本發(fā)明涉及阻燃性優(yōu)良的聚烯烴系樹脂組合物，特別是，涉及適合于作為阻燃性標(biāo)準(zhǔn)的ul標(biāo)準(zhǔn)的ul945va的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物。
背景技術(shù)：
聚烯烴系樹脂具有成型加工性、力學(xué)特性和低比重等優(yōu)良的優(yōu)點(diǎn)，作為便宜的通用樹脂，其成型品被廣泛用于機(jī)械、電氣電子機(jī)器、oa機(jī)器、汽車內(nèi)外裝飾材、電動(dòng)汽車用途等。上述的制品中，對(duì)于電氣電子機(jī)器或oa機(jī)器等，特別是當(dāng)用于它們的箱體(框架、框體、外包裝、外殼等)或部件時(shí)，要求高的阻燃性。
具體地說，要求滿足underwriterslaboratories公司的ul標(biāo)準(zhǔn)，以大型的活動(dòng)型機(jī)器和設(shè)置型機(jī)器、使用高電壓的機(jī)器等為中心，近年來，特別是要求滿足ul945va的標(biāo)準(zhǔn)。
另一方面，在專利文獻(xiàn)1中，為了對(duì)聚烯烴系樹脂賦予阻燃性，提出了將(聚)磷酸鹽系阻燃劑和防滴落劑聚四氟乙烯組合使用的方案?？墒牵藭r(shí)，為了充分發(fā)揮阻燃性，必須使用大量的阻燃劑，而且由于要使用氟系的防滴落劑，所以有可能損害樹脂本來的物性。另外，由于含有氟，所以從考慮了對(duì)環(huán)境和生物影響的不含鹵素的觀點(diǎn)出發(fā)也希望得到改善。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：us2003-88000
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明所要解決的課題
因此，本發(fā)明的第1目的是提供一種具有優(yōu)良的阻燃性、特別是具有能夠滿足ul945va的標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性的聚烯烴系樹脂組合物。
另外，本發(fā)明的第2目的是提供一種具有優(yōu)良的阻燃性、特別是能夠滿足ul945va的標(biāo)準(zhǔn)的成型體。
解決課題的手段
本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供一種阻燃性聚烯烴系樹脂組合物，其中，相對(duì)于聚烯烴系樹脂100質(zhì)量份，含有10～60質(zhì)量份下述(a)成分、15～90質(zhì)量份下述(b)成分、10～140質(zhì)量份下述(c)成分，
(a)成分：從正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺之中選擇的1種以上三聚氰胺鹽；
(b)成分：從正磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、聚磷酸哌嗪之中選擇的1種以上哌嗪鹽；
(c)成分：玻璃纖維。
另外，本發(fā)明的前述阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中，相對(duì)于聚烯烴系樹脂100質(zhì)量份，還含有0.01～7.5質(zhì)量份氧化鋅作為(d)成分。
另外，本發(fā)明提供前述阻燃性聚烯烴系樹脂組合物的成型體。
另外，本發(fā)明還提供以厚度為1.6mm以下為特征的前述成型體，該成型體滿足ul945va的標(biāo)準(zhǔn)。
發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種具有優(yōu)良阻燃性的聚烯烴系樹脂組合物。特別是能夠提供具有滿足ul945va標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性的聚烯烴系樹脂組合物。另外，根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種具有阻燃性的成型體，特別是能夠滿足ul945va標(biāo)準(zhǔn)的成型體。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明涉及阻燃性聚烯烴系組合物。本發(fā)明中，阻燃性是指：物質(zhì)不易著火，而且即便是著火而持續(xù)燃燒，其速度也非常慢，或者之后會(huì)自己熄滅的性質(zhì)，優(yōu)選滿足ul945va的標(biāo)準(zhǔn)。另外，聚烯烴系組合物是指含有聚烯烴均聚物、聚烯烴共聚物等聚烯烴的1種以上的組合物。
首先，對(duì)本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中使用的聚烯烴系樹脂進(jìn)行說明。
作為聚烯烴系樹脂，可以列舉出：例如，聚丙烯、聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、等規(guī)聚丙烯、間規(guī)聚丙烯、半等規(guī)聚丙烯、聚丁烯、環(huán)烯烴聚合物、立構(gòu)嵌段聚丙烯、聚3-甲基-1-丁烯、聚3-甲基-1-戊烯、聚4-甲基-1-戊烯等α-烯烴聚合物；嵌段共聚物聚丙烯、無規(guī)共聚物聚丙烯等乙烯與丙烯的嵌段或無規(guī)共聚物；乙烯以外的α-烯烴與丙烯的嵌段或無規(guī)共聚物；抗沖擊共聚物聚丙烯、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等α-烯烴共聚物；馬來酸改性聚丙烯；以及聚烯烴系熱塑性彈性體，也可以是它們中的2種以上的共聚物。上述這些聚烯烴系樹脂也可以使用2種以上。
本發(fā)明中使用的聚烯烴系樹脂無論分子量、聚合度、密度、軟化點(diǎn)、在溶劑中的不溶成分的比例、立體規(guī)整性的程度、催化劑殘?jiān)挠袩o、作為原料的單體的種類和配合比率、聚合催化劑的種類(例如，齊格納催化劑、金屬茂催化劑等)等如何，都可以使用。但從加工性和阻燃性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為230℃下的熔融指數(shù)(mfr)為2.0～80g/10分鐘以上的聚烯烴系樹脂，更優(yōu)選為8.0～60g/10分鐘的聚烯烴系樹脂。
作為上述的聚烯烴系樹脂，從阻燃性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選均聚聚丙烯、無規(guī)共聚物聚丙烯、嵌段共聚物聚丙烯等聚丙烯樹脂。
從阻燃性和樹脂物性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚烯烴系樹脂的含量在本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中優(yōu)選為25質(zhì)量％～80質(zhì)量％、更優(yōu)選為30質(zhì)量％～60質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為35～50質(zhì)量％。
下面，對(duì)本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中使用的(a)成分進(jìn)行說明。
本發(fā)明的(a)成分的三聚氰胺鹽選自于正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺，它們可以單獨(dú)使用，也可以作為混合物使用。其中，從阻燃性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選焦磷酸三聚氰胺。當(dāng)它們作為混合物使用時(shí)，焦磷酸三聚氰胺的含有比例越高越優(yōu)選。另外，焦磷酸三聚氰胺的焦磷酸與三聚氰胺之比以摩爾比計(jì)優(yōu)選為1：2。
這些磷酸與三聚氰胺的鹽也可以通過使各自對(duì)應(yīng)的磷酸或磷酸鹽與三聚氰胺反應(yīng)來獲得，但本發(fā)明的(a)成分中所使用的三聚氰胺鹽優(yōu)選為使正磷酸1三聚氰胺加熱縮合而得到的焦磷酸三聚氰胺或聚磷酸三聚氰胺，特別優(yōu)選為焦磷酸三聚氰胺。
(a)成分的含量是相對(duì)于聚烯烴系樹脂100質(zhì)量份為10～60質(zhì)量份，從阻燃性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為20～50質(zhì)量份、更優(yōu)選為25～45質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為30～40質(zhì)量份。
下面，對(duì)本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中使用的(b)成分進(jìn)行說明。
本發(fā)明的(b)成分的哌嗪鹽選自于正磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、聚磷酸哌嗪，它們可以單獨(dú)使用，也可以作為混合物使用。其中，從阻燃性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選焦磷酸哌嗪，作為混合物使用時(shí)，焦磷酸哌嗪的含有比例越高越優(yōu)選。另外，焦磷酸哌嗪的焦磷酸與哌嗪之比以摩爾比計(jì)優(yōu)選為1：1。
這些磷酸與哌嗪的鹽也可以通過使各自對(duì)應(yīng)的磷酸或磷酸鹽與哌嗪反應(yīng)來獲得，但本發(fā)明的(b)成分中所使用的哌嗪鹽優(yōu)選為使2正磷酸1哌嗪加熱縮合而得到的焦磷酸哌嗪或聚磷酸哌嗪，特別優(yōu)選為焦磷酸哌嗪。
(b)成分的含量是相對(duì)于聚烯烴系樹脂100質(zhì)量份為15～90質(zhì)量份，從阻燃性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為30～75質(zhì)量份、更優(yōu)選為35～60質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為40～50質(zhì)量份。
另外，從阻燃性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述(a)成分和(b)成分的總含量在本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物中優(yōu)選為10質(zhì)量％～50質(zhì)量％、更優(yōu)選為15質(zhì)量％～45質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量％～40質(zhì)量％、最優(yōu)選為25～35質(zhì)量％。如果低于10質(zhì)量％，則有可能無法獲得充分的阻燃性，如果超過50質(zhì)量％，則有可能損害樹脂的物性。
另外，從阻燃性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述(a)成分與上述(b)成分的含有比率(質(zhì)量基準(zhǔn))優(yōu)選為(a)/(b)＝20/80～50/50、更優(yōu)選為(a)/(b)＝30/70～50/50。
下面，對(duì)本發(fā)明的(c)成分進(jìn)行說明。
本發(fā)明的(c)成分的玻璃纖維可以使用市售的產(chǎn)品。
為了提高與聚烯烴系樹脂的浸潤(rùn)性和粘接性等，上述的玻璃纖維也可以用表面處理劑處理。作為該表面處理劑，可以列舉出例如硅烷系、鈦酸酯系、鋁系、鉻系、鋯系、硼烷系偶聯(lián)劑等，其中，優(yōu)選硅烷系偶聯(lián)劑和鈦酸酯系偶聯(lián)劑，特別是優(yōu)選硅烷系偶聯(lián)劑。作為該硅烷系偶聯(lián)劑，可以列舉出例如三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、n-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、n-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷等。
另外，上述的玻璃纖維還可以使用集束劑以將玻璃纖維集束。作為集束劑，可以列舉出例如聚丙烯樹脂、聚氨酯樹脂，聚酯樹脂、丙烯酸系樹脂、環(huán)氧系樹脂、淀粉、植物油等。
從加工性、阻燃性和防滴落的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明中所使用的玻璃纖維優(yōu)選將單纖維集束而成的短切紗線。從加工性和阻燃性的觀點(diǎn)出發(fā)，短切紗線的切段長(zhǎng)度優(yōu)選為1.0mm～5.0mm、更優(yōu)選為2.0mm～4.0mm。另外，從加工性和阻燃性的觀點(diǎn)出發(fā)，單纖維的直徑優(yōu)選為8μm～16μm、更優(yōu)選為10μm～14μm。
(c)成分的含量是相對(duì)于聚烯烴系樹脂100質(zhì)量份為10～140質(zhì)量份，從加工性、阻燃性和防滴落的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為20～100質(zhì)量份、更優(yōu)選為30～90質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為40～80質(zhì)量份。
另外，從阻燃性的觀點(diǎn)出發(fā)，(c)成分的含量在阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中優(yōu)選為5質(zhì)量％～60質(zhì)量％、更優(yōu)選為15質(zhì)量％～50質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量％～40質(zhì)量％。
本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中，優(yōu)選的是，相對(duì)于聚烯烴系樹脂100質(zhì)量份還含有氧化鋅0.01～7.5質(zhì)量份作為(d)成分。該氧化鋅也可以被進(jìn)行了表面處理。
上述的氧化鋅可以使用市售品，例如可以列舉出氧化鋅1種(三井金屬工業(yè)株式會(huì)社制)、部分覆蓋膜型氧化鋅(三井金屬工業(yè)株式會(huì)社制)、nanofine50(平均粒徑為0.02μm的超微粒氧化鋅：堺化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、nanofinek(平均粒徑為0.02μm的硅酸鋅覆蓋的超微粒氧化鋅：堺化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)等。
另外，從阻燃性的觀點(diǎn)出發(fā)，(d)成分的氧化鋅的含量是：相對(duì)于(a)成分和(b)成分的總量100質(zhì)量份優(yōu)選為0.01～10質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.5～10質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為1.0～7.5質(zhì)量份。
另外，從阻燃性的觀點(diǎn)出發(fā)，配合了(d)成分時(shí)的(a)成分、(b)成分和(d)成分的總含量在本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物中優(yōu)選為10質(zhì)量％～50質(zhì)量％、更優(yōu)選為15質(zhì)量％～45質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量％～40質(zhì)量％、更進(jìn)一步優(yōu)選為25～35質(zhì)量％。低于10質(zhì)量％時(shí)，有可能無法獲得充分的阻燃性，如果超過50質(zhì)量％，則有可能損害樹脂的物性。
本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中，為了抑制二次凝聚或改良耐水性，還可以含有硅油。作為硅油的例子，可以列舉出聚硅氧烷的側(cè)鏈、末端均為甲基的二甲基硅油、聚硅氧烷的側(cè)鏈的一部分為苯基的甲基苯基硅油、聚硅氧烷的側(cè)鏈的一部分為氫的甲基氫硅油等、以及它們的共聚物；另外還可以使用在它們的側(cè)鏈和/或末端的一部分上導(dǎo)入了有機(jī)基團(tuán)的胺改性、環(huán)氧改性、脂環(huán)式環(huán)氧改性、羧基改性、甲醇改性、巰基改性、聚醚改性、長(zhǎng)鏈烷基改性、氟代烷基改性、高級(jí)脂肪酸酯改性、高級(jí)脂肪酰胺改性、硅烷醇改性、二醇改性、酚改性和/或芳烷基改性而得到的改性硅油。
下面列舉上述硅油的具體例子，作為二甲基硅油，可以列舉出kf-96(信越化學(xué)株式會(huì)社制)、kf-965(信越化學(xué)株式會(huì)社制)、kf-968(信越化學(xué)株式會(huì)社制)等；作為甲基氫硅油或具有甲基氫聚硅氧烷結(jié)構(gòu)的硅油，可以列舉出kf-99(信越化學(xué)株式會(huì)社制)、kf-9901(信越化學(xué)株式會(huì)社)、hms-151(gelest公司制)、hms-071(gelest公司制)、hms-301(gelest公司制)、dms-h21(gelest公司制)等；作為甲基苯基硅油的例子，可以列舉出kf-50(信越化學(xué)株式會(huì)社制)、kf-53(信越化學(xué)株式會(huì)社制)、kf-54(信越化學(xué)株式會(huì)社制)、kf-56(信越化學(xué)株式會(huì)社制)等；作為環(huán)氧改性品，可以列舉出例如x-22-343(信越化學(xué)株式會(huì)社制)、x-22-2000(信越化學(xué)株式會(huì)社制)、kf-101(信越化學(xué)株式會(huì)社制)、kf-102(信越化學(xué)株式會(huì)社制)、kf-1001(信越化學(xué)株式會(huì)社制)；作為羧基改性品，可以列舉出例如x-22-3701e(信越化學(xué)株式會(huì)社制)；作為甲醇改性品，可以列舉出例如x-22-4039(信越化學(xué)株式會(huì)社制)、x-22-4015(信越化學(xué)株式會(huì)社制)；作為胺改性品，可以列舉出例如kf-393(信越化學(xué)株式會(huì)社制)等。
另外，在本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中，為了抑制二次凝聚和賦予耐水性、耐熱性，還可以含有硅烷偶聯(lián)劑。作為硅烷偶聯(lián)劑，例如作為具有鏈烯基的硅烷偶聯(lián)劑，可以列舉出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、辛烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、對(duì)苯乙烯基三甲氧基硅烷等；作為具有丙烯?；墓柰榕悸?lián)劑，可以列舉出3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等；作為具有甲基丙烯酰基的硅烷偶聯(lián)劑，可以列舉出3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷等；作為具有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑，可以列舉出2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、環(huán)氧丙氧基辛基三甲氧基硅烷等；作為具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑，可以列舉出n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-n-(1，3-二甲基-丁叉)丙基胺、n-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n，n’-雙[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、n-(乙烯基芐基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷的鹽酸鹽等；作為具有異氰脲酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑，可以列舉出三(三甲氧基甲硅烷基丙基)異氰脲酸酯；作為具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑，可以列舉出3-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷等；作為具有脲基的硅烷偶聯(lián)劑，可以列舉出3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷等；作為具有硫醚基的硅烷偶聯(lián)劑，可以列舉出雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物；作為具有硫酯基的硅烷偶聯(lián)劑，可以列舉出3-辛?；虼?1-丙基三乙氧基硅烷；作為具有異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑，可以列舉出3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷等。
上述這些硅烷偶聯(lián)劑中，從二次凝聚的抑制、耐水性、耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選具有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑。
上述硅烷偶聯(lián)劑可以使用市售品，下面列舉其例子，作為乙烯基三甲氧基硅烷，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-1003、momentiveperformancematerialsjapan合作公司制的a-171、toraydowcorning株式會(huì)社制的z-6300、wackerasahikaseisilicone株式會(huì)社制的geniosilxl10、日美商事株式會(huì)社制的silaaces210等；作為乙烯基三乙氧基硅烷，信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbe-1003、momentiveperformancematerialsjapan合作公司制的a-151、toraydowcorning株式會(huì)社制的z-6519、wackerasahikaseisilicone株式會(huì)社制的geniosilgf56、日美商事株式會(huì)社制的silaaces220等；作為乙烯基三乙酰氧基硅烷，可以列舉出wackerasahikaseisilicone株式會(huì)社制的geniosilgf62；作為乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷，可以列舉出momentiveperformancematerialsjapan合作公司制的a-172；作為乙烯基甲基二甲氧基硅烷，可以列舉出momentiveperformancematerialsjapan合作公司制的a-2171、wackerasahikaseisilicone株式會(huì)社制的geniosilxl12等；作為辛烯基三甲氧基硅烷，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-1083；作為烯丙基三甲氧基硅烷，可以列舉出toraydowcorning株式會(huì)社制的z-6825；作為對(duì)苯乙烯基三甲氧基硅烷，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-1403；作為3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，可以列舉出kbm-5103；作為3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-502、toraydowcorning株式會(huì)社制的z-6033等；作為3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-503、momentiveperformancematerialsjapan合作公司制的a-174、toraydowcorning株式會(huì)社制的z-6030、wackerasahikaseisilicone株式會(huì)社制的geniosilgf31、日美商事株式會(huì)社制的silaaces710等；作為3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbe-502；作為3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbe-503、momentiveperformancematerialsjapan合作公司制的y-9936；作為甲基丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-5803；作為2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-303、momentiveperformancematerialsjapan合作公司制的a-186、toraydowcorning株式會(huì)社制的z-6043、日美商事株式會(huì)社制的silaaces530等；作為3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-402、toraydowcorning株式會(huì)社制的z-6044、日美商事株式會(huì)社制的silaaces520等；作為3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-403、momentiveperformancematerialsjapan合作公司制的a-187、toraydowcorning株式會(huì)社制的z-6040、wackerasahikaseisilicone株式會(huì)社制的geniosilgf80、日美商事株式會(huì)社制的silaaces510等；作為3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbe-402；作為3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbe-403、momentiveperformancematerialsjapan合作公司制的a-1871、wackerasahikaseisilicone株式會(huì)社制的geniosilgf82等；作為環(huán)氧丙氧基辛基三甲氧基硅烷，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-4803；作為n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-602、momentiveperformancematerialsjapan合作公司制的a-2120、wackerasahikaseisilicone株式會(huì)社制的geniosilgf-95、日美商事株式會(huì)社制的silaaces310等；作為n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-603、momentiveperformancematerialsjapan合作公司制的a-1120、momentiveperformancematerialsjapan合作公司制的a-1122、toraydowcorning株式會(huì)社制的z-6020、toraydowcorning株式會(huì)社制的z-6094、wackerasahikaseisilicone株式會(huì)社制的geniosilgf-91、日美商事株式會(huì)社制的silaaces320等；作為3-氨基丙基三甲氧基硅烷，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-903、momentiveperformancematerialsjapan合作公司制的a-1110、toraydowcorning株式會(huì)社制的z-6610、日美商事株式會(huì)社制的silaaces360等；作為3-氨基丙基三乙氧基硅烷，可以列舉出kbe-903、momentiveperformancematerialsjapan合作公司制的a-1100、toraydowcorning株式會(huì)社制的z-6011、日美商事株式會(huì)社制的silaaces330等；作為3-三乙氧基甲硅烷基-n-(1，3-二甲基-丁叉)丙基胺，可以列舉出kbe-9103、日美商事株式會(huì)社制的silaaces340等；作為n-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-573、momentiveperformancematerialsjapan合作公司制的y-9669、toraydowcorning株式會(huì)社制的z-6883等；作為n，n’-雙[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺，可以列舉出日美商事株式會(huì)社制的silaacexs1003；作為n-(乙烯基芐基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷的鹽酸鹽，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-575、toraydowcorning株式會(huì)社制的z-6032、日美商事株式會(huì)社制的silaaces350等；作為三(三甲氧基甲硅烷基丙基)異氰脲酸酯，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-9659；作為3-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-802、toraydowcorning株式會(huì)社制的z-6852；作為3-巰基丙基三甲氧基硅烷，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-803、momentiveperformancematerialsjapan合作公司制的a-189、toraydowcorning株式會(huì)社制的z-6062、日美商事株式會(huì)社制的silaaces810等；作為3-巰基丙基三乙氧基硅烷，可以列舉出momentiveperformancematerialsjapan合作公司制的a-1891、toraydowcorning株式會(huì)社制的z-6911；作為3-脲基丙基三乙氧基硅烷，可以列舉出momentiveperformancematerialsjapan合作公司制的a-1160；作為3-脲基丙基三烷氧基硅烷，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbe-585；作為雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbe-846；作為3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷，可以列舉出momentiveperformancematerialsjapan合作公司制的a-link599；作為3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷，可以列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbe-9007、momentiveperformancematerialsjapan合作公司制的a-1310等；作為3-異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷，可以列舉出momentiveperformancematerialsjapan合作公司制的y-5187、wackerasahikaseisilicone株式會(huì)社制的geniosilgf40等。
另外，本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中，還可以含有多元醇化合物作為阻燃性助劑。多元醇化合物是結(jié)合有多個(gè)羥基的化合物，例如季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、二(三羥甲基)丙烷、1，3，5-三(2-羥乙基)異氰脲酸酯(theic)、聚乙二醇、丙三醇、二丙三醇、甘露醇、麥芽糖醇、乳糖醇、山梨糖醇、赤蘚糖醇、木糖醇、木糖、蔗糖、海藻糖、肌醇、果糖、麥芽糖、乳糖等。這些多元醇化合物之中，優(yōu)選為選自季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇等季戊四醇、季戊四醇的縮合物之中的一種以上，特別優(yōu)選為二季戊四醇、季戊四醇的縮合物，最優(yōu)選為二季戊四醇。另外，theic和山梨糖醇也可以優(yōu)選使用。
含有上述多元醇化合物時(shí)的含量是：相對(duì)于阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中的合成樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0.01～10.0質(zhì)量份、更優(yōu)選為1.0～7.0質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為1.5～3.0質(zhì)量份。
另外，本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中，為了提高阻燃性，還可以含有雙環(huán)磷酸酯。作為雙環(huán)磷酸酯，可以列舉出2，6，7-三氧雜-1-磷雜雙環(huán)[2，2，2]辛烷-4-甲醇-1-氧化物。
進(jìn)而，本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中，根據(jù)需要還優(yōu)選配合潤(rùn)滑劑。作為這樣的潤(rùn)滑劑，可以列舉出液體石蠟、天然石蠟、微晶蠟、合成石蠟、低分子量聚乙烯、聚乙烯蠟等純烴系潤(rùn)滑劑；鹵代烴系潤(rùn)滑劑；高級(jí)脂肪酸、羥基脂肪酸等脂肪酸系潤(rùn)滑劑；脂肪酸酰胺、雙脂肪酸酰胺等脂肪酸酰胺系潤(rùn)滑劑；脂肪酸的低級(jí)醇酯、甘油酯等脂肪酸的多元醇酯、脂肪酸的聚乙二醇酯、脂肪酸的脂肪醇酯(酯蠟)等酯系潤(rùn)滑劑；金屬皂、脂肪醇、多元醇、聚乙二醇、聚丙三醇、脂肪酸與多元醇的部分酯、脂肪酸與聚乙二醇、聚丙三醇的部分酯系潤(rùn)滑劑；硅油；礦物油等。
上述潤(rùn)滑劑的配合量是：相對(duì)于阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中的聚烯烴系樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0.01～5質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.3～2質(zhì)量份。
本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要還可以使用不含鹵素的有機(jī)或無機(jī)系的阻燃劑或阻燃助劑的一種以上。作為這些阻燃劑/阻燃助劑，可以列舉出含三嗪環(huán)的化合物、金屬氫氧化物、磷酸酯系阻燃劑、縮合磷酸酯系阻燃劑、磷酸鹽系阻燃劑、無機(jī)磷系阻燃劑、二烷基次膦酸鹽、硅酮系阻燃劑、金屬氧化物、硼酸化合物、膨脹性石墨、其它的無機(jī)系阻燃助劑、其它的有機(jī)系阻燃劑等。
作為上述含三嗪環(huán)的化合物，可以列舉出例如三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺、苯并胍胺、乙酰胍胺、鄰苯二胍胺、三聚氰胺異氰脲酸酯、亞丁基二胍胺、降冰片烯二胍胺、亞甲基二胍胺、亞乙基雙三聚氰胺、三亞甲基雙三聚氰胺、四亞甲基雙三聚氰胺、六亞甲基雙三聚氰胺、1，3-亞己基雙三聚氰胺等。
作為上述金屬氫氧化物，可以列舉出氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鋅、kisuma5a(協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制氫氧化鎂的商標(biāo))等。
作為上述磷酸酯系阻燃劑的例子，可以列舉出例如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、三丁氧基乙基磷酸酯、三氯代乙基磷酸酯、三(二氯丙基)磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、甲苯基二苯基磷酸酯、三(二甲苯基)磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、二甲苯基二苯基磷酸酯、三異丙基苯基磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、叔丁基苯基二苯基磷酸酯、雙(叔丁基苯基)苯基磷酸酯、三(叔丁基苯基)磷酸酯、異丙基苯基二苯基磷酸酯、雙(異丙基苯基)二苯基磷酸酯、三(異丙基苯基)磷酸酯等。
作為上述縮合磷酸酯系阻燃劑的例子，可以列舉出1，3-亞苯基雙(二苯基磷酸酯)、1，3-亞苯基雙(二二甲苯基磷酸酯)、雙酚a雙(二苯基磷酸酯)等。
作為上述無機(jī)磷系阻燃劑，可以列舉出紅磷。
作為上述二烷基次膦酸鹽，可以列舉出二乙基次膦酸鋁、二乙基次膦酸鋅等。
作為上述其它的無機(jī)系阻燃助劑，可以列舉出例如氧化鈦、氧化鋁、氧化鎂、二氧化鈦、水滑石等無機(jī)化合物以及其表面處理品。作為其具體例子，可以使用例如tipaquer-680(石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制氧化鈦的商標(biāo))、kyowamag150(協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制氧化鎂的商標(biāo))、dht-4a(水滑石：協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、alcamizer4(協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制鋅改性水滑石的商標(biāo))等各種市售品。
本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中，根據(jù)需要還可以配合酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺系光穩(wěn)定劑、防老化劑等。
作為上述酚系抗氧化劑，可以列舉出例如2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂?；?3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)膦酸酯、1，6-六亞乙基雙[(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰胺]、4，4’-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)、2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-丁叉雙(6-叔丁基-間甲酚)、2，2’-乙叉雙(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-乙叉雙(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基]丁烷、1，3，5-三(2，6-二甲基-3-羥基-4-叔丁基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯酚、硬脂?；?3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯]甲烷、硫代二乙二醇雙[(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1，6-六亞甲基雙[(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙[3，3-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、雙[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯基]對(duì)苯二甲酸酯、1，3，5-三[(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基乙基]異氰脲酸酯、3，9-雙[1，1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一烷、三乙二醇雙[(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。
上述酚系抗氧化劑的配合量是：相對(duì)于阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中的聚烯烴系樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0.001～10質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.05～5質(zhì)量份。
作為上述磷系抗氧化劑，可以列舉出例如三壬基苯基亞磷酸酯、三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基硫代)-5-甲基苯基]亞磷酸酯、三癸基亞磷酸酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二(癸基)單苯基亞磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)異丙叉二苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4，4’-正丁叉雙(2-叔丁基-5-甲基苯基)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)亞聯(lián)苯基二亞磷酸酯、9，10-二氫-9-氧代-10-磷雜菲-10-氧化物、2，2’-亞甲基雙(4，6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2，2’-亞甲基雙(4，6-叔丁基苯基)-十八烷基亞磷酸酯、2，2’-乙叉雙(4，6-二叔丁基苯基)氟代亞磷酸酯、三(2-[(2，4，8，10-四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二二氧雜磷雜環(huán)庚烷-6-基)氧]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇與2，4，6-三叔丁基苯酚的亞磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯等。
上述磷系抗氧化劑的配合量是：相對(duì)于阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中的聚烯烴系樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0.001～10質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.05～5質(zhì)量份。
作為上述硫醚系抗氧化劑，可以列舉出例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯類、以及季戊四醇四(β-烷基巰基丙酸酯)類。
上述這些硫醚系抗氧化劑的配合量是：相對(duì)于阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中的聚烯烴系樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0.001～10質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.05～5質(zhì)量份。
作為上述紫外線吸收劑，可以列舉出例如2，4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5，5’-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羥基二苯甲酮類；2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二枯基苯基)苯并三唑、2，2’-亞甲基雙(4-叔辛基-6-(苯并三唑基)苯酚)、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-羧基苯基)苯并三唑等2-(2’-羥基苯基)苯并三唑類；水楊酸苯酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、2，4-二叔戊基苯基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯類；2-乙基-2’-乙氧基草酰苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰苯胺等取代草酰苯胺類；乙基-α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(對(duì)甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯類；2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二叔丁基苯基)-均三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-均三嗪、2-(2-羥基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4，6-雙(2，4-二叔丁基苯基)-均三嗪等三芳基三嗪類。
上述這些紫外線吸收劑的配合量是：相對(duì)于阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中的聚烯烴系樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0.001～30質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.05～10質(zhì)量份。
作為上述受阻胺系光穩(wěn)定劑，可以列舉出例如2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、雙(1，2，2，4，4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯、1-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯縮聚物、1，6-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-嗎啉基-均三嗪縮聚物、1，6-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪縮聚物、1，5，8，12-四[2，4-雙(n-丁基-n-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1，5，8，12-四氮雜十二烷、1，5，8，12-四[2，4-雙(n-丁基-n-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1，5，8，12-四氮雜十二烷、1，6，11-三[2，4-雙(n-丁基-n-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]氨基十一烷、1，6，11-三[2，4-雙(n-丁基-n-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]氨基十一烷等受阻胺化合物。
上述這些受阻胺系光穩(wěn)定劑的配合量是：相對(duì)于阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中的聚烯烴系樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0.001～30質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.05～10質(zhì)量份。
作為上述防老化劑，可以列舉出萘基胺系、二苯基胺系、對(duì)苯二胺系、喹啉系、對(duì)苯二酚衍生物、單酚系、硫代雙酚系、受阻酚系、亞磷酸酯系等。上述這些防老化劑的配合量是：相對(duì)于阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中的聚烯烴系樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0.001～10質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.05～5質(zhì)量份。
本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，作為任選成分可以配合增強(qiáng)材料。作為該增強(qiáng)材料，可以使用通常用于增強(qiáng)合成樹脂的纖維狀、板狀、粒狀、粉末狀的材料。具體地說，可以列舉出石棉纖維、碳纖維、石墨纖維、金屬纖維、碳酸鉀晶須、硼酸鋁晶須、鎂系晶須、硅系晶須、硅灰石、海泡石、石棉、礦渣纖維、燒蛭石、硅磷灰石、石膏纖維、二氧化硅纖維、二氧化硅/氧化鋁纖維、氧化鋯纖維、氮化硼纖維、氮化硅纖維和硼纖維等無機(jī)纖維狀增強(qiáng)材料、聚酯纖維、尼龍纖維、丙烯酸系纖維、再生纖維素纖維、醋酸酯纖維、紅麻、苧麻、棉花、黃麻、麻、劍麻、亞麻、亞麻布、絲綢、蕉麻、甘蔗、木漿、紙屑、舊紙和羊毛等有機(jī)纖維狀增強(qiáng)材料、玻璃薄片、非溶脹性云母、石墨、金屬箔、陶瓷珠、粘土、云母、絹云母、沸石、膨潤(rùn)土、白云石、高嶺土、微粉硅酸、長(zhǎng)石粉、碳酸鉀、微細(xì)中空玻璃球、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、氧化鈣、氧化鋁、氧化鈦、二氧化鈦、硅酸鋁、石膏、均密石英巖、片鈉鋁石和白土等板狀或粒狀的增強(qiáng)材料。這些增強(qiáng)材料也可以用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等熱塑性樹脂、或者環(huán)氧樹脂等熱固性樹脂覆蓋或進(jìn)行了集束處理，也可以用氨基硅烷或環(huán)氧硅烷等偶聯(lián)劑等進(jìn)行了處理。
本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，作為任選成分還可以配合層狀硅酸鹽。作為層狀硅酸鹽，可以列舉出蒙脫石、皂石、鋰蒙脫石、貝得石、富鎂蒙脫石、綠脫石等蒙脫石系粘土礦物、蛭石、埃洛石、溶脹性云母、滑石等，其層間還可以插入有有機(jī)陽離子、季銨陽離子、
本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，作為任選成分還可以進(jìn)一步配合晶核劑。作為該晶核劑，可以適當(dāng)使用一般作為聚合物的晶核劑使用的那些，本發(fā)明中，無機(jī)系晶核劑和有機(jī)系晶核劑均可以使用。
作為上述無機(jī)系晶核劑的具體例子，可以列舉出高嶺石、合成云母、粘土、沸石、石墨、炭黑、氧化鎂、氧化鈦、硫化鈣、氮化硼、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鋁、氧化釹和苯基膦酸鹽等金屬鹽。為了提高在組合物中的分散性，這些無機(jī)系晶核劑也可以用有機(jī)物修飾過。
作為上述有機(jī)系晶核劑的具體例子，可以列舉出苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸鋰、苯甲酸鈣、苯甲酸鎂、苯甲酸鋇、對(duì)苯二甲酸鋰、對(duì)苯二甲酸鈉、對(duì)苯二甲酸鉀、草酸鈣、月桂酸鈉、月桂酸鉀、豆蔻酸鈉、豆蔻酸鉀、豆蔻酸鈣、二十八烷酸鈉、二十八烷酸鈣、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鋰、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋇、褐煤酸鈉、褐煤酸鈣、甲苯酸鈉、水楊酸鈉、水楊酸鉀、水楊酸鋅、二苯甲酸鋁、二苯甲酸鉀、二苯甲酸鋰、β-萘二甲酸鈉、環(huán)己烷羧酸鈉等有機(jī)羧酸金屬鹽；對(duì)甲苯磺酸鈉、磺基間苯二甲酸鈉等有機(jī)磺酸鹽；硬脂酰胺、亞乙基雙月桂酰胺、棕櫚酰胺、羥基硬脂酰胺、芥酸酰胺、苯均三酸三(叔丁基酰胺)等羧酰胺；芐叉山梨糖醇及其衍生物、2，2'-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)磷酸鈉等磷化合物金屬鹽；和2，2-甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)鈉等。
本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，作為任選成分還可以配合增塑劑。作為該增塑劑，可以適當(dāng)使用一般作為聚合物的增塑劑使用的那些，例如可以列舉出聚酯系增塑劑、丙三醇系增塑劑、多元羧酸酯系增塑劑、聚亞烷基二醇系增塑劑和環(huán)氧系增塑劑等。
作為上述聚酯系增塑劑的具體例子，可以列舉出由己二酸、癸二酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、二苯基二羧酸、松香等酸成分與丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、乙二醇、二甘醇等二醇成分形成的聚酯、聚己內(nèi)酯等由羥基羧酸形成的聚酯等。這些聚酯可以是用單官能羧酸或單官能醇將末端封端，也可以用環(huán)氧化合物等將末端封端。
作為上述丙三醇系增塑劑的具體例子，可以列舉出丙三醇單乙酰單月桂酸酯、丙三醇二乙酰單月桂酸酯、丙三醇單乙酰單硬脂酸酯、丙三醇二乙酰單油酸酯和丙三醇單乙酰單褐煤酸酯等。
作為上述多元羧酸酯系增塑劑的具體例子，可以列舉出鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二芐酯、鄰苯二甲酸丁酯芐酯等鄰苯二甲酸酯；偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三己酯等偏苯三酸酯；己二酸二異癸酯、己二酸正辛酯正癸酯、己二酸甲基二甘醇丁基二甘醇酯、己二酸芐基甲基二甘醇酯、己二酸芐基丁基二甘醇酯等己二酸酯；乙酰基檸檬酸三乙酯、乙?；鶛幟仕崛□サ葯幟仕狨?；壬二酸二2-乙基己酯等壬二酸酯、癸二酸二丁酯；以及癸二酸二2-乙基己酯等癸二酸酯等。
作為上述聚亞烷基二醇系增塑劑的具體例子，可以列舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚(環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷)嵌段和/或無規(guī)共聚物、聚四亞甲基二醇、雙酚類的環(huán)氧乙烷加成聚合物、雙酚類的環(huán)氧丙烷加成聚合物、雙酚類的四氫呋喃加成聚合物等聚亞烷基二醇、或其末端環(huán)氧改性化合物、末端酯改性化合物、和末端醚改性化合物等末端封端化合物等。
上述環(huán)氧系增塑劑一般是指由環(huán)氧硬脂酸烷基酯和大豆油形成的環(huán)氧三酰甘油等，但是此外還可以使用主要以雙酚a和環(huán)氧氯丙烷為原料的所謂環(huán)氧樹脂。
作為其它的增塑劑的具體例子，可以列舉出新戊二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、三甘醇二2-乙基丁酸酯等脂肪族多元醇的苯甲酸酯、硬脂酰胺等脂肪酸酰胺、油酸丁酯等脂肪族羧酸酯、乙酰蓖麻酸甲酯、乙酰蓖麻酸丁酯等羥基酸酯、季戊四醇、各種山梨糖醇、聚丙烯酸酯和石蠟類等。
本發(fā)明中使用增塑劑時(shí)，可以僅使用1種，也可以并用2種以上。
本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，作為任選成分還可以進(jìn)一步配合丙烯酸系加工助劑。丙烯酸系加工助劑可以使用使(甲基)丙烯酸酯的1種聚合或2種以上共聚而得到的物質(zhì)。
另外，本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)還可以配合防滴落劑，但從考慮了對(duì)環(huán)境負(fù)荷的不含鹵素的觀點(diǎn)出發(fā)，氟系防滴落劑的配合不是優(yōu)選的，而且因?yàn)橛锌赡芙档蜔o規(guī)共聚物聚丙烯所具有的物性，因而不優(yōu)選。作為氟系防滴落劑的具體例子，可以列舉出例如聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚六氟丙烯等氟系樹脂；全氟甲磺酸鈉鹽、全氟正丁烷磺酸鉀鹽、全氟叔丁烷磺酸鉀鹽、全氟辛烷磺酸鈉鹽、全氟-2-乙基己烷磺酸鈣鹽等全氟鏈烷磺酸堿金屬鹽化合物或全氟鏈烷磺酸堿土類金屬鹽等。
此外，本發(fā)明的阻燃性聚烯烴樹脂組合物中，根據(jù)需要，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)還可以配合通常合成樹脂中使用的添加劑，例如，交聯(lián)劑、抗靜電劑、金屬皂、填充劑、防霧劑、防滲出劑、表面處理劑、熒光劑、防霉劑、殺菌劑、發(fā)泡劑、金屬鈍化劑、脫模劑、顏料、加工助劑等。
本發(fā)明中，當(dāng)配合聚烯烴系樹脂和(a)～(c)成分以外的任選成分(不過，聚烯烴系樹脂以外的合成樹脂除外)時(shí)，其配合量只要是不損害本發(fā)明的效果的范圍就行，沒有特別限制，但相對(duì)于聚烯烴系樹脂100質(zhì)量份，以總量計(jì)優(yōu)選設(shè)定為40質(zhì)量份以下、更優(yōu)選設(shè)定為20質(zhì)量份以下。
本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物中，作為樹脂成分還可以配合聚烯烴系樹脂以外的合成樹脂。作為上述的合成樹脂的例子，可以列舉出聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏氟乙烯、氯化橡膠、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-馬來酸酯共聚物、氯乙烯-環(huán)己基馬來酰亞胺共聚物等含鹵素樹脂；石油樹脂、香豆酮樹脂、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮丁醛；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己二甲酯等聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚萘二甲酸亞烷基二醇酯等芳香族聚酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二酯等直鏈聚酯樹脂；聚羥基丁酸酯、聚己內(nèi)酯、聚丁酸丁二醇酯、聚丁酸乙二醇酯、聚乳酸樹脂、聚蘋果酸、聚乙醇酸、聚二噁烷、聚(2-丙醇酸丙酯)等降解性脂肪族聚酯；聚苯醚、聚己內(nèi)酰胺和聚己二酰己二胺等聚酰胺；聚碳酸酯、支化聚碳酸酯、聚縮醛、聚苯硫醚、聚氨酯、纖維素系樹脂等熱塑性樹脂和它們的共混物或酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂等熱固性樹脂、氟系樹脂、有機(jī)硅樹脂、硅橡膠聚醚砜、聚砜、聚苯醚、聚醚酮、聚醚醚酮、液晶聚合物等。進(jìn)而還可以列舉出異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚橡膠、氟橡膠、硅橡膠等。下面列舉合成樹脂的具體例子，可以列舉出苯乙烯系熱塑性彈性體、聚氨酯系熱塑性彈性體、聚酯系熱塑性彈性體、腈系熱塑性彈性體、尼龍系熱塑性彈性體、氯乙烯系熱塑性彈性體、聚酰胺系熱塑性彈性體等。
上述這些合成樹脂可以僅使用1種，也可以使用2種以上。另外，合成樹脂也可以被合金化。
合成樹脂無論分子量、聚合度、密度、軟化點(diǎn)、在溶劑中的不溶成分的比例、立體規(guī)整性的程度、催化劑殘?jiān)挠袩o、作為原料的單體的種類和配合比率、聚合催化劑的種類(例如，齊格納催化劑、金屬茂催化劑等)等如何，都可以使用。
在制造本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物時(shí)，往聚烯烴系樹脂中配合(a)成分、(b)成分和(c)成分、根據(jù)需要添加的(d)成分的時(shí)機(jī)沒有特別限制。例如，可以預(yù)先將從(a)～(d)成分中選擇的2種以上制成單組分之后配合于聚烯烴系樹脂中，或也可以將各個(gè)成分配合于聚烯烴系樹脂中。
在制成單組分時(shí)，可以將各成分預(yù)先分別粉碎之后再混合，或也可以預(yù)先將各成分混合之后再粉碎。配合聚烯烴系樹脂以外的樹脂和其它的任選成分的情況也同樣。
本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物通過成型可以得到阻燃性優(yōu)良的成型體，特別是可以優(yōu)選得到適合于ul945va標(biāo)準(zhǔn)的成型體。
成型體的成型方法沒有特別限定，可以列舉出擠出加工、壓延加工、注塑成型、輥軋成型、壓縮成型、吹塑成型等，可以制造樹脂板、片材、薄膜、異型品等各種形狀的成型品。
根據(jù)由本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系脂組合物得到的成型體，優(yōu)選厚度為1.6mm以下，能夠適合于ul945va。
本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物及其成型體可以用于電氣/電子/通信、農(nóng)林水產(chǎn)、礦業(yè)、建設(shè)、食品、纖維、衣類、醫(yī)療、煤炭、石油、橡膠、皮革、汽車、精密儀器、木材、建材、土木、家具、印刷、樂器等廣泛的產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域。更具體地說，可以用于下述的用途：打印機(jī)、電腦、文字處理機(jī)、鍵盤、pda(小型信息末端機(jī))、電話機(jī)、復(fù)印機(jī)、傳真、ecr(電子式收款機(jī))、計(jì)算器、電子筆記本、卡、架子、文具等事務(wù)、oa設(shè)備；洗衣機(jī)、冰箱、清掃機(jī)、微波爐、照明器具、游戲機(jī)、熨斗、被爐等家電設(shè)備；tv、vtr、攝像機(jī)、收錄機(jī)、錄音機(jī)、小型唱片、cd播放器、擴(kuò)音器、液晶顯示器等av設(shè)備；連接器、繼電器、電容器、開關(guān)、印刷電路板、繞線管、半導(dǎo)體密封材料、led密封材料、電線、電纜、變壓器、偏轉(zhuǎn)線圈、分電盤、鐘表等電氣電子部件和通信設(shè)備；oa設(shè)備等的箱體(框架、框體、外殼、外包裝)和部件；汽車內(nèi)外裝飾材料。
進(jìn)而，本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物及其成型體還可以用于座席(填充物、面料等)、(安全)帶、頂篷、可拆換式頂篷、扶手、門裝飾件、后窗臺(tái)板、地毯、墊子、遮陽板、車輪罩、墊子罩、(安全)氣囊、絕緣材、拉手、吊帶、電線包覆材、電絕緣材、涂料、涂布材料、表面覆蓋材、地板材、角壁材、地毯、壁紙、壁裝飾材料、外裝飾材料、內(nèi)裝飾材料、屋頂材、甲板材、壁材、柱材、底板、屏壁的材料、骨架和裝飾線條、窗戶和門的型材、薄板、披疊板、陽臺(tái)、露臺(tái)、防音板、絕熱板、窗戶材等汽車、混合動(dòng)力車、電動(dòng)車、車輛、船舶、航空器、建筑物、住宅和建筑用材料、土木材料、衣料、窗簾、床單、膠合板、纖維板、絨毯、玄關(guān)墊、片材、桶、軟管、容器、眼鏡、包、盒子、護(hù)目鏡、滑雪板、球拍、帳篷、樂器等生活用品、體育用品等各種用途。
特別是本發(fā)明的阻燃性聚烯烴系樹脂組合物可以優(yōu)選用于電動(dòng)車、機(jī)械、電氣/電子設(shè)備、oa設(shè)備等的箱體(框架、框體、外殼、外包裝)和部件、汽車內(nèi)外裝飾材料等，可以用于需要滿足ul945va的標(biāo)準(zhǔn)的用途。
實(shí)施例
以下，通過實(shí)施例詳細(xì)地說明本發(fā)明。不過，本發(fā)明不受以下的實(shí)施例的任何限制。此外，表1的配比均是質(zhì)量份基準(zhǔn)。
〔實(shí)施例1～5和比較例1～6〕
按照下述表1和2中記載的成分配比制備阻燃性聚烯烴系樹脂組合物，然后將阻燃性聚烯烴系樹脂組合物在220℃下擠出以制造粒料，使用該粒料在模具溫度為50℃、樹脂溫度為200℃的條件下進(jìn)行注塑成型，得到尺寸為127mm×13mm×1.6mm的條(bar)試驗(yàn)片。另外，使用相同的粒料在220℃下進(jìn)行壓制成型，得到尺寸為150mm×150mm×1.6mm的板(plaque)試驗(yàn)片。
使用上述的試驗(yàn)片，用下述試驗(yàn)方法進(jìn)行阻燃性試驗(yàn)。結(jié)果示于表1中。
<阻燃性試驗(yàn)方法>
用上述得到的試驗(yàn)片，根據(jù)阻燃性的標(biāo)準(zhǔn)ul945v進(jìn)行條(bar)試驗(yàn)和板(plaque)試驗(yàn)并評(píng)價(jià)阻燃性。關(guān)于阻燃性的評(píng)價(jià)，5va比5vb優(yōu)良，當(dāng)5va、5vb都無法實(shí)現(xiàn)時(shí)，記為not-5v。
表1
*1：嵌段共聚物聚丙烯(230℃的熔融指數(shù)＝30g/10分鐘)
*2：焦磷酸三聚氰胺：焦磷酸與三聚氰胺之比以摩爾比計(jì)為1：2
*3：焦磷酸哌嗪：焦磷酸與哌嗪之比以摩爾比計(jì)為1：1
*4：短切紗線(切段長(zhǎng)度為3.0mm、單纖維直徑為13μm)(cs3pe-957s日東紡織株式會(huì)社制)
*5：四[3(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯]甲烷
*6：三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯