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具有無定型聚烯烴的粘合劑組合物的制作方法

文檔序號:12508569閱讀:448來源:國知局
本發(fā)明涉及熱熔膠組合物,該組合物當被用作彈性附件粘合劑(EAA)來構建彈性層壓材料時提供小于25%的初始蠕變性能。所述組合物通常被用在用于層合紙尿褲腿壩結構或成人失禁制品中的彈性纖維的彈性附件粘合劑(EAA)中。這些粘合劑將一系列拉長的彈性纖維(典型地熱塑性聚氨酯(TPU))附著到聚烯烴基薄膜的層壓材料上。所述組合物包含低粘度的、高乙烯基的苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯(SEBS或(SEB)nX)嵌段共聚物,無定型聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯、丁烯均聚物和共聚物或這些物質中兩種或更多種的混合物,增粘劑,和馬來化的聚丙烯低聚物或馬來化的SEBS。發(fā)明背景通常,具有約30%聚苯乙烯含量(PSC)的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物被與烴樹脂(HCR)、聚苯乙烯(PS)末端嵌段樹脂和小量的油類增塑劑復配。在專利中給出的配方在SIS和HCR含量方面顯露了非常一致的組成范圍。典型地,所述HCR樹脂(考慮總中間嵌段和末端嵌段樹脂含量)在約50-70wt%的范圍內。從大約2005年起HCR的供給一直是問題,并且由于在市面上切換到天然氣原料和緩慢的、不足的產能增加,HCR的供給在未來若干年可能仍是問題。粘合劑配方師已經對較低樹脂含量的配方以及從C5基異戊二烯轉移到基于1,3-丁二烯單體的苯乙烯屬嵌段共聚物(SBC)表達了興趣。苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物可以被用作用于EAA的基礎聚合物,然而聚丁二烯的較低的Me(纏結分子量)和在長時間熱儲存下交聯(lián)的傾向使得基于丁二烯的SBC對該應用來說不太有吸引力。而且,工業(yè)已經嘗試使用彈性聚烯烴(通常具有至少一定分數(shù)的氫化的SBC以增加強度/彈性)作為制備更可持續(xù)的復配物的一種方式,取得了一定的成功。然而,基于所述彈性聚烯烴的EAA仍要求高的HCR含量,并且性能受限于依賴緩慢形成的結晶性的強度機制。工業(yè)上關心使用C5單體如異戊二烯的粘合劑的可持續(xù)性。減少C5原料的量是高度希望的。彈性附件粘合劑組合物在嵌段共聚物苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯中和在增粘劑中使用C5基樹脂和C5單體如異戊二烯二者。本發(fā)明的組合物將原料從C5的使用切換到C4(丁二烯)和C2(乙烯)和/或C3(丙烯)以代替C5基樹脂,同時添加無定型聚烯烴。HenkelAG的美國專利8,465,844公開了一種熱熔膠,其包含15-35wt%的放射狀S-I/B嵌段共聚物,其中S是苯乙烯,I是異戊二烯,和B是丁二烯;最多約20wt%的線性嵌段共聚物如SBS、SEBS、SEPS、S-I/B-S和它們的組合;和30-0wt%的增粘劑。該組合物具有約4.1%的平均蠕變性能。盡管該復配物具有優(yōu)異的蠕變,所述復配物使用SIS(基于C5單體)以及大部分的C5樹脂。因此,需要具有好的蠕變但使用顯著更低量的C5基原料的熱熔膠。發(fā)明概述用于在紙尿褲腿壩結構中層合彈性纖維的彈性附件粘合劑通常由高分子量SIS聚合物和高含量的樹脂組成。使用較低的樹脂含量、無定型聚烯烴(APO)和低的氫化SBC含量的本發(fā)明復配物已經被開發(fā)。氫化SBS(也被稱為苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯(SEBS))和APO的組合可以補償樹脂含量并仍提供合理的耐蠕變性和熱熔體噴涂性。粘合劑工業(yè)將視從C5單體依賴性轉移到C4/C2依賴性為更可持續(xù)的路徑。本發(fā)明在最寬的意義上包含一種組合物,其具有高分子量、高乙烯基含量的線性序列S-EB-S或具有10wt%或更少,優(yōu)選5wt%或更少的二嵌段的偶聯(lián)(S-EB)nX嵌段共聚物,和APO、增粘劑和馬來化的聚丙烯低聚物或馬來化的SEBS。所述嵌段共聚物中的所述高乙烯基含量為至少50%,優(yōu)選至少60%,更優(yōu)選至少65%,最優(yōu)選超過70%,基于總丁二烯含量計。本發(fā)明的另一個實施方案包含10-20wt%的高峰值分子量(至少140kg/摩爾)的線性序列S-EB-S或具有10wt%或更少的二嵌段的偶聯(lián)(S-EB)nX高乙烯基含量嵌段共聚物,40-50wt%的無定型聚烯烴,25-35wt%的增粘劑,和3-8wt%的馬來化的聚丙烯低聚物或馬來化的SEBS,其中總組合物的重量%是100wt%。盡管二嵌段共聚物是10wt%或更少,無二嵌段是最優(yōu)選的。即使無二嵌段是最優(yōu)選的,當制備偶聯(lián)的高乙烯基嵌段共聚物時,對于所述高乙烯基嵌段共聚物來說所述范圍通常在1-10wt%二嵌段的范圍內。所述高乙烯基含量嵌段共聚物中,準確的范圍是3-9wt%二嵌段含量,更準確的范圍是3-7wt%二嵌段含量,最準確的范圍是5-7wt%二嵌段含量。本發(fā)明的又一個實施方案包含10-20wt%具有小于10wt%二嵌段的高峰值分子量(至少140kg/摩爾)、高1,2-丁二烯含量的SEBS,40-50wt%無定型聚烯烴,25-35wt%增粘劑,和3-8wt%馬來化的聚丙烯低聚物或馬來化的SEBS的組合物,其中總組合物是100wt%,其中所述SEBS具有峰值分子量為8-12kg/摩爾的聚苯乙烯末端嵌段,140-170kg/摩爾的總嵌段峰值分子量,15-30wt%的聚苯乙烯含量,至少60%的乙烯基含量,小于12g/10分鐘(230℃和2.16kg負荷,按照ASTMD-1238測定)的熔體流動速率,其中所述丁二烯峰值分子量是128-148kg/摩爾。本發(fā)明的又一個實施方案是彈性層壓材料,其包含上述組合物。在這樣的彈性層壓材料中,所述組合物被用作彈性附件粘合劑以構建彈性層壓材料。所述彈性層壓材料包含所述彈性附件粘合劑、極性彈性纖維和非極性熱塑性薄膜。本發(fā)明的彈性層壓材料具有小于25%的初始蠕變。優(yōu)選實施方案的描述本文中引用的任何范圍包括所述開始數(shù)值和所述末端數(shù)值以及在其間的每個數(shù)值,因為這就是范圍的確切定義。在本說明書和所附權利要求書中使用的單數(shù)形式“一種”、“一個”和“所述”包括多數(shù)指示物,除非上下文清楚地另外指示。例如,提及“一種共軛二烯”包括多種這樣的共軛二烯。嵌段共聚物的順序制備是公知的。在代表性的合成方法中,使用后面描述的引發(fā)劑化合物用單鏈烯基芳烴單體開始聚合。允許所述反應進行,直到所有單體被消耗,這導致一種活性均聚物。向該活性均聚物中添加與所述第一單體化學上不同的第二單體,典型地共軛二烯。所述第一聚合物的活性末端用作用于繼續(xù)聚合的位點,由此引入所述第二單體作為線性聚合物中的不同的第二嵌段。在本發(fā)明中,所述第二嵌段用作在添加不同的單體(典型地單鏈烯基芳烴單體)后用于繼續(xù)聚合的位點。如此生長的共聚物是活性的,直到其被終止。終止將所述共聚物的活性末端轉變成非增長的物種,由此使得所述聚合物對于單體或偶聯(lián)劑來說是非反應性的。聚合的終止可以通過添加小量的醇來實現(xiàn)。在兩種不同單體的聚合后如此終止的聚合物通常被稱為二嵌段共聚物。未終止的或活性的單鏈烯基芳烴-共軛二烯二嵌段共聚物可以與另外的單鏈烯基芳烴單體反應以形成線性序列三嵌段共聚物。如此形成的三嵌段聚合物被稱為ABA,其中A代表單鏈烯基芳烴嵌段和B代表共軛二烯嵌段。典型的ABA嵌段共聚物可以是例如SBS,SIS,S-I/B-S。用于制備本發(fā)明的嵌段共聚物的起始原料包括所述初始單體。所述單鏈烯基芳烴可以選自苯乙烯,α-甲基苯乙烯,對甲基苯乙烯,乙烯基甲苯,乙烯基萘,和對丁基苯乙烯,或它們的混合物。在這些單鏈烯基芳烴中,苯乙烯是最優(yōu)選的且可相當便宜地商購自各制造商。可用于本文的共軛二烯是1,3-丁二烯和取代的丁二烯如異戊二烯,戊間二烯,2,3-二甲基-1,3-丁二烯,和1-苯基-1,3-丁二烯,或它們的混合物。在這些共軛二烯中,1,3-丁二烯是最優(yōu)選的。本文中和權利要求書中使用的“丁二烯”具體指“1,3-丁二烯”。用作聚合介質的溶劑可以是不與形成的聚合物的活性陰離子末端反應、在商業(yè)聚合單元中容易操作和對于產物聚合物來說提供合適的溶解度特性的任何烴。例如,通常缺少可離子化的氫的非極性脂肪族烴構成特別合適的溶劑。經常使用的是環(huán)烷烴,例如環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)庚烷和環(huán)辛烷,它們都是相當非極性的。其它合適的溶劑是本領域技術人員已知的,并且可以被選擇以在給定的工藝條件組中有效發(fā)揮作用,其中溫度是要考慮的主要因素之一。用于陰離子共聚的其它重要的起始原料包括一種或多種聚合引發(fā)劑。在本發(fā)明中,這樣的引發(fā)劑包括例如烷基鋰化合物和其它有機鋰化合物如仲丁基鋰、正丁基鋰、叔丁基鋰、戊基鋰等,包括雙引發(fā)劑如間二異丙烯基苯的二仲丁基鋰加合物。其它這樣的雙引發(fā)劑被公開在美國專利號6,492,469中。所述各種聚合引發(fā)劑中,仲丁基鋰是優(yōu)選的。所述引發(fā)劑可以被以基于每個希望的聚合物鏈一個引發(fā)劑分子計算的量用在聚合混合物(包括單體和溶劑)中。所述鋰引發(fā)劑方法是公知的,并且被描述在例如美國專利號4,039,593和再頒布號27,145中,所述描述通過引用結合在本文中。本發(fā)明的一個重要方面是控制選擇性氫化的共聚物嵌段B和軟化改性劑中共軛二烯的微結構或乙烯基含量。術語“乙烯基含量”是指共軛二烯通過1,2-加成(在丁二烯的情況下,在異戊二烯的情況下應是3,4-加成)聚合的事實。盡管純“乙烯基”基團僅在1,3-丁二烯的1,2-加成聚合的情況下形成,異戊二烯的3,4-加成聚合(和其它共軛二烯的類似加成)對嵌段共聚物的最終性能的影響將是類似的。術語“乙烯基”是指作為聚合過程中丁二烯的1,2-加成的結果在聚合物鏈上側掛碳-碳雙鍵的存在。當提及使用丁二烯作為共軛二烯時,優(yōu)選的是在所述共聚物嵌段中約20-約85摩爾%的縮合的丁二烯單元具有1,2-加成或乙烯基構型,通過質子NMR分析測定。對于選擇性氫化的嵌段共聚物來說,優(yōu)選約30-約70摩爾%的縮合的丁二烯單元具有1,2構型。這通過改變微結構修飾劑的相對量來有效地控制。美國專利再頒布號27,145中公開和教導了合適的微結構劑以及它們與鋰的比。也可以通過偶聯(lián)劑的使用來構建嵌段共聚物,以制備具有2個或更多個臂的放射狀或星形嵌段共聚物。首先通過上述順序方法制備單鏈烯基芳烴-共軛二烯的二嵌段共聚物。然后通過偶聯(lián)劑將活性二嵌段共聚物偶聯(lián)在一起,由此形成(S-B)nX。在選擇性氫化后,這樣的偶聯(lián)的嵌段共聚物被表示為(S-EB)nX。在這里提及的式子中,S代表單鏈烯基芳烴嵌段,B代表共軛二烯嵌段,EB代表氫化的共軛二烯嵌段,n代表2-約30,優(yōu)選約2-約15,更優(yōu)選約2-約4范圍內的整數(shù),和X代表偶聯(lián)劑的殘基。各種各樣的偶聯(lián)劑是本領域中已知的,并且包括例如二鹵代烷烴,鹵化硅,硅氧烷,多官能的環(huán)氧化物,二氧化硅化合物,一元醇與羧酸的酯(例如己二酸二甲酯)和環(huán)氧化的油。星形聚合物采用如例如美國專利號3,985,830、4,391,949和4,444,953以及加拿大專利號716,645中公開的多鏈烯基偶聯(lián)劑制備。合適的多鏈烯基偶聯(lián)劑包括二乙烯基苯,優(yōu)選間二乙烯基苯。優(yōu)選的偶聯(lián)劑是四烷氧基硅烷,例如四乙氧基硅烷(TEOS)和四甲氧基硅烷;烷基三烷氧基硅烷,例如甲基三甲氧基硅烷(MTMS);脂肪族二酯,例如己二酸二甲酯和己二酸二乙酯;和二縮水甘油基芳族環(huán)氧化合物,例如衍生自雙酚A和環(huán)氧氯丙烷的反應的二縮水甘油基醚;或它們的混合物。在偶聯(lián)的嵌段共聚物的合成中,偶聯(lián)效率是非常重要的。在典型的陰離子聚合物合成中,在所述偶聯(lián)反應之前,未連接的二嵌段臂僅具有一個硬鏈段(典型地聚苯乙烯)。為了形成強的、彈性的材料,在所述嵌段共聚物中最少要求兩個硬鏈段。未偶聯(lián)的二嵌段臂稀釋嵌段共聚物的強度形成網絡,這使所述材料變弱。非常高的偶聯(lián)效率是制備高強度的、偶聯(lián)的嵌段共聚物的關鍵。本發(fā)明在所述高分子量、高乙烯基含量的線性序列S-EB-S或偶聯(lián)的(S-EB)nX嵌段共聚物中具有<10wt%的二嵌段,這是所述非常高的偶聯(lián)效率的量度。盡管在所述高乙烯基含量的嵌段共聚物中二嵌段共聚物的量為10wt%或更少,無二嵌段物是最優(yōu)選的。對于線性序列S-EB-S嵌段共聚物來說,獲得1wt%以下的二嵌段含量是可能的,并且獲得1-5wt%的二嵌段含量是容易的。即使無二嵌段物是最優(yōu)選的,當制備偶聯(lián)的高乙烯基嵌段共聚物時,對于所述高乙烯基嵌段共聚物來說所述范圍通常在1-10wt%二嵌段的范圍內。當制備偶聯(lián)的(S-EB)nX高乙烯基含量嵌段共聚物時,所述高乙烯基含量嵌段共聚物中二嵌段含量的一個精確的范圍是3-9wt%,更精確的范圍是3-7wt%,最精確的范圍是5-7wt%。通常用于共軛二烯的氫化可以通過現(xiàn)有技術中已知的數(shù)種氫化或者選擇性氫化方法中的任何一種進行。在單鏈烯基芳烴-共軛二烯-單鏈烯基芳烴嵌段共聚物如S-B-S的情況下,共軛二烯嵌段的選擇性氫化將該共聚物轉化成S-EB-S。含有1,4-加成和1,2-加成單體單元的丁二烯嵌段的氫化導致乙烯/丁烯結構,并且被稱為EB。例如,這樣的氫化已經被使用諸如在例如US3,595,942,US3,634,549,US3,670,054,US3,700,633和美國再頒布27,145中教導的那些方法之類的方法完成。這些方法運行以氫化含有芳族或烯屬不飽和度的聚合物,并且基于合適的催化劑的操作。這樣的催化劑或者催化劑前體優(yōu)選包含第VIII族金屬如鎳或者鈷,其與合適的還原劑如鋁烷基化物或者選自元素周期表第I-A、II-A和III-B族的金屬(特別是鋰、鎂或者鋁)的氫化物組合。該制備可以在合適的溶劑或者稀釋劑中在約20℃至約80℃的溫度完成。其它有用的催化劑包括鈦基催化劑體系。選擇性氫化可以在使得至少約90%的共軛二烯雙鍵被還原和在0和10%之間的單鏈烯基芳烴雙鍵被還原的條件下進行。優(yōu)選的范圍是至少約95%的共軛二烯雙鍵被還原,更優(yōu)選約98%的共軛二烯雙鍵被還原。一旦所述氫化完成,優(yōu)選通過將所述聚合物溶液與相對大量的含水酸(優(yōu)選20至30重量%)一起攪拌來萃取所述催化劑,體積比為約0.5份含水酸比1份聚合物溶液。合適的酸包括磷酸、硫酸和有機酸。該攪拌在約50℃持續(xù)約30至約60分鐘,同時噴射氧氣和氮氣的混合物。在該步驟中必須小心,以避免形成氧氣和烴的爆炸混合物。本文中使用的術語“分子量”是指聚合物或者共聚物的嵌段的聚苯乙烯等量或表觀分子量,以g/摩爾為單位。在本說明書和權利要求書中提及的分子量可以采用使用聚苯乙烯校準標準物的凝膠滲透色譜法(GPC)測定,如按照ASTM5296所做的那樣。GPC是眾所周知的方法,其中聚合物被按照分子大小分離,最大的分子首先洗脫。使用市售的聚苯乙烯分子量標準物校準色譜儀。使用如此校準的GPC測量的聚合物分子量是苯乙烯等量分子量,也被稱為表觀分子量。當聚合物的苯乙烯含量以及二烯鏈段的組成和乙烯基含量是已知的時,所述苯乙烯等量分子量可以被換算成真實分子量。所使用的檢測器優(yōu)選是紫外檢測器和折射率檢測器的組合。在本文中表示的分子量是在GPC曲線的峰處測量的,并且通常被稱為“峰值分子量”。本發(fā)明的高粘度嵌段共聚物具有以下特性:SEBS或(SEB)nX具有小于10wt%二嵌段,具有15-30wt%,優(yōu)選18-23wt%的PSC和8-12kg/摩爾,優(yōu)選9-11kg/摩爾,更優(yōu)選9.2-10.2kg/摩爾的單鏈烯基芳烴嵌段分子量,和在選擇性氫化前大于50%,優(yōu)選60-75%,更優(yōu)選65-75%,最優(yōu)選67-73%的乙烯基含量。所述嵌段共聚物的總峰值“高”分子量為大于或等于145kg/摩爾,優(yōu)選145-200kg/摩爾,更優(yōu)選145-170kg/摩爾,最優(yōu)選150-165kg/摩爾。另外,所述嵌段共聚物具有低粘度,這由小于12g/10分鐘,優(yōu)選1-10g/10分鐘,更優(yōu)選1-6g/10分鐘的熔體流動速率(在230℃在2.16kg負荷下)證實。增粘樹脂包括聚苯乙烯嵌段相容的樹脂和中間嵌段相容的樹脂。所述聚苯乙烯嵌段相容的樹脂可以選自下組:苯并呋喃-茚樹脂,聚茚樹脂,聚(甲基茚)樹脂,聚苯乙烯樹脂,乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯樹脂,α-甲基苯乙烯樹脂和聚苯醚,特別是聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)。這樣的樹脂例如被以商品名“HERCURES”,“ENDEX”,“KRISTALEX”,“NEVCHEM”和“PICCOTEX”銷售。其它合適的聚苯乙烯相容的增粘劑是松香酯,苯乙烯化萜,多萜,和萜酚。這些增粘劑由ArizonaChemicalCo.以商品名或(用于松香酯),(用于苯乙烯化萜),和(用于多萜和萜酚)銷售。另外,各種烷基芳烴單體如α-甲基苯乙烯和對甲基苯乙烯的共聚物是合適的增粘劑。這些增粘劑由EastmanChemicalCo.以名稱銷售。聚苯乙烯嵌段相容的樹脂的一個具體實例是Endex160,其是具有159℃的環(huán)球軟化點的芳族烴樹脂。與氫化的(中間)嵌段相容的樹脂可以選自下組:相容的C5烴樹脂,氫化的C5烴樹脂,苯乙烯化C5樹脂,C5/C9樹脂。因為C5增粘樹脂的省略或顯著減少是本發(fā)明的一個重要目標,以下非C5樹脂是優(yōu)選的:苯乙烯化萜樹脂,完全氫化或部分氫化的C9烴樹脂,松香酯,松香衍生物,二環(huán)戊二烯,和它們的混合物。這些樹脂例如被以商品名“WINGTAC”,“REGALITE”,“REGALREZ”,“ESCOREZ”,“ENDEX”,“EASTOTAC”和“ARKON”銷售。在本發(fā)明中特別有用的是由EastmanChemical制造的EastotacH-100W,其是具有100℃的環(huán)球軟化點的氫化烴樹脂。增粘樹脂的用量在約5-約100重量份,優(yōu)選約20-約50重量份/一百重量份橡膠或嵌段共聚物的范圍內變化。優(yōu)選地,所述增粘劑樹脂包括聚苯乙烯嵌段相容的樹脂和中間嵌段相容的樹脂二者。對于壓敏粘合劑(PSA)和熱密封粘合劑來說,粘性是最重要的性能之一。盡管就這一主題的研究已超過50年,粘性的概念并沒有被完全理解,即使在其定量測量方面已經取得進步。增粘劑對基礎聚合物的粘彈性能有令人感興趣的影響。添加相容的增粘劑可以提高玻璃化轉變,但是在所述共混物的玻璃化轉變以上降低模量。這被稱為粘性的Dahlquist標準。這非常不同于增塑劑的影響;兩種材料都是低分子量物質,但是與增塑劑的Tg相比增粘劑具有高的Tg,其典型地低于基礎聚合物的Tg。添加太多的增粘劑將導致粘性急劇降低;這不完全令人驚訝,因為增粘劑本身在室溫下是脆性的材料。無定型聚烯烴(APO)是由烯屬單體構成的聚合物,并且其具有低至無的結晶性。它們可以是例如丙烯的均聚物,丙烯和乙烯的共聚物,丙烯和1-丁烯或更高級α-烯烴的共聚物,或乙烯、丙烯和丁烯的三元共聚物。APO中結晶性的量取決于單體、它們的相對含量和聚合催化劑。由于APO的寬的結晶點分布,APO典型地在寬的范圍內熔融。商業(yè)APO的實例是得自EastmanChemical的Eastoflex產品,得自EvonikIndustries的Vestoplast產品,和得自Rextac的Rextac產品。與使用無定型聚烯烴(APO)相關的一個問題是,有大量可以被應用的可能候選者。然而,因為本發(fā)明的目標之一是省略或減少C5基增粘樹脂的使用,優(yōu)選的APO由更豐富、更低碳數(shù)的單體如乙烯和丙烯制成。優(yōu)選的APO是乙烯、丙烯和丁烯均聚物,和乙烯、丙烯和丁烯共聚物。例如,乙烯/丙烯共聚物,或乙烯/丁烯共聚物,或丙烯/丁烯共聚物是合適的。具體地,RextacRT2730是具有107℃的環(huán)球軟化點的1-丁烯共聚物APO??捎迷谒鼋M合物中的一種其它成分是馬來化的聚丙烯低聚物或馬來化的SEBS,或它們的混合物。這種馬來化的組分是重要的,因為它影響對彈性纖維的粘合,所述彈性纖維典型地是極性的,例如熱塑性聚氨酯。所采用的量介于所述組合物的總重量的3wt%和8wt%之間。所述低聚物或馬來化的SEBS的一種功能是增加對所述極性彈性纖維的粘合,這是關鍵的成分。一種合適的馬來化的SEBS是得自KratonPolymers的FG1901,其具有1.4-2.0wt%的結合的馬來酸酐含量。如HoneywellPerformanceAdditives所述,合適的馬來化的聚丙烯低聚物A-C596具有50mg/KOH/g酸官能度和141℃的滴點。所述聚丙烯低聚物或馬來化的SEBS中馬來化的量為基于該成分的總重量計至少11wt%,優(yōu)選介于11和15wt%馬來化之間。使用A-C低聚物將提供降低的凝固時間以及增加的粘合和耐熱性的附加益處。其它成分如礦物油、填料和抗氧劑可以被包括。有用的油的實例是由Petro-Canada制造的Puretol35液體石蠟,和由CalumetSpecialtyProducts制造的Drakeol34。有用的抗氧劑的實例是由AlbermarleCorporation制造的Ethanox330和由BASF制造的Irganox1010,二者都是受阻酚。本發(fā)明的組合物可以進一步與其它聚合物、油、填料、增強劑、抗氧劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑、抗結塊劑、潤滑劑及其它橡膠和塑料配混成分配混,而不偏離本發(fā)明的范圍。本發(fā)明的組合物特別可用作彈性附件粘合劑(EAA)。這樣,它被用于將彈性纖維附著和結合進層壓材料結構,該層壓材料結構可以被用在個人衛(wèi)生制品中。彈性層壓材料結構典型地通過將彈性纖維夾在熱塑性片材或薄膜中制成。所述熱塑性薄膜可以是聚烯烴薄膜。例如,它們可以是聚乙烯薄膜,聚丙烯薄膜,和由烯烴共聚物制成的薄膜。所述彈性纖維典型地是極性的,并且可以由彈性聚氨酯和聚氨酯-脲(例如在Spandex纖維中發(fā)現(xiàn)的)組成。重要的是,任何彈性附件粘合劑對非極性材料如聚烯烴薄膜和極性材料如所述彈性纖維具有好的粘合。這樣的層壓材料特別可用在紙尿褲和成人失禁制品中。在這些應用中,重要的是所述層壓材料結構不經歷過度的蠕變。在本發(fā)明的上下文中,蠕變是指被拉伸的制品在變形后繼續(xù)變形至其初始拉伸狀態(tài)的傾向。換句話說,它是彈性件從它所附著的材料上分離的趨勢。理論的0%蠕變意味著沒有彈性件與它所附著的材料的分離。為了保持產品完整性和性能,沒有過度的蠕變是重要的。否則,紙尿褲和成人失禁產品可能易泄露。本發(fā)明的彈性層壓材料提供了具有小于25%的初始蠕變的個人衛(wèi)生制品。實施例EAA的終極測試是所構建的層壓材料的蠕變性能,該測試主要觀察所附著的彈性纖維(最初設定在300%伸長率的應力下)縮回到什么程度。將六個彈性層壓材料構建物切成大約25mmx400mm的尺寸。彈性層壓材料構建物是指含有聚乙烯薄膜表面片材、3個彈性纖維如熱塑性聚氨酯纖維和聚丙烯薄膜表面片材的層壓材料。彈性附件粘合劑將所述彈性纖維與所述聚乙烯和聚丙烯薄膜粘合在一起。該長方形層壓材料的長邊在所述彈性纖維的方向。因為所述彈性層壓材料構建物是在所述纖維被拉伸到300%伸長率的情況下制備的,松弛的層壓材料的外觀是“起皺的”而有褶皺。將所述切割的彈性層壓材料構建物的一端用訂書釘釘在硬紙板測試板上,該測試板用三組線標記。第一線是“零”,并且距所述硬紙板的一邊約15mm。第二線距所述零線285mm,并且還在300mm處標記第三線。將所述彈性層壓材料構建物用訂書釘釘在所述零標記和所述硬紙板的邊緣之間。將所述構建物伸長至完全伸展(無褶皺)至所述300mm線并用筆標記。然后允許所述構建物收縮,直到所述標記在所述285mm標記線上和然后所述相對側用訂書釘固定。這導致一個固定的彈性層壓材料構建物,該構建物被拉伸至完全伸展的95%。重復該程序,直到6個彈性層壓材料構建物被同樣地固定在所述測試板上。然后在所述零和285mm標記處橫過所述纖維做兩組切口,這樣所述彈性纖維自由收縮,其實際上是正在被測量的“蠕變”。將含有所述6個構建物的硬紙板放入設定在37℃的烘箱中4小時的時間。在從所述烘箱中取出后,做新的標記,測量與原始標記相比所述纖維收縮的距離,這樣%蠕變被報告為:%蠕變=[初始(在285mm標記處)-(最終/初始)]x100;報告平均值對于蠕變來說,較低的數(shù)值是更好的,并且瀏覽專利文獻顯示約25%或更少的蠕變是可接受的性能。本報告中的所有復配物在被設定在約180℃的溫度的曲拐式攪拌機中制備?;旌蠒r間通常在30-45分鐘的范圍內。因為所述APO級分在芳族溶劑中在室溫下具有差的溶解性,測試樣品通過使用Carver壓機的壓縮模制制備。在某種程度上給混合帶來麻煩的僅有復配物是使用聚合物A作為唯一的嵌段共聚物的復配物,混合時間更長(在1-1.5小時的范圍內)來實現(xiàn)完全混合。復配物1和2是對比實施例,采用偶聯(lián)的(SEB)nX型聚合物G1643,該聚合物具有較低的粘度,高的乙烯基含量,12-13wt%的PSC和16.6-20.6kg/摩爾的PS嵌段峰值分子量,和基于G1643的總重量計介于5和7wt%之間的二嵌段含量??偡逯捣肿恿渴?44kg/摩爾。G1643具有16-22g/10分鐘的熔體流動速率(230℃/2.16kg)和75-81%的乙烯基含量。由于其較低的MW(這導致差的耐蠕變性),G1643不是合適的SEBS。聚合物A是高乙烯基的、線性的順序SEBS,其具有高粘度,20wt%的PSC和9.7kg/摩爾的PS嵌段峰值分子量,70.5%的乙烯基含量,和小于1wt%的二嵌段含量??偡逯捣肿恿渴?55kg/摩爾。聚合物A具有小于1g/10分鐘的熔體流動速率(230℃/2.16kg)。聚丁二烯峰值分子量是136kg/摩爾。D1161是非氫化的、線性的順序苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物,其具有13.5-16.5wt%的PSC和約215kg/摩爾的總峰值分子量。高的熔體流動速率指示低的粘度,和低的熔體流動速率指示高的粘度。因此,與聚合物A相比,G1643具有低的粘度。對比F1對比F2F3F4SIS對照G16432020聚合物A20D1165(對照)SIS25RextacRT2730404045Endex16055EastotacH-100W30303065AC5961055Puretol35油5在149℃的粘度(cps)18,00027,30054,9204,540在163℃的粘度(cps)9,30014,80018,9802,390%初始蠕變@50mg/lm/股SW45.3%42.6%22.5%9.8%以上結果顯示,復配物3具有可接受的蠕變,更與SIS聚合物組合物相當。復配物1和2具有大于40%的不可接受地高的蠕變。請注意,對照樣F4采用65wt%氫化的C5樹脂,而F3采用僅30wt%所述C5樹脂。因此,發(fā)明實施例F3顯示了低C5樹脂含量和低蠕變的獨特組合。因此,顯然按照本發(fā)明已經提供了可用作彈性附件粘合劑的組合物,所述彈性附件粘合劑可用于構建具有小于25%的蠕變的彈性層壓材料。這些組合物含有SEBS或(SEB)nX,無定型聚烯烴,增粘劑,和馬來化的聚烯烴、馬來化的SEBS或它們的混合物,其完全滿足上述目標、目的和優(yōu)點。盡管已經結合本發(fā)明的具體實施方案描述了本發(fā)明,很顯然的是,許多改變、修改和變化對考慮了上述描述的本領域技術人員來說是顯而易見的。因此,本發(fā)明意圖涵蓋落在所附權利要求書的精神和寬泛范圍內的所有這樣的改變、修改和變化。當前第1頁1 2 3 
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