(lèi)、醚類(lèi)、酯類(lèi)、胺類(lèi)、酮類(lèi)、雜環(huán)化合物及其共混物。特別優(yōu)選的是使用硅烷。最優(yōu)選的是使用以下通式的硅烷類(lèi)raprbqsi(orc)(4-p-q)其中ra、rb和rc表示烴基，特別是烷基或環(huán)烷基，并且其中p和q是0至3的數(shù)，其中它們的總和p+q等于或小于3。ra、rb和rc可以彼此獨(dú)立地選擇并且可以相同或不同。這樣的硅烷類(lèi)的具體示例是(叔丁基)2si(och3)2、(環(huán)己基)(甲基)si(och3)2、(苯基)2si(och3)2和(環(huán)戊基)si(och3)2，或者以下通式的硅烷類(lèi)si(och2ch3)3(nr3r4)其中r3和r4可以相同或不同，表示具有1至12個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烴基。特別優(yōu)選的是r3和r4獨(dú)立地選自由甲基、乙基、正丙基、正丁基、辛基、癸基(decanyl)、異丙基、異丁基、異戊基、叔丁基、叔戊基、新戊基、環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)戊基和環(huán)庚基組成的組。最優(yōu)選乙基。除了齊格勒-納塔催化劑和任選的外部給體(ed)之外，還可以使用助催化劑。助催化劑優(yōu)選為周期表(iupac)第13族的化合物，例如有機(jī)鋁，如鋁化合物，如烷基鋁、鹵化鋁或烷基鹵化鋁化合物。因此，在一個(gè)具體實(shí)施方案中，助催化劑(co)是三烷基鋁，如三乙基鋁(teal)、二烷基氯化鋁或烷基二氯化鋁或其混合物。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，助催化劑(co)是三乙基鋁(teal)。優(yōu)選地，對(duì)于每種方法，助催化劑(co)和外部給體(ed)之間的比[co/ed]和/或助催化劑(co)和過(guò)渡金屬(tm)之間的比[co/tm]應(yīng)當(dāng)仔細(xì)選擇。此外，本發(fā)明涉及包含根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯組合物的擠塑泡沫。用于制備擠塑泡沫的方法是熟知的知識(shí)。在這樣的方法中，包含氣態(tài)發(fā)泡劑(如丁烷、hfc或co2)的本發(fā)明的聚丙烯組合物的熔體在連續(xù)發(fā)泡過(guò)程中通過(guò)壓降突然膨脹。在連續(xù)發(fā)泡過(guò)程中，聚丙烯組合物在其通過(guò)模頭(在模頭處，壓降導(dǎo)致泡沫形成)擠出之前在通常高于20巴的壓力下在擠出機(jī)中熔融并充滿氣體。在發(fā)泡擠出中發(fā)泡聚丙烯的機(jī)理在例如h.e.naguib,c.b.park,n.reichelt,fundamentalfoamingmechanismsgoverningthevolumeexpansionofextrudedpolypropylenefoams,journalofappliedpolymerscience,91,2661-2668(2004)中說(shuō)明。用于發(fā)泡的方法在s.t.lee,foamextrusion,technomicpublishing(2000)中概述。實(shí)施例術(shù)語(yǔ)和測(cè)定方法的以下限定適用于本發(fā)明的上述一般描述以及以下實(shí)施例，除非另有定義。1.測(cè)量方法共聚單體含量使用定量核磁共振(nmr)光譜來(lái)定量聚合物的共聚單體含量和共聚單體序列分布。在溶液-狀態(tài)下使用對(duì)于1h和13c分別在400.15和100.62mhz下操作的brukeradvanceiii400nmr光譜儀記錄定量的13c{1h}nmr光譜。對(duì)所有氣動(dòng)裝置使用氮?dú)馐褂?3c優(yōu)化的10mm擴(kuò)展溫度探頭在125℃下記錄所有光譜。將約200mg材料與(iii)-乙酰丙酮鉻(cr(acac)3)一起溶解在3ml的1,2-四氯乙烷-d2(tce-d2)中，形成65mm的松弛劑在溶劑中的溶液(singh,g.,kothari,a.,gupta,v.,polymertesting285(2009),475)。為了確保均相溶液，在加熱塊中的初始樣品制備后，將nmr管在旋轉(zhuǎn)烘箱中進(jìn)一步加熱至少1小時(shí)。插入到磁體中后，將管以10hz旋轉(zhuǎn)。選擇該設(shè)置主要是為了高分辨率，并且該設(shè)置是精確的乙烯含量定量的定量需要。采用優(yōu)化的頂錐角、1秒的循環(huán)延遲和雙水平waltz16去耦方案，使用標(biāo)準(zhǔn)單脈沖激勵(lì)而沒(méi)有核歐沃豪斯效應(yīng)(nuclearoverhausereffect，noe)(zhou,z.,kuemmerle,r.,qiu,x.,redwine,d.,cong,r.,taha,a.,baugh,d.winniford,b.,j.mag.reson.187(2007)225；busico,v.,carbonniere,p.,cipullo,r.,pellecchia,r.,severn,j.,talarico,g.,macromol.rapidcommun.2007,28,1128)。每個(gè)光譜獲得總共6144(6k)個(gè)瞬變。使用計(jì)算機(jī)程序?qū)Χ?3c{1h}nmr光譜進(jìn)行處理、積分并且由積分確定相關(guān)的定量特性。利用溶劑的化學(xué)位移，將所有化學(xué)位移間接參考30.00ppm處的乙烯嵌段(eee)的中心亞甲基基團(tuán)。即使當(dāng)該結(jié)構(gòu)單元不存在時(shí)，這種方法也允許可比較的參考。如cheng,h.n.,macromolecules17(1984),1950)中所述，觀察到了對(duì)應(yīng)于插入的亞乙基的特征信號(hào)。利用觀察的對(duì)應(yīng)于2,1赤式區(qū)域缺陷的特征信號(hào)(如在l.resconi,l.cavallo,a.fait,f.piemontesi,chem.rev.2000,100(4),1253、cheng,h.n.,macromolecules1984,17,1950和w-j.wang和s.zhu,macromolecules2000,33,1157中所述)，要求校正區(qū)域缺陷對(duì)確定的性質(zhì)的影響。沒(méi)有觀察到與其它類(lèi)型的區(qū)域缺陷相對(duì)應(yīng)的特征信號(hào)。使用wang等人的方法(wang,w-j.,zhu,s.,macromolecules33(2000),1157)通過(guò)對(duì)13c{1h}光譜中整個(gè)光譜區(qū)域上的多重信號(hào)求積分來(lái)定量共聚單體級(jí)分。選擇這種方法是因?yàn)槠浞€(wěn)健的性質(zhì)以及在需要時(shí)解釋區(qū)域缺陷的存在的能力。稍微調(diào)整積分區(qū)域以增加所遇到的共聚單體含量在整個(gè)范圍內(nèi)的適用性。對(duì)于僅觀察到ppepp序列中孤立的亞乙基的體系，改進(jìn)wang等人的方法以減少已知存在的位點(diǎn)的非零積分的影響。這種方法減少了對(duì)這種體系的乙烯含量的高估，并且通過(guò)減少用于確定絕對(duì)乙烯含量的位點(diǎn)的數(shù)量來(lái)實(shí)現(xiàn)：e＝0.5(sββ+sβγ+sβδ+0.5(sαβ+sαγ))通過(guò)使用這組位點(diǎn)，相應(yīng)的積分方程成為：e＝0.5(ih+ig+0.5(ic+id))使用與wang等人的文章中使用的相同符號(hào)(wang,w-j.,zhu,s.,macromolecules33(2000),1157)。用于絕對(duì)丙烯含量的方程式未經(jīng)修改。共聚單體插入的摩爾百分比由摩爾分?jǐn)?shù)計(jì)算：e[摩爾％]＝100*fe共聚單體插入的重量百分比由摩爾分?jǐn)?shù)計(jì)算：e[重量％]＝100*(fe*28.06)/((fe*28.06)+((1-fe)*42.08))通過(guò)nmr光譜定量微觀結(jié)構(gòu)使用定量核磁共振(nmr)光譜對(duì)丙烯均聚物的全同立構(gòu)規(guī)整度和區(qū)域規(guī)整度進(jìn)行定量。在溶液-狀態(tài)下使用對(duì)于1h和13c分別在400.15和100.62mhz下操作的brukeradvanceiii400nmr光譜儀記錄定量13c{1h}nmr光譜中。對(duì)于所有氣動(dòng)裝置使用氮?dú)馐褂?3c優(yōu)化的10mm擴(kuò)展溫度探頭在125℃下記錄所有光譜。對(duì)于丙烯均聚物，將約200mg材料溶解在1,2-四氯乙烷-d2(tce-d2)中。為了確保均相溶液，在加熱塊中的初始樣品制備后，將nmr管在旋轉(zhuǎn)烘箱中進(jìn)一步加熱至少1小時(shí)。插入到磁體中后，將管以10hz旋轉(zhuǎn)。選擇該設(shè)置主要是因?yàn)榱?gòu)規(guī)整度分布定量所需的高分辨率(busico,v.,cipullo,r.,prog.polym.sci.26(2001)443；busico,v.；cipullo,r.,monaco,g.,vacatello,m.,segre,a.l.,macromolecules30(1997)6251)。利用noe和雙水平waltz16去耦方案，采用標(biāo)準(zhǔn)單脈沖激勵(lì)(zhou,z.,kuemmerle,r.,qiu,x.,redwine,d.,cong,r.,taha,a.,baugh,d.winniford,b.,j.mag.reson.187(2007)225；busico,v.,carbonniere,p.,cipullo,r.,pellecchia,r.,severn,j.,talarico,g.,macromol.rapidcommun.2007,28,11289)。每個(gè)光譜獲得總共8192(8k)個(gè)瞬變。使用專(zhuān)用的計(jì)算機(jī)程序?qū)Χ?3c{1h}nmr光譜進(jìn)行處理、積分并且由積分確定相關(guān)的定量特性。對(duì)于丙烯均聚物，所有化學(xué)位移內(nèi)部地參考21.85ppm處的甲基全同立構(gòu)五單元組(mmmm)。觀察到了對(duì)應(yīng)于區(qū)域缺陷(resconi,l.,cavallo,l.,fait,a.,piemontesi,f.,chem.rev.2000,100,1253；；wang,w-j.,zhu,s.,macromolecules33(2000),1157；cheng,h.n.,macromolecules17(1984),1950)或共聚單體的特征信號(hào)。通過(guò)對(duì)23.6-19.7ppm之間的甲基區(qū)域進(jìn)行積分，校正與感興趣的立構(gòu)規(guī)整序列不相關(guān)的任何位點(diǎn)來(lái)定量立構(gòu)規(guī)整度分布(busico,v.,cipullo,r.,prog.polym.sci.26(2001)443；busico,v.,cipullo,r.,monaco,g.,vacatello,m.,segre,a.l.,macromolecules30(1997)6251)。具體來(lái)說(shuō)，通過(guò)從立構(gòu)規(guī)整序列的特定積分區(qū)域中減去代表性區(qū)域缺陷和共聚單體積分來(lái)校正區(qū)域缺陷和共聚單體對(duì)立構(gòu)規(guī)整度分布的定量的影響。在五單元組水平上測(cè)定全同立構(gòu)規(guī)整度，并報(bào)告為全同立構(gòu)五單元組(mmmm)序列相對(duì)于所有五單元組序列的百分比：[mmmm]％＝100*(mmmm/所有五單元組的總和)2,1赤式區(qū)域缺陷的存在由17.7和17.2ppm處兩個(gè)甲基位點(diǎn)的存在而表明，并通過(guò)其它特征位點(diǎn)而證實(shí)。沒(méi)有觀察到對(duì)應(yīng)于其它類(lèi)型的區(qū)域缺陷的特征信號(hào)(resconi,l.,cavallo,l.,fait,a.,piemontesi,f.,chem.rev.2000,100,1253)。使用17.7和17.2ppm處的兩個(gè)特征甲基位點(diǎn)的平均積分來(lái)定量2,1赤式區(qū)域缺陷的量：p21e＝(ie6+ie8)/2基于甲基區(qū)域，在對(duì)包括在該區(qū)域中與主插入不相關(guān)的位點(diǎn)和對(duì)排除在該區(qū)域之外的主插入位點(diǎn)進(jìn)行校正的情況下對(duì)1,2主插入的丙烯的量進(jìn)行定量：p12＝ich3+p12e將丙烯的總量定量為主插入的丙烯和所有其它存在的區(qū)域缺陷的總和：p總＝p12+p21e相對(duì)于總丙烯對(duì)2,1赤式區(qū)域缺陷的摩爾百分比進(jìn)行定量：[21e]摩爾％＝100*(p21e/p總)mfr2(230℃/2.16kg)根據(jù)iso1133(230℃，2.16kg載荷)進(jìn)行測(cè)量。f30和f200熔體強(qiáng)度以及v30和v200熔體延伸性本文所述的測(cè)試按照iso16790:2005。使用根據(jù)iso16790:2005的圖1的裝置。通過(guò)以下文章中所述的方法確定應(yīng)變硬化特性：“rheotens-mastercurvesanddrawabilityofpolymermelts”,m.h.wagner,polymerengineeringandsience,第36卷,第925至935頁(yè)。該文獻(xiàn)的內(nèi)容通過(guò)引用并入。通過(guò)rheotens(拉伸流變儀)裝置(的產(chǎn)品，siemensstr.2,74711buchen,德國(guó))分析聚合物的應(yīng)變硬化特性，其中通過(guò)以限定的加速度牽拉來(lái)拉長(zhǎng)熔體股線(strand)。rheotens實(shí)驗(yàn)?zāi)M工業(yè)紡紗和擠出工藝。原則上，將熔體擠壓并通過(guò)圓形模頭擠出，并牽引所形成的股線。記錄擠出物上的應(yīng)力，作為熔體性質(zhì)和測(cè)量參數(shù)的函數(shù)(特別是輸出和牽引速度之間的比，實(shí)際上是伸長(zhǎng)率的測(cè)量)。對(duì)于下面的結(jié)果，用實(shí)驗(yàn)室擠出機(jī)haakepolylab系統(tǒng)和具有圓柱形模頭(l/d＝6.0/2.0mm)的齒輪泵擠出材料。為了測(cè)量f30熔體強(qiáng)度和v30熔體延伸性，通過(guò)分流一部分?jǐn)D出的聚合物將擠出機(jī)出口(＝齒輪泵入口)的壓力設(shè)定為30巴。為了測(cè)量f200熔體強(qiáng)度和v200熔體延伸性，通過(guò)分流一部分?jǐn)D出的聚合物將擠出機(jī)出口(＝齒輪泵入口)的壓力設(shè)定為200巴。將齒輪泵預(yù)先調(diào)整為股線擠出速率為5mm/s，將熔融溫度設(shè)定為200℃。模頭和rheotens輪之間的紡線(spinline)長(zhǎng)度為80mm。在實(shí)驗(yàn)開(kāi)始時(shí)，將rheotens輪的卷繞速度調(diào)整為擠出的聚合物股線的速度(拉力為零)：然后通過(guò)緩慢增加rheotens輪的卷繞速度開(kāi)始實(shí)驗(yàn)，直到聚合物絲線斷裂。輪的加速度足夠小，使得在準(zhǔn)穩(wěn)定條件下測(cè)量拉力。熔體股線牽拉的加速度為120mm/sec2。結(jié)合pc程序extens來(lái)操作rheotens。這是一個(gè)實(shí)時(shí)數(shù)據(jù)采集程序，其顯示和存儲(chǔ)拉力和牽拉速度的測(cè)量數(shù)據(jù)。將rheotens曲線(力對(duì)輪轉(zhuǎn)速)的端點(diǎn)(在該端點(diǎn)處，聚合物股線斷裂)分別作為f30熔體強(qiáng)度和v30熔體延伸性值，或f200熔體強(qiáng)度和v200熔體延伸性值。室溫下二甲苯可溶級(jí)分(xs，重量％)：根據(jù)iso16152；第一版；2005-07-01在25℃下測(cè)定可溶于二甲苯的聚合物的量。dsc分析，熔融溫度(tm)和熔融熱(hf)，結(jié)晶溫度(tc)和結(jié)晶熱(hc)：用tainstrumentq200差示掃描量熱法(dsc)對(duì)5至7mg樣品進(jìn)行測(cè)量。根據(jù)iso11357/第3部分/方法c2在-30至+225℃的溫度范圍內(nèi)以10℃/min的掃描速率在加熱/冷卻/加熱循環(huán)中運(yùn)行dsc。由冷卻步驟測(cè)定結(jié)晶溫度和結(jié)晶熱(hc)，而由第二加熱步驟p測(cè)定熔融溫度和熔融熱(hf)。粒徑/粒徑分布根據(jù)iso3310對(duì)聚合物樣品進(jìn)行篩分分析。篩分分析涉及具有以下尺寸的金屬絲網(wǎng)篩的嵌套篩柱：>20μm、>32μm、>63μm、>100μm、>125μm、>160μm、>200μm、>250μm、>315μm、>400μm、>500μm、>710μm、>1mm、>1.4mm、>2mm、>2.8mm。將樣品倒入具有最大篩孔的頂層篩中。柱中的每個(gè)下層篩具有比上層篩更小的開(kāi)口(參見(jiàn)上述尺寸)。底部是接收器。將柱放置在機(jī)械搖動(dòng)器中。搖動(dòng)器搖動(dòng)柱。在搖動(dòng)完成后，稱量每個(gè)篩上的材料。然后將每個(gè)篩的樣品的重量除以總重量，得到每個(gè)篩上保留的百分比。由根據(jù)iso9276-2的篩分分析的結(jié)果確定粒徑分布和特征中值粒徑d50以及最大粒徑(top-cutparticlesize)d95?？紫堵屎捅瓤兹萃ㄟ^(guò)根據(jù)din66133的壓汞法結(jié)合根據(jù)din66137-2的氦密度測(cè)量來(lái)測(cè)量聚合物的孔隙率和比孔容。首先將樣品在加熱箱中在70℃下干燥3小時(shí)，然后儲(chǔ)存在干燥器中直到測(cè)量。在quantachromeultrapyknometer1000-t(din66137-2)上，在25℃下用氦對(duì)磨碎的粉末測(cè)定樣品的純密度。根據(jù)din66133在quantachromeporemaster60-gt上對(duì)非研磨粉末進(jìn)行壓汞法。通過(guò)如下方程式(ii)計(jì)算孔隙率2.實(shí)施例線型聚丙烯(l-pp)的聚合所有本發(fā)明和對(duì)比實(shí)施例(除了l-pp3之外)是在具有預(yù)聚反應(yīng)器、一個(gè)淤漿環(huán)流反應(yīng)器和一個(gè)氣相反應(yīng)器的中試設(shè)備中制備的。對(duì)于線型聚丙烯l-pp1a和l-pp1b的聚合方法，使用wo2010009827a1(參見(jiàn)第30和31頁(yè))的實(shí)施例部分的催化劑，其包含鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯作為內(nèi)部給體，以及三乙基鋁(teal)作為助催化劑，和二環(huán)戊基二甲氧基硅烷(d給體)作為外部給體。鋁與給體的比、鋁與鈦的比和聚合條件如表1所示。表1-聚合和聚合物特性對(duì)于線型聚丙烯l-pp2a和l-pp2b的聚合，使用包含鄰苯二甲酸二乙酯作為內(nèi)部給體的酯交換高產(chǎn)率的mgcl2負(fù)載的齊格勒-納塔聚丙烯催化劑組分。三乙基鋁(teal)用作助催化劑，二環(huán)戊基二甲氧基硅烷(d給體)用作外部給體。催化劑組分及其制備理念一般性地描述在例如專(zhuān)利公開(kāi)ep491566、ep591224和ep586390中。因此，催化劑組分制備如下：首先，將0.1摩爾mgcl2×3etoh在惰性條件下在大氣壓下懸浮在反應(yīng)器中的250ml癸烷中。將溶液冷卻至-15℃，并加入300ml冷的ticl4，同時(shí)保持溫度在所述溫度。然后，將淤漿的溫度緩慢升高至20℃。在該溫度下，向該淤漿中加入0.02摩爾鄰苯二甲酸二辛酯(dop)。加入鄰苯二甲酸酯后，在90分鐘內(nèi)將溫度升至135℃，將淤漿靜置60分鐘。然后，加入另外300mlticl4，將溫度保持在135℃下120分鐘。之后，將催化劑從液體中過(guò)濾，并在80℃下用300ml庚烷洗滌6次。然后，將固體催化劑組分過(guò)濾并干燥。對(duì)于線型聚丙烯l-pp3的聚合，使用可從basf得到的市售催化劑lynx900。lynx900是第二代齊格勒-納塔催化劑，并且與作為外部給體的甲基丙烯酸甲酯和作為助催化劑的二乙基氯化鋁組合使用。對(duì)于聚合，應(yīng)用具有串聯(lián)的4個(gè)攪拌釜式反應(yīng)器的hercules型淤漿設(shè)備，在70℃下在正庚烷淤漿中操作。添加劑混合物將mfr2(230℃/2.16kg)為2.8g/10min，熔融溫度為165℃，f30熔體強(qiáng)度為4.5cn且v30熔體延伸性為75mm/s的線型丙烯均聚物與10.0重量％的irganoxb225ff和2.5重量％的hydrotalcit復(fù)合，以提供用于插入到支化聚丙烯的基礎(chǔ)聚合物中的添加劑母料(am)。本發(fā)明實(shí)施例ie1和對(duì)比例ce1至ce4如下所述，將表1所述的線型聚丙烯在丁二烯和過(guò)氧化物的存在下進(jìn)行反應(yīng)性擠出。在熔融-混合步驟之前，將丁二烯和過(guò)氧化物(量列于表3中)在65℃的溫度下在具有槳式攪拌器的臥式混合器中與l-pp粉末預(yù)混合，維持15到20分鐘的平均停留時(shí)間。將預(yù)混合物在惰性氣氛下轉(zhuǎn)移到theysontsk60型的同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中，所述擠出機(jī)的筒直徑為60mm，l/d比為48，裝配有具有3個(gè)捏合區(qū)的高強(qiáng)度混合螺桿和兩步驟脫氣裝置。熔融溫度簡(jiǎn)況在表2中給出。螺桿速度和吞吐量如表3所示。在擠出機(jī)長(zhǎng)度的前3/4中制備支化聚丙烯(b-pp)。隨后，通過(guò)側(cè)進(jìn)料器，即在擠出機(jī)長(zhǎng)度的后1/4，將如上所述的添加劑混合物(am)進(jìn)料至擠出機(jī)中制備的支化聚丙烯(b-pp)中。將擠出的聚丙烯組合物排出并造粒。最終性能如表4所示。表2擠出機(jī)中設(shè)置的溫度簡(jiǎn)況區(qū)域1至678和910和11121314溫度[℃]240230220230240230220表3：加工條件*基于聚合物組合物的總量表4當(dāng)前第1頁(yè)12