亚洲成年人黄色一级片,日本香港三级亚洲三级,黄色成人小视频,国产青草视频,国产一区二区久久精品,91在线免费公开视频,成年轻人网站色直接看

含有不存在乙烯基的線性超高分子量聚二甲基硅氧烷的聚合物母料的制作方法

文檔序號:11445295閱讀:673來源:國知局
本發(fā)明涉及包括線性超高分子量不含乙烯基的聚二甲基硅氧烷的聚合物母料及其作為添加劑在制備配混物中的用途。由聚烯烴和有機(jī)聚硅氧烷組成的混合物或聚合物組合物在現(xiàn)有技術(shù)中長期以來被稱為術(shù)語“母料”或“共混物”,并在制備熱塑性有機(jī)聚合物混合物(即所謂的“配混物”)中被用作添加劑或加工助劑。舉例而言,wo2014/044759a1描述了聚烯烴和有機(jī)聚硅氧烷的共混物的制備,所述有機(jī)聚硅氧烷的聚合度大于4000并帶有至少2個(gè)諸如乙烯基的官能團(tuán)。ep1153975b1描述了熱塑性樹脂的制備,其中使用了兩種共混物。第一共混物由熱塑性樹脂和有機(jī)聚硅氧烷組成,第二共混物是與包含乙烯基或其它烯基的有機(jī)聚硅氧烷化學(xué)鍵連的熱塑性樹脂。ep0710692a2描述了將聚有機(jī)硅氧烷鍵接到聚丙烯上的方法。為此,使用了具有至少一個(gè)硅氧烷鍵接的乙烯基或其它烯基的聚有機(jī)基硅氧烷。ep0826737b2描述了具有相互作用性的二有機(jī)聚硅氧烷的有機(jī)聚合物的改性。這些聚硅氧烷的平均分子量mn至少為10.000g/mol,并包括相互作用的基團(tuán),例如羥基、氨基或乙烯基。ep0826727a1描述了用相互作用性的二有機(jī)聚硅氧烷改性的低密度聚乙烯;這些聚硅氧烷的平均分子量mn至少為38.000g/mol,并包含羥基、氨基或乙烯基。ep0722981a2描述了一種包含平均分子量至少為10.000g/mol的羥基官能的二有機(jī)聚硅氧烷的聚烯烴制劑。us3865897描述了一種制備聚烯烴和聚二有機(jī)硅氧烷共混物的方法,其中使用了具有乙烯基的高分子量聚二甲基硅氧烷。現(xiàn)有技術(shù)的母料在配混物中被用作添加劑,以便通過其中的聚硅氧烷對所述配混物的性能特性產(chǎn)生影響,例如降低摩擦系數(shù)或增加疏水性、耐磨損性、耐磨性、或耐劃痕性。然而,這些效果并不是總能夠達(dá)到預(yù)期。因此,需要進(jìn)一步改善這些配混物的性能特征。因此,本發(fā)明的目的是提供用于配混物的母料,其可以改善配混物的諸如上述的性能特征。令人驚奇的是,該目的通過根據(jù)本發(fā)明的聚合物母料得以實(shí)現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明的聚合物母料包含a)至少一種熱塑性聚丙烯均聚物和b)至少一種具有三甲基硅基端基的線性聚二甲基硅氧烷特征在于a)熔體流動(dòng)指數(shù)為5-20g/10min,根據(jù)diniso1133在230℃/2.16kg下測定,和b)平均分子量mw為至少200000g/mol,且不含乙烯基。根據(jù)本發(fā)明的聚合物母料優(yōu)選包含40-70重量%的a)和30-60重量%的b),特別優(yōu)選45-55重量%的a)和45-55重量%的b)。所述熱塑性聚丙烯均聚物a)的熔體流動(dòng)指數(shù)(mfi)為5-20g/10min。這是根據(jù)diniso1133在230℃/2.16kg下測定的。組分a)很早就具有商業(yè)產(chǎn)品。取決于制備方法或目的應(yīng)用,a)以已經(jīng)包含下述添加劑,例如用于穩(wěn)定其的添加劑。這些添加劑包括加工和長期穩(wěn)定劑,如酚類抗氧化劑,亞磷酸酯,亞膦酸酯,任選的增效劑如硫醚和酸受體如ca或zn的硬脂酸酯。這些添加劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員長期以來已知的,并例如描述在教科書中:taschenbuchderkunststoff-additive第三版,hanserverlag1989;isbn3-4446-15627-5第50頁及之后。a)可以單獨(dú)使用或作為至少2種熱塑性聚丙烯均聚物的混合物使用。優(yōu)選單獨(dú)使用a)。組分b)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的,并且可以市購得到。b)是線性甲基官能的超高分子量聚二甲基硅氧烷,其平均分子量mw為至少200000g/mol;優(yōu)選至少300000g/mol,且粘度優(yōu)選至少是10000000mpas,特別優(yōu)選至少是20000000mpas。b)可以單獨(dú)使用或作為至少2種線性甲基官能的超高分子量聚二甲基硅氧烷的混合物使用。優(yōu)選單獨(dú)使用b)。根據(jù)本發(fā)明的聚合物母料的制備是通過在a)和b)都是液相的溫度下混合二者而實(shí)現(xiàn)的。這可以在,例如,如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的,市售的共旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行。這些螺桿的長徑比(l/d比)優(yōu)選至少為30,特別優(yōu)選至少為35。優(yōu)選在150-250℃的溫度下將組分b)摻入組分a)的熔體,特別優(yōu)選170-230℃?;旌虾?,將該聚合物母料在例如水浴中冷卻。然后可將其造粒以便進(jìn)一步加工。根據(jù)本發(fā)明的聚合物母料作為添加劑或加工助劑被用于熱塑性配混物的制備中。顯而易見,令人驚奇的是,與使用包含相互作用性有機(jī)聚硅氧烷的母料的現(xiàn)有技術(shù)所制備的模制品相比,由聚丙烯配混物制成并使用根據(jù)本發(fā)明的聚合物母料作為添加劑的汽車內(nèi)部用的模制品的表面具有顯著更好的耐劃痕性。實(shí)施例下述實(shí)施例用于闡明本發(fā)明而不限制所述發(fā)明。除非另有說明,主要的壓力為1013mbar的標(biāo)準(zhǔn)壓力。制備聚合物母料的實(shí)施例實(shí)施例1(發(fā)明的)將熔體流動(dòng)指數(shù)為12g/10min(根據(jù)diniso1133在230℃/2.16kg下測定)的粒狀聚丙烯均聚物(例如,可從捷克共和國布拉格的unipetrol得到,商品名為nb1112)在進(jìn)料區(qū)域中以重量法在12kg/h的進(jìn)料速率下加入到zse27hp雙螺桿擠出機(jī)(德國紐倫堡的leistritz)中,其長/徑比為40,螺桿直徑為27mm。平均螺桿溫度為170-210℃。將具有三甲基硅基端基和平均分子量為533.000g/mol的不含乙烯基的線性超高分子量聚二甲基硅氧烷(可從德國慕尼黑的wackerchemieag市購,商品名為gum)以相同的重量份,類似地在12kg/h的進(jìn)料速率下計(jì)量加入到聚丙烯中。將擠出物在水浴中冷卻并造粒。通過wurtzschmidt分解的元素分析硅測定間接測定了超高分子量聚二甲基硅氧烷的含量,得到了48.2%的含量。實(shí)施例2(發(fā)明的)將熔體流動(dòng)指數(shù)為7g/10min(在230℃/2.16kg下測定)粒狀聚丙烯均聚物(例如,可從捷克共和國布拉格的unipetrol得到,商品名為gb107)在進(jìn)料區(qū)域中以重量法在12kg/h的進(jìn)料速率下加入到zse27hp雙螺桿擠出機(jī)(德國紐倫堡的leistritz)中,其長/徑比為40,螺桿直徑為27mm。平均螺桿溫度為170-210℃。將具有三甲基硅基端基和平均分子量為533.000g/mol的不含乙烯基的線性超高分子量聚二甲基硅氧烷(可從德國慕尼黑的wackerchemieag市購,商品名為gum)以相同的重量份,類似地在12kg/h的進(jìn)料速率下計(jì)量加入到聚丙烯中。將擠出物在水浴中冷卻并造粒。通過wurtzschmidt分解的元素分析硅測定間接測定了超高分子量聚二甲基硅氧烷的含量,得到了47.9%的含量。實(shí)施例3(非發(fā)明的)使用可市購的母料作為比較性母料:法國saintlaurentdupont的multibase(dowcorningcompany)的dowmb50-001。該母料由50%的mfi為12的pp均聚物和50%的二甲基乙烯基封端的超高分子量pdms組成(根據(jù)生產(chǎn)商的說明書)。制備聚丙烯配混物將四種配混物(表1的組合物)在長/徑比為47且螺桿直徑為25mm、溫度為185-190℃的kraussmaffeiberstorff(德國hannover)ze25雙螺桿擠出機(jī)上配混,螺桿轉(zhuǎn)速為400rpm,生產(chǎn)量為10kg/h。為此,將所有粒料組分混合得到干混物,并將該干混物重量法計(jì)量到擠出機(jī)的進(jìn)料區(qū)。同樣地,將所有粉末組分混合得到干混物,并將該干混物同樣地按重量法計(jì)量到擠出機(jī)的進(jìn)料區(qū)。將所得擠出物在水浴中冷卻并造粒。下述簡稱對應(yīng)于下述反應(yīng)物:1.ppmic=聚丙烯中度耐沖擊共聚物,熔體流動(dòng)指數(shù)為33g/10min(230℃/2.16kg),根據(jù)diniso1133;由sabiceurope,sittard,netherlands獲得。2.poe=聚烯烴彈性體;密度0.87g/cm3,熔體流動(dòng)指數(shù)為5g/10min(190℃/2.16kg),根據(jù)diniso1133;由dowchemicalcompany,midland,mi,usa獲得。3.talc=滑石,由imerys,paris,france的3ca獲得。4.ll2590,由cabotcorporation,boston,ma,usa獲得。5.mbex.1=實(shí)施例1的母料6.mbex.2=實(shí)施例2的母料7.mbex.3=實(shí)施例3的母料(非本發(fā)明的)表1由配混物a至d制備注塑成型的片材在engeles600/125注塑成型機(jī)上,在190-250℃、注射速率40mm/s、反壓力5bar和保持壓力25bar下,將這樣制備的聚丙烯配混物a-d用于生產(chǎn)具有紋理表面(代表汽車內(nèi)部應(yīng)用)且尺寸為8cmx12cm、厚度為2mm的注塑成型片材。片材a由配混物a生產(chǎn)。片材b由配混物b生產(chǎn)。片材c由配混物c生產(chǎn)。片材d由配混物d生產(chǎn)。評估注塑成型片材a-d的表面耐劃痕性:短期研究將所述注塑成型的片材a-d在23℃和50%的相對濕度的標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境條件下儲存2天。儲存后,使用來自erichsen,hemer,germany(型號430p-i)的刮痕硬度計(jì),以1000mm/min的速率用10n的力向所述紋理表面施加劃痕。這里使用的工具有一個(gè)直徑為1mm的圓頭。在每種情況下,以2mm間隔施加20個(gè)平行線,然后在其垂直方向90°的角度上以2mm間隔施加另外20個(gè)平行線,從而形成網(wǎng)格狀的劃痕圖案。在每種情況下,通過測量同一片材上的劃傷表面和未劃傷表面之間的亮度差來量化耐劃痕性。所述亮度之間的差異(δl)是用erichsen,hemer,germany(型號spectromaster565-45)的顏色和光澤測量儀測定。結(jié)果總結(jié)在表2中。評估注塑成型片材a-d的表面的耐劃痕性:長期研究將所述由a-d制備的注塑成型的片材在80℃存儲7天以加速老化。在存儲后,根據(jù)短期研究方法來評估所述片材。結(jié)果總結(jié)在表2中。表2注塑成型的片材abcdδl短期研究6.00.40.30.6δl長期研究4.60.10.00.6δl值越小,施加的劃痕圖案就越不明顯。因此,δl值越小,耐劃痕性就越好。表1的結(jié)果表明,由根據(jù)實(shí)施例1和2的本發(fā)明聚合物母料制備的配混物制備的注塑成型片材b和c具有較低的δl值,因此實(shí)現(xiàn)了更好的耐劃痕性。當(dāng)前第1頁12
當(dāng)前第1頁1 2 
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
1