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基于聚乙烯的土工膜應(yīng)用的制作方法

文檔序號:11445275閱讀:246來源:國知局
本發(fā)明涉及一種新型聚乙烯,該聚乙烯包含至少兩種不同的聚乙烯級分(其具有不同的分子量和1-丁烯含量),所述聚乙烯特別適用于制備土工膜。
背景技術(shù)
:土工膜是用以控制液體(或氣體)遷移的極低透過性的合成膜襯里或阻隔層。土工膜常常具有不同的(聚合)層。已設(shè)想,聚乙烯為上述這些層中的至少一層的候選材料。然而,針對土工膜中的聚乙烯的要求是相當苛刻的。例如,土工合成研究機構(gòu)要求:土工膜中使用的聚乙烯必須具有至少700%的斷裂拉伸應(yīng)變。wo2006/067180中描述了基于雙峰聚乙烯(其密度在0.925~0.945g/cm3的范圍內(nèi))的土工膜應(yīng)用(application)。然而,該申請并未提及如何改善斷裂拉伸應(yīng)變。其也未提供關(guān)于聚乙烯的雙峰特征的信息。進一步地,該申請也并未研究拉伸斷裂伸長率的改善。us5,736,237中描述了基于雙峰乙烯共聚物的土工膜。其并未提供關(guān)于在成品聚合物中的共聚單體分布的信息,即其未提供關(guān)于在雙峰乙烯共聚物的單獨級分中的共聚單體的量的信息。進一步地,低分子級分由相當?shù)偷拿芏人薅?。因此,本發(fā)明的目的是提供具有特別高的斷裂拉伸伸長率值的聚乙烯。進一步地,該聚合物應(yīng)當易于加工。技術(shù)實現(xiàn)要素:本發(fā)明的發(fā)現(xiàn)在于提供聚乙烯,該聚乙烯包含至少兩種級分(其具有不同的分子量、密度和/或共聚單體含量)。因此,本發(fā)明涉及聚乙烯(pe-c),其至少包含:(a)第一聚乙烯級分(pe-f1),所述級分為乙烯和1-丁烯的乙烯共聚物;(b)第二聚乙烯級分(pe-f2),所述級分為乙烯和1-已烯的乙烯共聚物;其中,所述聚乙烯(pe-c)具有:(c)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr21(190℃;21.6kg)在2.0~40g/10min的范圍內(nèi);以及(d)根據(jù)iso1183/1872-2b測定的密度在0.930~0.942g/cm3的范圍內(nèi);其中,進一步地,所述第一聚乙烯級分(pe-f1)具有:(e)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg)在250~450g/10min的范圍內(nèi);以及(f)根據(jù)iso1183/1872-2b測定的密度大于0.950g/cm3。優(yōu)選地,聚乙烯(pe-c)中的第一聚乙烯級分(pe-f1)和第二聚乙烯級分(pe-f2)之間的重量比等于或小于1.0,優(yōu)選在1/8~8/9的范圍內(nèi)。另外地或可替代前述段落地,以聚乙烯(pe-c)的總量為基準,第一聚乙烯級分(pe-f1)的量在30wt%至等于或小于45wt%的范圍內(nèi),第二聚乙烯級分(pe-f2)的量在等于或大于55wt%至70wt%的范圍內(nèi)。特別優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯(pe-c)具有:(a)在15~45的范圍內(nèi)的分子量分布(mw/mn);和/或(b)至少15.0的剪切稀化指數(shù)(shearthinningindex)shi(2.7/210),該剪切稀化指數(shù)shi(2.7/210)是2.7kpa復(fù)數(shù)模量處的粘度與210kpa復(fù)數(shù)模量處的粘度的比值;和/或(c)至少1.5的多分散指數(shù)(pdi)。進一步優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯(pe-c)具有至少15的流動速率比值(flowrateratio)(ffr;mfr21/mfr5)和/或在0.934~0.943g/cm3的范圍內(nèi)的密度。還進一步優(yōu)選地,第二聚乙烯級分(pe-f2)根據(jù)iso1183/1872-2b測定的密度在0.880~0.935g/cm3的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的特定實施方式中,聚乙烯(pe-c)符合:(i)不等式(i)其中,mfr2(pf1)是第一聚乙烯級分(pe-f1)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg);mfr21(pec)是聚乙烯(pe-c)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr21(190℃;21.6kg);和/或(ii)不等式(ii)其中,mfr2(pf1)是第一聚乙烯級分(pe-f1)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg);mfr5(pec)是聚乙烯(pe-c)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr5(190℃;5kg);和/或(iii)不等式(iii)其中,mfr2(pf1)是第一聚乙烯級分(pe-f1)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg);mfr2(pec)是聚乙烯(pe-c)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg)。另外優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯(pe-c)的標稱斷裂應(yīng)變?yōu)橹辽?70%。另外,本發(fā)明涉及包含如上所述且如下詳述的聚乙烯(pe-c)的土工膜。優(yōu)選地,土工膜包含至少一層,所述層包含如上所述且如下詳述的聚乙烯(pe-c),基于所述層的總重量,所述層優(yōu)選包含至少90wt%的如上所述且如下詳述的聚乙烯(pe-c)。優(yōu)選地,如上所述且如下詳述的土工膜通過擠出制得。最后,本發(fā)明涉及用于制備如上所述且如下詳述的聚乙烯(pe-c)的方法,其中,該方法是包含至少兩個串聯(lián)連接的反應(yīng)器的連續(xù)聚合法,其中,在第一反應(yīng)器(1str)(優(yōu)選環(huán)路反應(yīng)器(lr))中,制備第一聚乙烯級分(pe-f1),然后在隨后的第二反應(yīng)器(2ndr)中,優(yōu)選在氣相反應(yīng)器(gpr)中,在該第一聚乙烯級分(pe-f1)的存在下制備第二聚乙烯級分(pe-f2)。優(yōu)選地,在齊格勒-納塔催化劑的存在下進行聚合。下面,將更詳細地說明本發(fā)明。具體實施方式根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯(pe-c)的特征在于:根據(jù)iso1183/1872-2b測定的特定密度比值在0.930~0.942g/cm3的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.932~0.940g/cm3的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.934~0.939g/cm3的范圍內(nèi),仍然還更優(yōu)選在0.935g/cm3至小于0.939g/cm3的范圍內(nèi),比如在0.935g/cm3至小于0.938g/cm3的范圍內(nèi)。聚乙烯(pe-c)的密度特別受到存在的共聚單體的影響。因此,根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯(pe-c)的特征在于相當?shù)偷墓簿蹎误w含量。因此,在聚乙烯(pe-c)中,以聚乙烯(pe-c)的總重量為基準,共聚單體含量的量,即1-丁烯和1-已烯一起的量優(yōu)選在2.1~9.0wt%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在2.2~8.5wt%的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在2.5~6.5wt%的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在2.6~5.0wt%的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯(pe-c)僅源自單體單元“乙烯”、“1-丁烯”和1-已烯。因此,優(yōu)選地,以聚乙烯(pe-c)的總重量為基準,聚乙烯(pe-c)中的1-丁烯的量優(yōu)選在0.05~1.2wt%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.1~0.8wt%的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.1~0.6wt%的范圍內(nèi)。另外地或可替代前述段落地,優(yōu)選地,以聚乙烯(pe-c)的總重量為基準,聚乙烯(pe-c)中的1-已烯的量優(yōu)選在1.0~8.5wt%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在1.5~8.0wt%的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在1.5~7.0wt%的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在2.0~6.5wt%的范圍內(nèi),進一步還更優(yōu)選在2.1~5.5wt%的范圍內(nèi),比如在2.5~5.5wt%的范圍內(nèi)。聚乙烯(pe-c)通過特定的熔體流動速率限定。因此,本發(fā)明的聚乙烯(pe-c)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr21(190℃;21.6kg)在2.0~40g/10min的范圍內(nèi),優(yōu)選在2.0~30g/10min的范圍內(nèi),更優(yōu)選在3.0~20g/10min的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在4.0~15g/10min的范圍內(nèi),進一步還更優(yōu)選在5.0~15g/10min的范圍內(nèi),比如在5.0~12.0g/10min的范圍內(nèi)。另外優(yōu)選地,聚乙烯(pe-c)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr5(190℃;5kg)在0.05~2.0g/10min的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.1~1.5g/10min的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.1~1.0g/10min的范圍內(nèi)。因此,特別優(yōu)選地,聚乙烯(pe-c)的流動速率比值(ffr;mfr21/mfr5)為至少15,更優(yōu)選在15~30的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在16~25的范圍內(nèi),例如在16~23的范圍內(nèi)。進一步優(yōu)選地,聚乙烯(pe-c)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg)在0.01~0.5g/10min的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.02~0.4g/10min的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.03~0.3g/10min的范圍內(nèi)。如下詳述地,聚乙烯(pe-c)在其分子量分布上至少是雙峰的。因此,聚乙烯(pe-c)具有相當寬的分子量分布,其反映在其流變性能上。因此優(yōu)選地,聚乙烯(pe-c)具有:(a)剪切稀化指數(shù)shi(2.7/210)(其為2.7kp復(fù)數(shù)模量處的粘度與210kpa復(fù)數(shù)模量處的粘度的比值)為至少15.0,更優(yōu)選在15.0~25.0的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在16.0~22.0的范圍內(nèi);和/或(b)多分散指數(shù)(pdi)至少1.4,比如在1.4~2.5的范圍內(nèi),更優(yōu)選至少1.5,比如在1.5~2.5的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在1.5~2.0的范圍內(nèi),進一步還更優(yōu)選在1.5~1.8的范圍內(nèi)。另外優(yōu)選地,聚乙烯(pe-c)的分子量分布(mw/mn)在15~45的范圍內(nèi),更優(yōu)選在20~40的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在24~33的范圍內(nèi)。進一步優(yōu)選地,聚乙烯(pe-c)的標稱斷裂應(yīng)變至少770%,更優(yōu)選至少790%,還更優(yōu)選在790~850%的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在795~845%的范圍內(nèi),進一步還更優(yōu)選在800~835%的范圍內(nèi),比如在810~830%的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯(pe-c)至少包含兩種不同的級分,即第一聚乙烯級分(pe-f1)和第二聚乙烯級分(pe-f2)。根據(jù)本發(fā)明的術(shù)語“級分”應(yīng)該表示:聚乙烯(pe-c)包含兩種不同的聚乙烯(它們優(yōu)選在連續(xù)聚合反應(yīng)器中進行制備)。進一步地,術(shù)語“級分”應(yīng)該表示:為了改善機械性能,聚乙烯(pe-c)不包含形成內(nèi)含物的彈性(共)聚合物作為第二相。含有彈性(共)聚合物作為第二相的插入的聚合物與此相反地被稱作多相,并且其不作為本發(fā)明的一部分。第二相或所謂的內(nèi)含物的存在例如通過高分辨率顯微鏡比如電子顯微鏡或原子力顯微鏡是可見的,或者通過動態(tài)力學熱分析(dmta)是可見的。具體地,在dmta中,可以通過至少兩個不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的存在來識別多相結(jié)構(gòu)的存在。因此,聚乙烯(pe-c)中的第一聚乙烯級分(pe-f1)和第二聚乙烯級分(pe-f2)彼此是可互混溶的,因而聚乙烯(pe-c)僅顯示出單相。雖然聚乙烯(pe-c)可以包括其它的聚合物級分(它們與第一聚乙烯級分(pe-f1)和第二聚乙烯級分(pe-f2)是可互混溶的),但是優(yōu)選聚乙烯(pe-c)由兩種聚乙烯級分(pe-f1)和(pe-f2)構(gòu)成。如果聚乙烯(pe-c)包含其它的聚合物,則它們少量存在。少量聚合物是指,以聚乙烯(pe-c)的總重量為基準,不超過10wt%、更優(yōu)選不超過5wt%的量。通常,可以存在這種另外的聚合物,這是由于添加劑以母料的形式添加。然而,母料中使用的這些聚合物并不影響聚乙烯(pe-c)的性能。因此,如上所述的術(shù)語“由構(gòu)成”并不排除添加劑的存在(和母料中可能使用的聚合物),但排除任何其它的另外聚合物。因此,在一特定的實施方式中,聚乙烯(pe-c)由第一聚乙烯級分(pe-f1)、第二聚乙烯級分(pe-f2)和可選的添加劑(以聚乙烯(pe-c)的總量為基準,該添加劑的量不超過10wt%,優(yōu)選不超過5wt%)構(gòu)成。因此,優(yōu)選地,第一聚乙烯級分(pe-f1)和第二聚乙烯級分(pe-f2)之間的重量比等于或小于1.0,更優(yōu)選在1/8~8/9的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在1/8~4/5的范圍內(nèi),還更優(yōu)選1/4~3/4,進一步還更優(yōu)選在1/3~3/4的范圍內(nèi)。另外地或可替代前述段落地,以聚乙烯(pe-c)的總量為基準,聚乙烯(pe-c)包含下述物質(zhì)、優(yōu)選由下述物質(zhì)組成:(a)30wt%至等于或小于50wt%、更優(yōu)選30wt%至等于或小于45wt%、還更優(yōu)選在38~44wt%的范圍內(nèi)的第一聚乙烯級分(pe-f1);(b)等于或大于50wt%至70wt%、更優(yōu)選55wt%至等于或小于70wt%、還更優(yōu)選在56~62wt%的范圍內(nèi)的第二聚乙烯級分(pe-f2);以及(c)可選的等于或小于10wt%、更優(yōu)選等于或小于5wt%的添加劑。下面,將更詳細地描述聚乙烯(pe-c)中的第一聚乙烯級分(pe-f1)和第二聚乙烯級分(pe-f2)。第一聚乙烯級分(pe-f1)是如下詳述的乙烯和1-丁烯的乙烯共聚物。密度主要取決于共聚單體種類和共聚單體的量。因此,第一聚乙烯級分(pe-f1)的密度優(yōu)選大于0.950g/cm3,更優(yōu)選在大于0.950g/cm3至0.971g/cm3的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.952~0.969g/cm3的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.954~0.968g/cm3的范圍內(nèi),比如在0.956~0.965g/cm3的范圍內(nèi)。如上所述,第一聚乙烯級分(pe-f1)是乙烯和1-丁烯的乙烯共聚物。換句話說,第一聚乙烯級分(pe-f1)僅含有源自乙烯和1-丁烯的單元。這種乙烯共聚物中的1-丁烯含量優(yōu)選不超過1.5wt%,更優(yōu)選在0.1~1.5wt%的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.2~1.3wt%的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.3~1.2wt%的范圍內(nèi),比如在0.5~1.2wt%的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,第一聚乙烯級分(pe-f1)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg)在250~450g/10min的范圍內(nèi),更優(yōu)選在270~400g/10min的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在大于280g/10min至420g/10min的范圍內(nèi),比如在285~420g/10min的范圍內(nèi)。因此,優(yōu)選地,聚乙烯(pe-c)符合不等式(i),更優(yōu)選符合不等式(ia),還更優(yōu)選符合不等式(ib),其中,mfr2(pf1)是第一聚乙烯級分(pe-f1)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg);mfr21(pec)是聚乙烯(pe-c)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr21(190℃;21.6kg)。另外地或可替代不等式(i)地,優(yōu)選地,聚乙烯(pe-c)符合不等式(ii),更優(yōu)選符合不等式(iia),還更優(yōu)選符合不等式(iib),進一步還更優(yōu)選符合不等式(iic),其中,mfr2(pf1)是第一聚乙烯級分(pe-f1)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg);mfr5(pec)是聚乙烯(pe-c)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr5(190℃;5kg)。另外地或可替代不等式(i)和不等式(ii)地,優(yōu)選地,聚乙烯(pe-c)符合不等式(iii),更優(yōu)選符合不等式(iiia),還更優(yōu)選符合不等式(iiib),進一步還更優(yōu)選符合不等式(iiic),其中,mfr2(pf1)是第一聚乙烯級分(pe-f1)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg);mfr2(pec)是聚乙烯(pe-c)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg)。第二聚乙烯級分(pe-f2)是乙烯和1-已烯的乙烯共聚物。密度主要取決于共聚單體種類和共聚單體的量。因此,第二聚乙烯級分(pe-f2)的密度優(yōu)選在大于0.88g/cm3至0.935g/cm3的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.905~0.930g/cm3的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.915~0.930g/cm3的范圍內(nèi),進一步還更優(yōu)選在0.918~0.930g/cm3的范圍內(nèi),比如在大于0.921g/cm3至0.930g/cm3的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯(pe-c)在連續(xù)聚合反應(yīng)器體系中進行制備。更優(yōu)選地,聚乙烯(pe-c)在如下聚合反應(yīng)器體系中進行制備:該聚合反應(yīng)器體系至少包括環(huán)路反應(yīng)器中的漿料聚合,以及隨后在氣相反應(yīng)器中的氣相聚合。更加優(yōu)選地,在這兩個反應(yīng)器中,使用相同的催化劑,例如齊格勒-納塔催化劑。環(huán)路反應(yīng)器-氣相反應(yīng)器體系作為北歐化工技術(shù)是眾所周知的,即作為反應(yīng)器體系。因此,優(yōu)選地,本發(fā)明的聚乙烯(pe-c)在包括如下步驟的兩階段工序中形成:第一漿料環(huán)路聚合,以及隨后的氣相聚合。例如,這種多階段工序如ep517868中所述。因此,優(yōu)選地,用于制備本發(fā)明中所限定的聚乙烯(pe-c)的方法至少包括兩個串聯(lián)連接的反應(yīng)器,其中,在第一反應(yīng)器(1str)(優(yōu)選環(huán)路反應(yīng)器(lr))中,制備第一聚乙烯級分(pe-f1),然后在隨后的第二反應(yīng)器(2ndr)中,優(yōu)選在氣相反應(yīng)器(gpr)中,在第一聚乙烯級分(pe-f1)的存在下制備第二聚乙烯級分(pe-f2)。優(yōu)選地,在這兩個反應(yīng)器中的聚合工藝在齊格勒-納塔催化劑的存在下進行。因此,優(yōu)選地,在第一反應(yīng)器(1str)中,將乙烯和1-丁烯進行聚合以形成第一聚乙烯級分(pe-f1),即乙烯和1-丁烯的共聚物,并且在第二反應(yīng)器(2ndr)中,將乙烯和1-已烯進行聚合,以形成第二聚乙烯級分(pe-f2),即乙烯和1-已烯的共聚物。這種工藝中使用的條件是公知的。對于漿料反應(yīng)器(第一反應(yīng)器(1str)),反應(yīng)溫度通常將會在60~110℃的范圍內(nèi),例如85~110℃,反應(yīng)器壓力通常將會在5~80bar的范圍內(nèi),例如50~65bar,并且停留時間通常將會在0.3~5小時的范圍內(nèi),例如0.5~2小時。使用的稀釋劑通常將是沸點在-70~+100℃的范圍內(nèi)的脂肪族烴。在這種反應(yīng)器中,聚合視需要可以在超臨界條件下進行。此外,漿料聚合還可以在本體中進行,本體中,反應(yīng)介質(zhì)由被聚合的單體形成。對于氣相反應(yīng)器,使用的反應(yīng)溫度通常將會在60~115℃的范圍內(nèi),例如70~110℃,反應(yīng)器壓力通常將會在10~25bar的范圍內(nèi),以及停留時間通常將為1~8小時。使用的氣體通常將會是非反應(yīng)性氣體,比如氮氣、低沸點烴比如丙烷連同單體(例如乙烯和1-已烯)。作為一個例子,根據(jù)需要將鏈轉(zhuǎn)移劑(優(yōu)選氫)添加入這些反應(yīng)器中,并且當在環(huán)路反應(yīng)器中制備第一聚乙烯級分(pe-f1)時,將至少100、優(yōu)選至少200且至多1500、優(yōu)選至多800mol的h2/千摩爾(kmoles)的乙烯添加入該環(huán)路反應(yīng)器中,當在氣相反應(yīng)器中制備第二聚乙烯級分(pe-f2)時,將0~40mol或0~30mol的h2/千摩爾(kmoles)的乙烯添加入該氣相反應(yīng)器中。優(yōu)選地,在連續(xù)操作環(huán)路反應(yīng)器中制備第一聚乙烯級分(pe-f1),其中,在如上所述的聚合催化劑和鏈轉(zhuǎn)移劑比如氫的存在下,將乙烯和1-丁烯進行聚合。稀釋劑通常為惰性脂肪族烴,優(yōu)選異丁烷或丙烷。優(yōu)選地,1-丁烯和乙烯(c4/c2)之間的摩爾比在100~500mol/kmol的范圍內(nèi),更優(yōu)選在150~400mol/kmol的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在200~350mol/kmol的范圍內(nèi)。然后,將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至,優(yōu)選轉(zhuǎn)移至連續(xù)操作氣相反應(yīng)器中。然后,可以在優(yōu)選使用相同催化劑的氣相反應(yīng)器中形成第二聚乙烯級分(pe-f2)。將乙烯和1-已烯進料入氣相反應(yīng)器中。根據(jù)所期望的第二聚乙烯級分(pe-f2)中的1-已烯的最終量,從而可以改變聚乙烯(pe-c)中的1-已烯的最終量。然而,優(yōu)選地,1-已烯和乙烯(c6/c2)之間的摩爾比在20mol/kmol至小于100mol/kmol的范圍內(nèi),更優(yōu)選在30~98mol/kmol的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在50~97mol/kmol的范圍內(nèi)。預(yù)聚合步驟可以在實際聚合工藝之前進行。本發(fā)明的聚乙烯(pe-c)通過使用本領(lǐng)域已知的齊格勒-納塔催化劑制得。優(yōu)選的齊格勒-納塔催化劑包括過渡金屬組分和活化劑。過渡金屬組分包含元素周期表(iupac)中第4或5族的金屬作為活性金屬。此外,其還可以含有其它金屬或元素,比如第2、13和17族的元素。優(yōu)選地,過渡金屬組分為固體。更優(yōu)選地,其被負載在載體材料(比如無機氧化物載體或鹵化鎂)上。在wo95/35323、wo01/55230、wo2004/000933、ep810235和wo99/51646中列舉了這種催化劑的例子。在本發(fā)明中非常優(yōu)選的實施方式中,使用wo2004/000933或ep688794中所公開的齊格勒納塔催化劑來制備聚乙烯(pe-c)。常規(guī)的助催化劑、支撐體(supports)/載體(carriers)、電子供體等可以如本領(lǐng)域中所公知地使用。所述聚合工藝中所獲得的反應(yīng)產(chǎn)物通常以已知的方式制粒,并且然后將聚乙烯(pe-c)的顆粒用于土工膜的形成。因此,本發(fā)明還涉及本發(fā)明所限定的聚乙烯(pe-c)在土工膜中的應(yīng)用。更具體地說,本發(fā)明涉及本發(fā)明所限定的聚乙烯(pe-c)在土工膜中的至少一層中的應(yīng)用。更優(yōu)選地,在該層中的聚乙烯(pe-c)的量為至少90wt%,更優(yōu)選至少95wt%。還更優(yōu)選地,該層由如本發(fā)明所述的聚乙烯(pe-c)構(gòu)成。在其它方面,本發(fā)明涉及包括本發(fā)明中所限定的聚乙烯(pe-c)的土工膜。還更優(yōu)選地,本發(fā)明涉及土工膜,其中,該土工膜的至少一層包含本發(fā)明中所限定的聚乙烯(pe-c),以所述層的總重量為基準,該土工膜的至少一層優(yōu)選包含至少90wt%的本發(fā)明中所限定的聚乙烯(pe-c),以所述層的總重量為基準,該土工膜的至少一層還更優(yōu)選包含至少95wt%的本發(fā)明中所限定的聚乙烯(pe-c),該土工膜的至少一層進一步還更優(yōu)選由本發(fā)明中所限定的聚乙烯(pe-c)組成。土工膜可以通過本領(lǐng)域中已知的任何標準擠出法制得。在優(yōu)選的方式中,土工膜通過共擠出法制得,比如平板擠出工藝或吹擠工藝。下面,通過實施例進一步地說明本發(fā)明。實施例a.測量方法除非另有說明,下列術(shù)語和測定方法的定義適用于本發(fā)明的上述一般描述以及以下實施例。計算第二聚乙烯級分(pe-f2)中的1-已烯含量:其中,w(pef1)為第一聚乙烯級分(pe-f1)的重量分數(shù),w(pef2)為第二聚乙烯級分(pe-f2)的重量分數(shù),c(pef1)為第一聚乙烯級分(pe-f1)中的1-已烯含量[wt%],c(pec)為聚乙烯(pe-c)中的1-已烯含量[wt%],即第一聚乙烯級分(pe-f1)和第二聚乙烯級分(pe-f2)的混合物中的1-已烯含量[wt%],c(pef2)是經(jīng)計算的第二聚乙烯級分(pe-f2)中的1-已烯含量[wt%]。計算第二聚乙烯級分(pe-f2)的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg):其中,w(pef1)為第一聚乙烯級分(pe-f1)的重量分數(shù),w(pef2)為第二聚乙烯級分(pe-f2)的重量分數(shù),mfr(pef1)為第一聚乙烯級分(pe-f1)根據(jù)iso1133測定的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg)[g/10min],mfr(pec)為聚乙烯(pe-c)根據(jù)iso1133測定的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg)[g/10min],即第二聚乙烯級分(pe-f2)和第一聚乙烯級分(pe-f1)的混合物根據(jù)iso1133測定的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg)[g/10min],mfr(pef2)為經(jīng)計算的第二聚乙烯級分(pe-f2)的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg)[g/10min]。計算第二聚乙烯級分(pe-f2)的熔體流動速率mfr5(190℃;5kg):其中,w(pef1)為第一聚乙烯級分(pe-f1)的重量分數(shù),w(pef2)為第二聚乙烯級分(pe-f2)的重量分數(shù),mfr(pef1)為第一聚乙烯級分(pe-f1)根據(jù)iso1133測定的熔體流動速率mfr5(190℃;5kg)[g/10min],mfr(pec)為聚乙烯(pe-c)根據(jù)iso1133測定的熔體流動速率mfr5(190℃;5kg)[g/10min],即第一聚乙烯級分(pe-f1)和第二聚乙烯級分(pe-f2)的混合物根據(jù)iso1133測定的熔體流動速率mfr5(190℃;5kg)[g/10min],mfr(pef2)為經(jīng)計算的第二聚乙烯級分(pe-f2)的熔體流動速率mfr5(190℃;5kg)[g/10min]。計算第二聚乙烯級分(pe-f2)的熔體流動速率mfr21(190℃;21.6kg):其中,w(pef1)為第一聚乙烯級分(pe-f1)的重量分數(shù),w(pef2)為第二聚乙烯級分(pe-f2)的重量分數(shù),mfr(pef1)為第一聚乙烯級分(pe-f1)根據(jù)iso1133測定的熔體流動速率mfr21(190℃;21.6kg)[g/10min],mfr(pec)為聚乙烯(pe-c)根據(jù)iso1133測定的熔體流動速率mfr21(190℃;21.6kg)[g/10min],即第一聚乙烯級分(pe-f1)和第二聚乙烯級分(pe-f2)的混合物根據(jù)iso1133測定的熔體流動速率mfr21(190℃;21.6kg)[g/10min],mfr(pef2)為經(jīng)計算的第二聚乙烯級分(pe-f2)的熔體流動速率mfr21(190℃;21.6kg)[g/10min]。計算第二聚乙烯級分(pe-f2)的密度:w(pef1)為第一聚乙烯級分(pe-f1)的重量分數(shù),w(pef2)為第二聚乙烯級分(pe-f2)的重量分數(shù),p(pef1)為第一聚乙烯級分(pe-f1)根據(jù)iso1183/1872-2b測定的密度[g/cm3],p(pec)為聚乙烯(pe-c)根據(jù)iso1183/1872-2b測定的密度[g/cm3],即第一聚乙烯級分(pe-f1)和第二聚乙烯級分(pe-f2)的混合物根據(jù)iso1183/1872-2b測定的密度[g/cm3],p(pef2)為經(jīng)計算的第二聚乙烯級分(pe-f2)的密度[g/cm3]。聚合物的密度:根據(jù)iso1183/1872-2b進行測定。mfr2、mfr5和mfr21:分別在2.16、5.0和21.6kg的負載下,在190℃下根據(jù)iso1133進行測量。分子量和分子量分布:重均分子量mw和分子量分布(mwd=mw/mn,其中,mn為數(shù)均分子量,mw為重均分子量)根據(jù)iso16014-1:2003和astmd6474-12進行測定。使用具有紅外(ir5mct檢測器)和粘度檢測的來自polymerchar公司的htgpc。在使用同樣的混合床凝膠的分析柱之前,將樣品在一組3olexispl凝膠混合床柱(其具有:13微米粒徑、300mm×7.5mm內(nèi)徑的柱尺寸、50mm長×7.8mm直徑的保護柱)中進行分離。將樣品在自動取樣器中,在160℃下溶解60分鐘,并且在注射之前通過串聯(lián)過濾器。將樣品在150℃下跑柱,將檢測器保持在160℃。使用1,2,4-三氯苯,流動速率為1ml/min。在使用之前使溶劑經(jīng)過蒸鎦,并且使用0.2g/l的irg1076(十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯)進行穩(wěn)定,注射體積為200微升,方法基于astmd6474-12、iso16014-1。使用摩爾質(zhì)量從約670g/摩爾至約8百萬(mio)g/摩爾范圍的15個窄分布ps標準,進行校準。所有樣品通過以下方法進行制備:在注射前伴隨著持續(xù)不斷的自動的適度振蕩,通過儀器自動取樣器,在160℃下,將16mg(±0.2g)的聚合物溶解在8ml的使用irg1076進行穩(wěn)定的1,2,4–三氯苯中60分鐘。將樣品保持在160℃的最高溫度下至多3小時。通過軟件,針對每個樣品掃描計算柱設(shè)定平板計數(shù)。markhouwink常數(shù)如astmd6474-99中所示地使用。通過nmr光譜定量微觀結(jié)構(gòu)定量的核磁共振(nmr)光譜用于定量聚合物的共聚單體含量。針對1h和13c,分別使用在500.13mhz和125.76mhz下運行的brukeradvanceiii500nmr分光計,在熔融狀態(tài)下記錄定量的13c{1h}nmr光譜。對于所有氣氛使用氮氣,在150℃下,使用13c最佳的7mm魔角旋轉(zhuǎn)(mas)探頭,記錄所有光譜。將約200mg的材料裝入7mm外徑的氧化鋯mas轉(zhuǎn)子中,并在4khz下旋轉(zhuǎn)。選擇該設(shè)置主要是為了快速鑒別和精確定量的高靈敏度需要(klimke,k.,parkinson,m.,piel,c.,kaminsky,w.,spiess,hw.,wilhelm,m.,macromol.chem.phys.2006;207:382;parkinson,m.,klimke,k.,spiess,hw.,wilhelm,m.,macromol.chem.phys.2007;208:2128;castignolles,p.,graf,r.,parkinson,m.,wilhelm,m.,gaborieau,m.,polymer.50(2009)2373)。通過利用短再循環(huán)延遲下的noe(pollard,m.,klimke,k.,graf,r.,spiess,hw.,wilhelm,m.,sperber,o.,piel,c.,kaminsky,w.,macromolecules.2004;37:813;klimke,k.,parkinson,m.,piel,c.,kaminsky,w.,spiess,hw.,wilhelm,m.,macromol.chem.phys.2006;207:382)和rs-hept解耦系統(tǒng)(filip,x.,tripon,c.,filip,c.,j.mag.resn.2005,176,239;griffin,jm.,tripon,c.,samoson,a.,filip,c.,以及brown,sp.,mag.res.inchem.2007,45,s1,s198),使用標準的單脈沖激發(fā)。對每個光譜均獲得合計1024(1k)個瞬態(tài)。對定量的13c{1h}nmr光譜進行處理、積分(integrated),并通過積分測定相關(guān)的量化性能。所有化學位移內(nèi)部參考在30.00ppm處的整體亞甲基信號(δ+)。使用計算每個單體的報告位點數(shù)的30.00ppm處的亞甲基(δ+)位點的積分,對乙烯的量進行定量:e=iδ+/2基于孤立的共聚單體單元存在的數(shù)目,校正孤立的共聚單體單元的存在:e總=e+(3×b+2×h)/2其中,b和h定義為它們各自的共聚單體。當存在時,以相似的方式對于連續(xù)和非連續(xù)共聚單體結(jié)合進行校正。觀察到對應(yīng)于1-丁烯結(jié)合的特征信號,并且將共聚單體分數(shù)計算為相對于聚合物中全部單體的聚合物中的1-丁烯的分數(shù)。fb總=(b總/(e總+b總+h總)使用38.3ppm處的*b2位點的積分(計算每共聚單體的報告位點的數(shù)目),對eebee序列中結(jié)合的孤立的1-丁烯的量進行定量:b=i*b2使用39.4ppm處的ααb2b2位點的積分(計算每共聚單體的報告位點的數(shù)目),對eebbee序列中的連續(xù)結(jié)合的1-丁烯的量進行定量:bb=2×iααb2b2使用24.7ppm處的ββb2b2位點的積分(計算每共聚單體的報告位點的數(shù)目),對eebebee序列中的非連續(xù)結(jié)合的1-丁烯的量進行定量:beb=2×iββb2b2由于孤立(eebee)結(jié)合的1-丁烯和非連續(xù)(eebebee)結(jié)合的1-丁烯各自的*b2位點和*βb2b2位點的重疊,孤立的1-丁烯結(jié)合的總量基于存在的非連續(xù)1-丁烯的量進行校正。b=i*b2-2×iββb2b2基于孤立的、連續(xù)的和非連續(xù)的結(jié)合的1-丁烯的總和,計算1-丁烯的總含量:b總=b+bb+beb然后,將聚合物中1-丁烯的總摩爾分數(shù)計算為:fb=(b總/(e總+b總+h總)觀察到對應(yīng)于1-已烯結(jié)合的特征信號,并且將共聚單體分數(shù)計算為相對于聚合物中全部單體的聚合物中的1-已烯的分數(shù):fh總=(h總/(e總+b總+h總)使用39.9ppm處的*b4位點的積分(計算每共聚單體的報告位點的數(shù)目),對eehee序列中結(jié)合的孤立的1-已烯的量進行定量:h=i*b4使用40.5ppm處的ααb4b4位點的積分(計算每共聚單體的報告位點的數(shù)目),對eehhee序列中的連續(xù)結(jié)合的1-已烯的量進行定量:hh=2×iααb4b4使用24.7ppm處的ββb4b4位點的積分(計算每共聚單體的報告位點的數(shù)目),對eehehee序列中的非連續(xù)結(jié)合的1-已烯的量進行定量:heh=2×iββb4b4然后,將聚合物中1-已烯的總摩爾分數(shù)計算為:fh=(h總/(e總+b總+h總)共聚單體結(jié)合量的摩爾百分比由摩爾分數(shù)算出:b[mol%]=100×fbh[mol%]=100×fh共聚單體結(jié)合量的重量百分比由摩爾分數(shù)算出:b[wt%]=100×(fb×56.11)/((fb×56.11)+(fh×84.16)+((1-(fb+fh))×28.05))h[wt%]=100×(fh×84.16)/((fb×56.11)+(fh×84.16)+((1-(fb+fh))×28.05))klimke,k.,parkinson,m.,piel,c.,kaminsky,w.,spiess,h.w.,wilhelm,m.,macromol.chem.phys.2006;207:382.parkinson,m.,klimke,k.,spiess,h.w.,wilhelm,m.,macromol.chem.phys.2007;208:2128.pollard,m.,klimke,k.,graf,r.,spiess,h.w.,wilhelm,m.,sperber,o.,piel,c.,kaminsky,w.,macromolecules.2004;37:813.filip,x.,tripon,c.,filip,c.,j.mag.resn.2005,176,239griffin,j.m.,tripon,c.,samoson,a.,filip,c.,以及brown,s.p.,mag.res.inchem.2007;45,s1,s198castignolles,p.,graf,r.,parkinson,m.,wilhelm,m.,gaborieau,m.,polymer.50(2009)2373busico,v.,cipullo,r.,prog.polym.sci.26(2001)443busico,v.,cipullo,r.,monaco,g.,vacatello,m.,segre,a.l.,macromoleucles.30(1997)6251zhou,z.,kuemmerle,r.,qiu,x.,redwine,d.,cong,r.,taha,a.,baugh,d.winniford,b.,j.mag.reson.187(2007)225busico,v.,carbonniere,p.,cipullo,r.,pellecchia,r.,severn,j.,talarico,g.,macromol.rapidcommun.2007,28,1128resconi,l.,cavallo,l.,fait,a.,piemontesi,f.,chem.rev.2000,100,1253流變學動態(tài)剪切測量的聚合物熔體的特征符合iso標準6721-1和iso標準6721-10。在antonpaarmcr301應(yīng)力控制的旋轉(zhuǎn)粘度計上進行這些測量,該粘度計配備有25mm的平行板幾何圖形。使用氮氣氛,并且將應(yīng)變設(shè)定在線性粘彈區(qū)之內(nèi),在壓縮模塑平板上進行這些測定。采用0.0154~500rad/s之間的頻率范圍,設(shè)定1.2mm的間隙,在190℃下進行振蕩剪切試驗。在動態(tài)剪切實驗中,以正弦變化剪切應(yīng)變或剪切應(yīng)力(分別為應(yīng)變控制模式和應(yīng)力控制模式),使探針受到均勻形變。在經(jīng)控制的應(yīng)變實驗中,使探針受到可以由下式表示的正弦應(yīng)變:γ(t)=γ0sin(ωt)(1)如果所采用的應(yīng)變在線性粘彈區(qū)內(nèi),所獲得的正弦應(yīng)力響應(yīng)可以如下式所示:σ(t)=σ0sin(ωt+δ)(2)其中,σ0和γ0分別為應(yīng)力振幅和應(yīng)變振幅;ω為角頻率;δ為相位移(所使用的應(yīng)變和應(yīng)力響應(yīng)之間的損耗角);t為時間。動態(tài)試驗結(jié)果通常通過若干不同的流變函數(shù)表示,即剪切儲能模量g′、剪切損耗模量g″、復(fù)數(shù)剪切模量g*、復(fù)數(shù)剪切粘度η*、動態(tài)剪切粘度η′、復(fù)數(shù)剪切粘度的異相分量(out-of-phasecomponent)η″和損耗角正切tanδ,它們可以如下所示:g*=g′+ig″[pa](5)η*=η′-iη″[pa·s](6)儲能模量(g′)、損耗模量(g″)、復(fù)數(shù)模量(g*)和復(fù)數(shù)粘度(η*)的值作為頻率(ω)的函數(shù)被獲得。因此,例如將η*0.05rad/s(eta*0.05rad/s)用作0.05rad/s的頻率下的復(fù)數(shù)粘度的縮寫,或者將η*300rad/s(eta*300rad/s)用作300rad/s的頻率下的復(fù)數(shù)粘度的縮寫。除了上述流變函數(shù)之外,還可以測定其它的流變參數(shù),比如所謂的彈性指數(shù)ei(x)。彈性指數(shù)ei(x)是儲能模量g′的值,其針對xkpa的損耗模量g″的值進行測定并且可以如等式9所述。ei(x)=針對(g″=xkpa)測定的g′[pa](9)例如,ei(5kpa)被定義為儲能模量g′的值,其針對等于5kpa的g″的值進行測定。所謂的剪切稀化指數(shù)的測量如等式10中所述地進行。例如,shi(2.7/210)被定義為:針對等于2.7kpa的g*的值進行測定的復(fù)數(shù)粘度的值[pa·s]除以針對等于210kpa的g*的值進行測定的復(fù)數(shù)粘度的值[pa·s]。該值通過單點插值程序進行測定,如rheoplus軟件所定義。在所給定的g*值實驗上無法達到的情況下,該值使用如前所述的相同的程序,通過外推法測定。在(插值或外推法)這兩種情況下,采用來自rheoplus“從參數(shù)中將y-值插值到x-值”的選項和“對數(shù)插值型”。多分散指數(shù)pdi通過等式11定義。針對(g′=g″)的ωcop(11)其中,ωcop為交叉角頻率,被確定為針對儲能模量g′等于損耗模量g″的角頻率。引用文獻:[1]“聚乙烯級分的流變學表征”,heino,ex.,lehtinen,a.,tanneri,seppala,j.,nesteoy,波爾沃,芬蘭,theor.appl.rheol,proc.int.congr.rheol,第11期(1992),1,360-362。[2]“分子結(jié)構(gòu)對聚乙烯的一些流變性能的影響”,heino,e.l.,borealispolymersoy,波爾沃,芬蘭,annualtransactionsofthenordicrheologysociety,1995。[3]“與聚合物的非極限機械性能相關(guān)的術(shù)語的定義”,pure&appl.chem.,第70卷,第3期,701-754頁,1998。土工膜:拉伸試驗:在通過實驗室-平板-壓力機(laboratory-platen-presses)396×396mm2制備的壓塑試樣(astmd638型-4;2mm厚度)上,在+23℃下,根據(jù)astmd6693實施。為了測定屈服拉伸應(yīng)力(mpa)、屈服拉伸應(yīng)變(%)、拉伸強度(mpa)、拉伸強度下的拉伸應(yīng)變(%)、斷裂拉伸應(yīng)力(mpa)和斷裂拉伸應(yīng)變(%),在25mm的計量長度、50mm的抓握距離(griptogripdistance)和50mm/min的試驗速度的條件下,繼續(xù)在+23℃下的根據(jù)astmd6693的上述拉伸試驗,直到試樣斷裂。膜試驗:在薄膜試樣(iso527-3型2)上,在+23℃下,根據(jù)iso527-3,實施拉伸試驗,在機器方向和橫向方向這兩者上均進行測定。拉伸模量計算參考astmd882,使用5mm/min的試驗速度,在1%應(yīng)變下測定1%割線模量(mpa)。以500mm/min的試驗速度,使用50mm的計量長度和100mm的抓握距離,根據(jù)iso527-3測定屈服拉伸應(yīng)力(mpa)、標稱屈服應(yīng)變(%)、斷裂拉伸應(yīng)力(mpa)和標稱斷裂拉伸應(yīng)力(mpa)??顾毫研?確定為埃爾門多夫撕裂(elmendorftear)(n)):適用于沿機器方向和橫向方向這兩者的測定。使用iso6383-2、astmd1922方法測定撕裂強度。使用擺錘裝置,測定在整個薄膜樣品上傳播撕裂所要求的力。擺錘在重力下通過弧形進行擺動,將試樣從預(yù)切斷縫隙中開始撕裂。在一側(cè)通過擺錘且另一側(cè)通過固定夾,而將試樣進行固定??顾毫研允窃谔囟ǖ脑嚇雍穸认滤浩圃嚇铀蟮牧Γ耘nD表示。試樣厚度以微米(s)記錄。2.實施例在用于聚乙烯(pe-c)的聚合方法中使用的催化劑按如下進行制備:絡(luò)合物制備:將87kg的甲苯添加入反應(yīng)器中。然后,還在反應(yīng)器中添加45.5kg的庚烷中的bomag-a(丁基辛基鎂(正c4h9)1.5(正c8h17)0.5mg,其中,鎂含量為2.92%,密度為0.8451g/ml)。然后,以24~40kg/h的流動速率,將161kg的99.8%的2-乙基-1-已醇引入反應(yīng)器中。bomag-a和2-乙基-1-已醇之間的摩爾比為1:1.83。固體催化劑組分制備:將275kg在氮氣中、于600℃下活化的二氧化硅(crossfield的es747jr,平均粒徑為20μm)加入催化劑制備反應(yīng)器中。然后,在一個小時之內(nèi),在環(huán)境溫度下,將411kg的在555l戊烷中稀釋的20%eadc(二氯乙基鋁)(2.0mmol/g二氧化硅)添加入反應(yīng)器中。然后,在將經(jīng)處理的二氧化硅攪拌1小時的同時,將溫度升至35℃。將二氧化硅在50℃下進行干燥8.5小時。然后,在10分鐘內(nèi),在23℃下,添加655kg的如上所述制備的絡(luò)合物(2mmolmg/g二氧化硅)。在10分鐘內(nèi),在22℃下,將86kg的戊烷添加入反應(yīng)器中。將漿料在50℃下進行攪拌8小時。最后,在45℃下,在0.5小時內(nèi),添加52kg的ticl4。將漿料在40℃下進行攪拌5小時。然后,通過使用氮的凈化,來干燥催化劑。由此獲得的催化劑連同作為助催化劑的三乙基鋁(teal)一起使用。鋁對鈦的比率和聚合條件如表1所示。表1:工藝條件比較例1實施例1實施例2teal/ti[mol/mol]211920loop(pe-f1)溫度[mol/kmol]858585壓力[mol/kmol]585858停留時間[h]0.91.11.1h2/c2比值[mol/kmol]307339370c4/c2比值[mol/kmol]184277300c4含量[wt%]0.70.80.9分流(split)[wt%]464038mfr2[g/10min]280304312密度[g/cm3]0.9610.9600.959gpr溫度[mol/kmol]858585壓力[mol/kmol]202020h2/c2比值[mol/kmol]8.12023c4/c2比值[mol/kmol]000c6/c2比值[mol/kmol]689095分流[wt%]546062mfr2[g/10min]0.140.130.14mfr21[g/10min]13.99.910.8mfr5[g/10min]0.550.510.56pe-f2密度[g/cm3]0.9200.9220.922最終密度[g/cm3]0.9390.9370.936c2:乙烯c4:1-丁烯c6:1-已烯h2/c2比值:氫/乙烯比值c4/c2比值:1-丁烯/乙烯比值c6/c2比值:1-已烯/乙烯比值pe-f2密度:經(jīng)計算的第二聚乙烯級分(pe-f2)的密度gpr:氣相反應(yīng)器loop:環(huán)路反應(yīng)器表2:性能比較例1實施例1實施例2mfr21[g/10min]13.99.910.8mfr5[g/10min]0.550.510.56c4(總)[wt%]0.30.30.3c6(總)[wt%]2.42.83.0密度[g/cm3]0.9390.9370.936a[-]203129b[-]509596557ffr[-]251919mw/mn[-]152525shi(2.7/210)[kpa]n.d.18.118.6pdi[-]n.d.1.61.7nsb[%]640810820pe-f2c6:經(jīng)計算的第二聚乙烯級分(pe-f2)的1-已烯含量a:mfr2(pef1)/mfr21(pec)b:mfr2(pef1)/mfr5(pec)ffr:mfr21(pec)/mfr5(pec)nsb:標稱斷裂應(yīng)變pr:抗穿刺性n.d.:未檢測出在配備有25cm模具的davis-標準的三-輥鑄片擠出機上,制備所有樣品。將擠出機區(qū)域溫度設(shè)為195℃,模具溫度設(shè)為200℃。輥溫度為(上區(qū)、中區(qū)、低區(qū))85℃、100℃、95℃。生產(chǎn)率大約5kg/小時。表3:薄膜性能實施例1橫向方向(td)拉伸應(yīng)力[n/mm2]37.2斷裂伸長率[%]872屈服應(yīng)力[n/mm2]21.2屈服伸長率[%]18抗撕裂性[n/mm]184機器方向(md)拉伸應(yīng)力[n/mm2]37.5斷裂伸長率[%]487屈服應(yīng)力[n/mm2]17.3屈服伸長率[%]26抗撕裂性[n/mm]237抗穿刺性[n]584當前第1頁12
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