本申請要求日本特愿2014-221005號和日本特愿2015-064828號的優(yōu)先權(quán),通過引用而并入本申請說明書的記載。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及對聚丙烯系樹脂進(jìn)行了改性的改性聚丙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂發(fā)泡片材、和制作經(jīng)過改性的聚丙烯系樹脂的改性聚丙烯系樹脂的制造方法。
背景技術(shù):
以往,聚丙烯系樹脂的機械性質(zhì)和耐化學(xué)藥品性等優(yōu)異,因此作為各種成形品的原材料利用。
聚丙烯系樹脂制的成形品一般通過擠出成形、吹塑成形、發(fā)泡成形等來制作。
聚丙烯系樹脂一般具有結(jié)晶性,因此熔融時的粘度和熔融張力低。
因此,特別是想要得到聚丙烯系樹脂制的發(fā)泡成形品等時,存在難以得到連續(xù)氣泡率低的發(fā)泡片材的問題。
為了解決這樣的問題,研究了,將聚丙烯系樹脂用苯乙烯單體等芳香族乙烯基單體進(jìn)行改性,調(diào)整熔融特性。
然而,使對熔融狀態(tài)的聚合物每單位時間施加的應(yīng)變量增加而測定伸長粘度時,對于一般的聚合物,應(yīng)變量的值與伸長粘度的值之間顯示出大致直線的關(guān)系。
另一方面,特定的聚合物以某個應(yīng)變量為界顯示出伸長粘度急劇上升的性質(zhì)。
而且,這樣的性質(zhì)被稱為“應(yīng)變硬化性”等。
下述專利文獻(xiàn)1中,對于得到具有“應(yīng)變硬化性”的改性聚丙烯系樹脂的方法進(jìn)行了記載。
該專利文獻(xiàn)1中記載了,實施例等中,通過使苯乙烯單體相對于聚丙烯系樹脂100質(zhì)量份以10質(zhì)量份以上反應(yīng),從而可以發(fā)揮使苯乙烯單體僅以2質(zhì)量份反應(yīng)時無法發(fā)揮的應(yīng)變硬化性,以良好的發(fā)泡狀態(tài)得到桿狀的發(fā)泡體。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開平09-188728號公報
技術(shù)實現(xiàn)要素:
發(fā)明要解決的問題
對于通過改性而賦予了優(yōu)異的應(yīng)變硬化性的聚丙烯系樹脂,認(rèn)為在發(fā)泡成形等中氣泡急劇生長時,防止由氣泡膜的急劇伸長所導(dǎo)致的破膜,有利于連續(xù)氣泡率低的發(fā)泡成形品的形成。
然而,以往,即使使用應(yīng)變硬化性優(yōu)異的改性聚丙烯系樹脂,有時也難以得到連續(xù)氣泡率低的發(fā)泡成形品。
這是由于,雖然經(jīng)過改性的樹脂顯示應(yīng)變硬化性,但未顯示特定的粘彈性。
對于這樣的問題,與使用校正模對桿狀的發(fā)泡成形體、板狀的發(fā)泡成形體進(jìn)行擠出發(fā)泡的情況相比,在通過從圓形模等的擠出發(fā)泡制造發(fā)泡片材時變明顯。
而且,發(fā)泡成形體、特別是發(fā)泡片材的制造中,其形成中即使使用應(yīng)變硬化性優(yōu)異的改性聚丙烯系樹脂也難以得到連續(xù)氣泡率低的發(fā)泡片材,因此,強烈期望其對策,但這樣的對策尚未確立。
本發(fā)明以滿足這樣的期望為課題,以提供可以容易地得到連續(xù)氣泡率低的發(fā)泡片材的改性聚丙烯系樹脂為課題。
用于解決問題的方案
本發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn):在賦予較緩和的應(yīng)變的情況下,顯示特定的粘彈性的改性聚丙烯系樹脂適于得到連續(xù)氣泡率低的發(fā)泡片材。
即,用于解決上述課題的本發(fā)明的改性聚丙烯系樹脂為使聚丙烯系樹脂與芳香族乙烯基單體反應(yīng)而得到的,200℃下的頻率色散動態(tài)粘彈性測定中求出的相位角在頻率0.01Hz下為30°以上且70°以下。
另外,本發(fā)明的聚丙烯系樹脂發(fā)泡片材包含使聚丙烯系樹脂與芳香族乙烯基單體反應(yīng)而得到的改性聚丙烯系樹脂,對于該改性聚丙烯系樹脂,200℃下的頻率色散動態(tài)粘彈性測定中求出的相位角在頻率0.01Hz下為30°以上且70°以下。
而且,本發(fā)明的發(fā)泡樹脂制容器是通過將這樣的聚丙烯系樹脂發(fā)泡片材熱成形而得到的。
進(jìn)而,本發(fā)明的改性聚丙烯系樹脂的制造方法為如下方法:為使聚丙烯系樹脂與芳香族乙烯基單體反應(yīng)而制造改性聚丙烯系樹脂的改性聚丙烯系樹脂的制造方法,將包含聚丙烯系樹脂、有機過氧化物和芳香族乙烯基單體的樹脂組合物熔融混煉,制作200℃下的頻率色散動態(tài)粘彈性測定中求出的相位角在頻率0.01Hz下成為30°以上且70°以下的改性聚丙烯系樹脂,前述熔融混煉的前述樹脂組合物中,以相對于前述聚丙烯系樹脂100質(zhì)量份成為0.1質(zhì)量份以上且1.5質(zhì)量份以下的比例含有前述有機過氧化物,且以相對于前述聚丙烯系樹脂100質(zhì)量份成為0.1質(zhì)量份以上且10質(zhì)量份以下的比例含有前述芳香族乙烯基單體。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明,可以得到適于發(fā)泡的改性聚丙烯系樹脂,可以容易地得到連續(xù)氣泡率低的發(fā)泡片材。
具體實施方式
對本發(fā)明的實施方式進(jìn)行說明。
(改性聚丙烯系樹脂)
對于本實施方式的改性聚丙烯系樹脂,200℃下的頻率色散動態(tài)粘彈性測定中求出的相位角在頻率0.01Hz下顯示30°以上且70°以下。
頻率色散動態(tài)粘彈性測定中,低頻率區(qū)域中容易體現(xiàn)粘性項的影響。
即,對于本實施方式的改性聚丙烯系樹脂,低頻率區(qū)域中的相位角小,難以產(chǎn)生分子間的“剪切”。
因此,對于本實施方式的改性聚丙烯系樹脂,為了形成發(fā)泡片材而使其發(fā)泡時顯示越良好的伸長率,抑制伴隨著氣泡的生長而氣泡膜急劇變薄,因此,有利于得到連續(xù)氣泡率低的發(fā)泡片材。
需要說明的是,對于前述相位角,如下述求出。
(相位角的求出方法)
動態(tài)粘彈性測定利用粘彈性測定裝置PHYSICA MCR301(株式會社Anton Paar制)、溫度控制系統(tǒng)CTD450進(jìn)行測定。
首先,將作為試樣的改性聚丙烯系樹脂利用熱壓機、在溫度200℃×5分鐘的加熱條件下形成直徑25mm、厚度3mm的圓盤樣品。
接著,將樣品置于加熱至測定溫度(200℃)的粘彈性測定裝置的板上,在氮氣氣氛下耗時5分鐘進(jìn)行加熱使其熔融。
之后,使用直徑25mm的平行板,擠壓前述樣品直至該平行板的間隔變?yōu)?.0mm為止,除去從板溢出的改性聚丙烯系樹脂。
進(jìn)而,從達(dá)到測定溫度±1℃起加熱樣品5分鐘,然后在應(yīng)變5%、頻率0.01~100(Hz)、測定點的點數(shù)為21(5點/位)、測定溫度200℃的條件下,進(jìn)行動態(tài)粘彈性測定,測定相位角δ(°)。
需要說明的是,測定開始設(shè)為從高頻率側(cè)(100Hz)起。
然后,求出頻率0.01Hz下的相位角δ。
這樣的改性聚丙烯系樹脂可以通過使包含(A)聚丙烯系樹脂、(B)有機過氧化物和(C)芳香族乙烯基單體的樹脂組合物反應(yīng)而得到。
特別是本實施方式的改性聚丙烯系樹脂可以通過將以相對于前述聚丙烯系樹脂100質(zhì)量份為0.1質(zhì)量份以上且1.5質(zhì)量份以下含有前述有機過氧化物、且以相對于前述聚丙烯系樹脂100質(zhì)量份為0.1質(zhì)量份以上且10質(zhì)量份以下含有前述芳香族乙烯基單體的樹脂組合物熔融混煉而容易地得到。
本實施方式的改性聚丙烯系樹脂適于外觀良好且強度優(yōu)異的發(fā)泡成形品的形成。
本實施方式的改性聚丙烯系樹脂使其發(fā)泡時在內(nèi)部難以產(chǎn)生破泡,可以得到連續(xù)氣泡率低且外觀良好的發(fā)泡成形品。
另外,本實施方式的改性聚丙烯系樹脂具備容易得到具有低的連續(xù)氣泡率的發(fā)泡片材的優(yōu)點。
為了得到本實施方式的改性聚丙烯系樹脂而使用的前述樹脂組合物優(yōu)選包含“(D)自由基捕捉劑”,還可以包含除了(A)~(D)成分以外的“(E)其他成分”。
以下,對為了得到本實施方式的改性聚丙烯系樹脂而使用的各成分進(jìn)行說明。
[(A)聚丙烯系樹脂]
(A)聚丙烯系樹脂為通過使丙烯單體聚合而得到的聚合物。
本實施方式中,可以使前述樹脂組合物中含有丙烯單體的均聚物和以丙烯單體作為構(gòu)成單元的主成分的共聚物中的1種以上作為(A)聚丙烯系樹脂。
對于前述共聚物,例如,丙烯單體在構(gòu)成單元中所占的比例優(yōu)選為50質(zhì)量%以上,丙烯單體的比例更優(yōu)選為80質(zhì)量%以上,丙烯單體的比例特別優(yōu)選為90質(zhì)量%以上。
共聚可以為無規(guī)共聚也可以為嵌段共聚。
聚丙烯系樹脂為共聚物的情況下,除了丙烯單體以外的成分優(yōu)選為乙烯單體和碳數(shù)4~8的α-烯烴單體中的1種以上,更優(yōu)選為乙烯單體和1-丁烯單體中的1種以上。
作為(A)聚丙烯系樹脂,具體而言,可以舉出:丙烯均聚物、丙烯無規(guī)聚合物和丙烯嵌段聚合物等。
(A)聚丙烯系樹脂優(yōu)選為丙烯單體的均聚物,優(yōu)選為丙烯均聚物。
(A)聚丙烯系樹脂的熔體質(zhì)量流動速率(MFR)優(yōu)選為0.2g/10分鐘以上。
對于(A)聚丙烯系樹脂,通常熔體質(zhì)量流動速率的值越低,在對改性聚丙烯系樹脂施加高的熔融張力方面越有利。
另一方面,對于(A)聚丙烯系樹脂,通常熔體質(zhì)量流動速率的值越高,將樹脂組合物在擠出機等中熔融混煉時越可以減輕設(shè)備的負(fù)荷。
從這一點出發(fā),(A)聚丙烯系樹脂的熔體質(zhì)量流動速率(MFR)更優(yōu)選為0.3g/10分鐘以上,特別優(yōu)選為0.5g/10分鐘以上。
另外,前述熔體質(zhì)量流動速率(MFR)優(yōu)選為15g/10分鐘以下,更優(yōu)選為10g/10分鐘以下,特別優(yōu)選為5g/10分鐘以下。
需要說明的是,(A)聚丙烯系樹脂的前述MFR依據(jù)JIS K7210:1999的B法,在試驗溫度230℃、載荷21.18N的條件下測定。
[(B)有機過氧化物]
本實施方式的(B)有機過氧化物是對聚丙烯系樹脂具有奪氫能力的物質(zhì),沒有特別限定,例如可以舉出:氫過氧化物、二烷基過氧化物、過氧化酯、二酰基過氧化物、過氧化二碳酸酯、過氧縮酮和酮過氧化物等。
作為前述氫過氧化物,例如可以舉出:過氧化氫對孟烷、二異丙基苯氫過氧化物、氫過氧化枯烯和叔丁基氫過氧化物等。
作為前述二烷基過氧化物,例如可以舉出:過氧化二異丙苯、二叔丁基過氧化物和2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)-3-己炔等。
作為前述過氧化酯,例如可以舉出:過氧化2-乙基己基碳酸叔丁酯、過氧化異丙基單碳酸叔己酯、過氧化苯甲酸叔己酯、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化月桂酸叔丁酯、過氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、過氧化乙酸叔丁酯、2,5-二甲基2,5-二(苯甲?;^氧化)己烷和過氧化異丙基單碳酸叔丁酯等。
作為前述二?;^氧化物,例如可以舉出:過氧化二苯甲酰、二(4-甲基苯甲?;?過氧化物和二(3-甲基苯甲?;?過氧化物等。
作為前述過氧化二碳酸酯,例如可以舉出:過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、過氧化二碳酸二異丙酯等。
作為前述過氧縮酮,例如可以舉出:1,1-二叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、1,1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷、2,2-二(叔丁基過氧化)-丁烷、正丁基4,4-二(叔丁基過氧化)戊酸酯和2,2-雙(4,4-二叔丁基過氧化環(huán)己基)丙烷等。
作為前述酮過氧化物,例如可以舉出:過氧化甲乙酮、過氧化乙酰丙酮等。
本實施方式的(B)有機過氧化物優(yōu)選為過氧化酯、二酰基過氧化物、或過氧化二碳酸酯。
前述有機過氧化物優(yōu)選具有下述通式(X)所示的結(jié)構(gòu)。
(其中,R1表示取代或未取代的苯基、或取代或未取代的烷氧基,R2表示一價有機基團。)
需要說明的是,通式(X)內(nèi),“R1”為烷氧基的情況下,“R1”優(yōu)選為氧原子鍵合于碳數(shù)為3~8個的具有支鏈結(jié)構(gòu)的烷基(例如異丙基、叔丁基、叔己基、2-乙基己基等)而成的烷氧基。
“R1”為除了氧原子鍵合于2-乙基己基而成的烷氧基以外的情況下,氧原子優(yōu)選與仲碳或叔碳鍵合,“R1”優(yōu)選具有下述通式(Y)所示的結(jié)構(gòu)。
(其中,式中的“R11”、“R12”中任意一者為甲基而另一者為氫原子,“R14”表示碳數(shù)1~6的直鏈烷基,“R13”表示仲碳或叔碳。)
需要說明的是,“R1”為取代或未取代的苯基中的任一者的情況下,“R1”優(yōu)選為未取代的苯基、或1個氫原子被甲基取代的取代苯基。
另外,“R2”也優(yōu)選支鏈烷基、苯基等具有大體積的結(jié)構(gòu)。
具體而言,優(yōu)選具有下述通式(Z)所示的結(jié)構(gòu)。
(其中,式中的“R21”表示碳數(shù)1~6的直鏈烷基、或具有苯基的一價有機基團中的任意者。)
作為具有通式(X)所示的結(jié)構(gòu)的有機過氧化物,例如可以舉出:過氧化2-乙基己基碳酸叔丁酯、過氧化異丙基單碳酸叔己酯、過氧化異丙基單碳酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔己酯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲?;^氧化)己烷、過氧化二苯甲酰、二(4-甲基苯甲?;?過氧化物、過氧化二碳酸二異丙酯等。
前述樹脂組合物中的(B)有機過氧化物的含量相對于(A)聚丙烯系樹脂100質(zhì)量份為0.1質(zhì)量份以上且1.5質(zhì)量份以下。
對于本實施方式的改性聚丙烯系樹脂,(B)有機過氧化物的含量過少時,樹脂組合物的反應(yīng)性變低,因此,有無法發(fā)揮良好的改性效果的擔(dān)心。
對于本實施方式的改性聚丙烯系樹脂,(B)有機過氧化物的含量過大時,在熔融混煉時容易引起聚丙烯系樹脂的分解反應(yīng)。
擔(dān)心若在熔融混煉時過度發(fā)生聚丙烯系樹脂的分解反應(yīng)則無法發(fā)揮良好的改性效果。
即,通過前述樹脂組合物的(B)有機過氧化物的含量為0.1質(zhì)量份以上且1.5質(zhì)量份以下,可以降低為了制作具有優(yōu)異的熔融張力的改性聚丙烯系樹脂而以高精度控制熔融混煉時的反應(yīng)條件的必要性。
本實施方式中,為了更確實地制作具有優(yōu)異的熔融張力的改性聚丙烯系樹脂,(B)有機過氧化物的含量相對于(A)聚丙烯系樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0.3質(zhì)量份以上。
另外,(B)有機過氧化物的含量相對于(A)聚丙烯系樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為1.0質(zhì)量份以下。
[(C)芳香族乙烯基單體]
(C)芳香族乙烯基單體是與(A)聚丙烯系樹脂進(jìn)行化學(xué)鍵合而形成支鏈結(jié)構(gòu)、同時作為將聚丙烯系樹脂彼此交聯(lián)的交聯(lián)劑而發(fā)揮作用的成分。
本實施方式的樹脂組合物中含有的(C)芳香族乙烯基單體可以僅為1種也可以為2種以上。
作為前述芳香族乙烯基單體,例如可以舉出:苯乙烯;鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯等甲基苯乙烯;α-氯苯乙烯、β-氯苯乙烯、鄰氯苯乙烯、間氯苯乙烯、對氯苯乙烯、二氯苯乙烯、三氯苯乙烯等氯苯乙烯;鄰溴苯乙烯、間溴苯乙烯、對溴苯乙烯、二溴苯乙烯、三溴苯乙烯等溴苯乙烯;鄰氟苯乙烯、間氟苯乙烯、對氟苯乙烯、二氟苯乙烯、三氟苯乙烯等氟苯乙烯;鄰硝基苯乙烯、間硝基苯乙烯、對硝基苯乙烯、二硝基苯乙烯、三硝基苯乙烯等硝基苯乙烯;鄰羥基苯乙烯、間羥基苯乙烯、對羥基苯乙烯、二羥基苯乙烯、三羥基苯乙烯等乙烯基苯酚;鄰二乙烯基苯、間二乙烯基苯、對二乙烯基苯等二乙烯基苯;鄰二異丙烯基苯、間二異丙烯基苯、對二異丙烯基苯等異丙烯基苯。
其中,芳香族乙烯基單體優(yōu)選為苯乙烯。
前述樹脂組合物中的(C)芳香族乙烯基單體的含量相對于(A)聚丙烯系樹脂100質(zhì)量份為0.1質(zhì)量份以上且10質(zhì)量份以下。
對于改性聚丙烯系樹脂,(C)芳香族乙烯基單體的含量過少時,熔融混煉中無法充分形成支鏈、交聯(lián)結(jié)構(gòu),另外,利用過氧化物進(jìn)行的樹脂的分解抑制也變得不充分,因此有無法發(fā)揮良好的改性效果的擔(dān)心。
對于改性聚丙烯系樹脂,(C)芳香族乙烯基單體的含量過大時,熔融混煉中(C)芳香族乙烯基單體的一部分容易變?yōu)槲捶磻?yīng),因此有如下?lián)模焊男跃郾┫禈渲泻写罅康途畚?,或者產(chǎn)生以微相分離等為原因的白濁的問題。
即,通過前述樹脂組合物中的(C)芳香族乙烯基單體的含量為0.1質(zhì)量份以上且10質(zhì)量份以下,可以降低為了制作能夠得到連續(xù)氣泡率低的發(fā)泡片材的改性聚丙烯系樹脂而以高精度控制熔融混煉時的反應(yīng)條件的必要性。
[(D)自由基捕捉劑]
為了得到前述改性聚丙烯系樹脂,前述樹脂組合物優(yōu)選包含為了控制其反應(yīng)性的(D)自由基捕捉劑。
(D)自由基捕捉劑的使用對提高改性聚丙烯系樹脂的熔融張力是有效的。
即,(D)自由基捕捉劑在使用改性聚丙烯系樹脂而得到外觀良好的樹脂發(fā)泡體的方面是有效的。
(D)自由基捕捉劑能夠與烷基自由基物質(zhì)反應(yīng)。
(D)自由基捕捉劑優(yōu)選能夠和與烷基自由基鍵合后的芳香族乙烯基單體鍵合。
(D)自由基捕捉劑可以僅使用1種也可以組合使用2種以上。
作為(D)自由基捕捉劑,可以舉出:醌化合物(醌類)、萘醌化合物(萘醌類)和吩噻嗪化合物(吩噻嗪類)等。
作為前述醌化合物,可以舉出:對苯醌、對萘醌、2-叔丁基-對苯醌、和2,5-二苯基-對苯醌等。作為前述萘醌化合物,可以舉出:1,4-萘醌、2-羥基-1,4-萘醌和維生素K等。
作為前述吩噻嗪化合物,可以舉出:吩噻嗪、雙-(α-甲基芐基)吩噻嗪、3,7-二辛基吩噻嗪和雙-(α-二甲基芐基)吩噻嗪等。
前述樹脂組合物中,(D)自由基捕捉劑的含量相對于(A)聚丙烯系樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0.005質(zhì)量份以上,更優(yōu)選為0.05質(zhì)量份以上。
另外,(D)自由基捕捉劑的含量相對于(A)聚丙烯系樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為1質(zhì)量份以下。
(D)自由基捕捉劑的含量為前述下限以上和前述上限以下時,改性聚丙烯系樹脂的熔融張力有效地變高,最終得到的發(fā)泡體的外觀變良好。
除此之外,作為樹脂組合物中含有的(E)其他成分,可以舉出各種添加劑。
[(E)添加劑]
(E)添加劑可以根據(jù)各種目的而適當(dāng)使用,沒有特別限定。
作為(E)添加劑的具體例,可以舉出:耐氣候性穩(wěn)定劑、抗靜電劑、抗氧化劑、除臭劑、光穩(wěn)定劑、結(jié)晶成核劑、顏料、潤滑材料、以賦予滑動性或賦予防粘連性為目的的表面活性劑、無機填充劑、以及提高無機填充劑的分散性的分散性提高劑等。
作為前述分散性提高劑,可以舉出:高級脂肪酸、高級脂肪酸酯和高級脂肪酸酰胺等。
前述(E)添加劑可以在熔融混煉前或熔融混煉時含有在前述樹脂組合物中。
另外,(E)添加劑也可以在熔融混煉后添加而含在改性聚丙烯系樹脂中。
(E)添加劑可以僅使用1種也可以組合使用2種以上。
(改性聚丙烯系樹脂的制造方法)
改性聚丙烯系樹脂的制造方法中,將包含(A)聚丙烯系樹脂、(B)有機過氧化物和(C)芳香族乙烯基單體的樹脂組合物熔融混煉,得到改性聚丙烯系樹脂。
改性聚丙烯系樹脂的制造方法中,熔融混煉的前述樹脂組合物中,以相對于前述聚丙烯系樹脂100質(zhì)量份為0.1質(zhì)量份以上且1.5質(zhì)量份以下的比例含有前述有機過氧化物,且以相對于前述聚丙烯系樹脂100質(zhì)量份為0.1質(zhì)量份以上且10質(zhì)量份以下的比例含有前述芳香族乙烯基單體。
前述樹脂組合物熔融混煉時,為了使前述樹脂組合物為熔融狀態(tài),加熱前述樹脂組合物。
前述樹脂組合物通過其熔融混煉時的加熱而發(fā)生反應(yīng)。
即,通過前述加熱,有機過氧化物產(chǎn)生自由基,該自由基攻擊與聚丙烯系樹脂的叔碳鍵合的氫而形成烷基自由基。
需要說明的是,保持該狀態(tài)不變時,產(chǎn)生β開裂,產(chǎn)生聚丙烯系樹脂的分子切斷,本實施方式中芳香族乙烯基單體與該部位鍵合,形成支鏈結(jié)構(gòu)(交聯(lián)結(jié)構(gòu))。
(C)芳香族乙烯基單體從使其添加效果明顯的觀點出發(fā),優(yōu)選的是,將(A)聚丙烯系樹脂和(B)有機過氧化物混合而得到混合物后,添加到所得混合物中。
其中,(A)聚丙烯系樹脂和(B)有機過氧化物和(C)芳香族乙烯基單體也可以一并混合。
(D)自由基捕捉劑可以在添加(C)芳香族乙烯基單體前添加,也可以在添加(C)芳香族乙烯基單體后添加,還可以與其他成分一并混合。
(E)添加劑可以在添加(C)芳香族乙烯基單體前添加,也可以在添加(C)芳香族乙烯基單體后添加,還可以與其他成分一并混合。
需要說明的是,樹脂組合物的熔融混煉可以使用捏合機、班伯里密煉機、擠出機等一般的設(shè)備來實施。
將前述樹脂組合物熔融混煉時,優(yōu)選使用擠出機。
優(yōu)選的是,向擠出機供給前述樹脂組合物,在擠出機內(nèi)使其發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),形成改性聚丙烯系樹脂,并且從擠出機擠出改性聚丙烯系樹脂。
通過向擠出機連續(xù)地供給前述樹脂組合物,從擠出機連續(xù)地擠出改性聚丙烯系樹脂,從而可以有效地得到改性聚丙烯系樹脂。
作為前述擠出機,可以舉出單螺桿擠出機和雙螺桿擠出機等。
前述擠出機可以單獨、或以多個連接而成的串聯(lián)型的擠出機的形式用于改性聚丙烯系樹脂的制造。
特別是,對于作為基礎(chǔ)樹脂的聚丙烯系樹脂,從更進(jìn)一步提高其他成分的分散性和反應(yīng)性的觀點出發(fā),優(yōu)選雙螺桿擠出機。
(樹脂發(fā)泡體)
本實施方式的改性聚丙烯系樹脂可以適合用于得到樹脂發(fā)泡體。
通過使用本實施方式的改性聚丙烯系樹脂,可以得到外觀良好的樹脂發(fā)泡體。
前述樹脂發(fā)泡體優(yōu)選的是,以片材狀擠出發(fā)泡而成的聚丙烯系樹脂發(fā)泡片材(以下,也簡稱為“發(fā)泡片材”)。
前述發(fā)泡片材可以使前述改性聚丙烯系樹脂發(fā)泡而得到,例如,可以通過使用發(fā)泡劑使前述改性聚丙烯系樹脂發(fā)泡而得到。
前述發(fā)泡片材除了改性聚丙烯系樹脂以外也可以包含聚合物成分。
作為該聚合物成分,優(yōu)選未經(jīng)改性的聚丙烯系樹脂。
作為該聚丙烯系樹脂,可以舉出作為改性聚丙烯系樹脂的起始物質(zhì)而前述所示例的物質(zhì)。
作為與改性聚丙烯系樹脂一起構(gòu)成發(fā)泡片材的聚丙烯系樹脂,優(yōu)選通過多級聚合法得到的軟質(zhì)系的聚丙烯系樹脂。
即,作為前述聚丙烯系樹脂,優(yōu)選經(jīng)過丙烯的均聚而得到的聚丙烯系樹脂,或經(jīng)過如下至少2個階段的工序而得到的聚丙烯系樹脂:進(jìn)行丙烯與乙烯的無規(guī)共聚的第1階段;和,在該第1階段后進(jìn)行乙烯與1種以上的碳數(shù)3以上的α-烯烴的共聚的第2階段。
需要說明的是,使發(fā)泡片材中含有除了改性聚丙烯系樹脂以外的聚合物成分的情況下,改性聚丙烯系樹脂與其他聚合物成分例如可以以8:2~2:8(改性聚丙烯系樹脂:其他聚合物)的質(zhì)量比率含在發(fā)泡片材中。
需要說明的是,發(fā)泡片材的形成中除了改性聚丙烯系樹脂以外使用其他聚合物成分的情況下,對于將該發(fā)泡片材中含有的全部聚合物(包括改性聚丙烯系樹脂)混合而得到的混合物,也與改性聚丙烯系樹脂同樣地,優(yōu)選在200℃下的頻率色散動態(tài)粘彈性測定中求出的相位角在頻率0.01Hz下顯示30°以上且70°以下。
前述發(fā)泡劑沒有特別限定。
前述發(fā)泡劑可以為化學(xué)發(fā)泡劑也可以為物理發(fā)泡劑。
前述發(fā)泡劑優(yōu)選為易揮發(fā)性發(fā)泡劑。
前述發(fā)泡劑的沸點優(yōu)選為前述改性聚丙烯系樹脂的軟化溫度以下。
作為前述發(fā)泡劑,可以舉出:丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、環(huán)戊烷等烴、它們的鹵化物、二氧化碳?xì)怏w、氮氣等。
前述發(fā)泡劑可以僅使用1種也可以組合使用2種以上。
前述發(fā)泡片材的密度優(yōu)選為0.025g/cm3以上,更優(yōu)選為0.045g/cm3以上。
另外,前述發(fā)泡片材的密度優(yōu)選為0.5g/cm3以下,更優(yōu)選為0.25g/cm3以下。
前述發(fā)泡片材的密度為前述下限以上時,發(fā)泡片材的剛性和耐熱性變高。
前述密度為前述上限以下時,發(fā)泡片材的隔熱性變高。
另外,一般而言,以高的發(fā)泡倍率使其發(fā)泡而降低發(fā)泡片材的密度時,有發(fā)泡片材的外觀變差的傾向。
與此相對,通過使用前述改性聚丙烯系樹脂,即使以高的發(fā)泡倍率使其發(fā)泡而降低發(fā)泡片材的密度,也可以得到外觀良好的發(fā)泡片材。
前述發(fā)泡片材的密度通過JIS K7222:1999“發(fā)泡塑料和橡膠-表觀密度的測定”中記載的方法測定,具體而言通過下述那樣的方法測定。
(密度測定方法)
以不改變原來的單元結(jié)構(gòu)的方式從發(fā)泡片材切出100cm3以上的試樣,將該試樣在JIS K7100:1999的符號23/50、2級環(huán)境下進(jìn)行16小時狀態(tài)調(diào)節(jié)后,測定其尺寸、質(zhì)量,通過下述式算出密度。
表觀密度(g/cm3)=發(fā)泡體的質(zhì)量(g)/發(fā)泡體的體積(cm3)
需要說明的是,試驗片的尺寸測定可以使用例如Mitutoyo Corporation制“DIGIMATIC”CD-15型。
前述發(fā)泡片材的連續(xù)氣泡率優(yōu)選為30%以下,更優(yōu)選為20%以下。
前述連續(xù)氣泡率越低,發(fā)泡片材的外觀變得越良好,且發(fā)泡片材的強度變得越高。
需要說明的是,連續(xù)氣泡率是指,發(fā)泡片材的氣泡結(jié)構(gòu)中,連續(xù)氣泡所占的比例。將單元(氣泡結(jié)構(gòu)的單位)與相鄰的單元連接的氣泡稱為連續(xù)氣泡,另外將各單元完全獨立的氣泡稱為獨立氣泡。
前述發(fā)泡片材的連續(xù)氣泡率通過以下方法測定。
即,從發(fā)泡片材切出多張長25mm、寬25mm的片材,使切出的片材彼此以不留間隙的方式重疊,形成厚度25mm的測定用試樣,使用Mitutoyo Corporation制“電子數(shù)顯卡尺”測定該測定用試樣的外部尺寸直至1/100mm,求出表觀體積(cm3)。
接著使用空氣比較式比重計1000型(TOKYO SCIENCE株式會社制),通過1-1/2-1氣壓法求出測定用試樣的體積(cm3)。
通過這些求出的值和下述式計算連續(xù)氣泡率(%),求出試驗數(shù)5個的平均值。
需要說明的是,測定如下進(jìn)行:將測定用試樣在JIS K7100-1999符號23/50、2級的環(huán)境下進(jìn)行16小時狀態(tài)調(diào)節(jié)后,在JIS K7100-1999符號23/50、2級的環(huán)境下進(jìn)行。
另外,空氣比較式比重計用標(biāo)準(zhǔn)球(大28.9cc小8.5cc)進(jìn)行校正。
連續(xù)氣泡率(%)=100×(表觀體積-利用空氣比較式比重計的測定體積)/表觀體積
需要說明的是,包含本實施方式的改性聚丙烯系樹脂的聚丙烯系樹脂組合物通過使用圓形模等使其擠出發(fā)泡,從而可以以高發(fā)泡倍率得到外觀美麗的發(fā)泡片材。
利用校正模制作桿狀的發(fā)泡體、板狀的發(fā)泡體的情況下,在擠出機內(nèi)變?yōu)槿廴跔顟B(tài)的聚丙烯系樹脂組合物通過模具冷卻而形成特定的形狀從而擠出。
此時,從擠出機向校正模擠出的聚丙烯系樹脂組合物僅可以進(jìn)行發(fā)泡直至形成充滿于模具內(nèi)部的空間的狀態(tài),形成發(fā)泡被一定程度限制的狀態(tài)。
另外,由于從校正模擠出的桿狀、板狀的發(fā)泡成形品與校正模的內(nèi)壁面之間產(chǎn)生的摩擦阻力而在模具內(nèi)部產(chǎn)生一定程度的壓力。
因此,對于從擠出機向校正模擠出的聚丙烯系樹脂組合物,與使用圓形模、平模來制作發(fā)泡片材的情況不同,不應(yīng)一次性釋放壓力。
另一方面,對于聚丙烯系樹脂組合物,利用圓形模等制作發(fā)泡片材時,通常,向全部開放空間擠出,在從模具狹縫排出的瞬間產(chǎn)生急劇的體積膨脹(發(fā)泡)。
因此,制造發(fā)泡片材時,與使桿狀、板狀的發(fā)泡成形品擠出發(fā)泡的情況不同,聚丙烯系樹脂組合物在模具狹縫中以高速受到剪切,并且氣泡膜的伸長速率也變快。
因此,對于以往的改性聚丙烯系樹脂,即使可以使桿狀、板狀的發(fā)泡成形品為良好的發(fā)泡狀態(tài),也難以使發(fā)泡片材為外觀美麗且高發(fā)泡倍率。
對于本實施方式的改性聚丙烯系樹脂,熔融時顯示特定的粘彈性,因此可以得到外觀美麗且高發(fā)泡倍率的發(fā)泡片材。
需要說明的是,制作本實施方式的改性聚丙烯系樹脂時,有時在具有通常的分子量的物質(zhì)中產(chǎn)生明顯高分子量化的聚合物。
這樣的高分子量化物與具有通常的分子量的聚合物相比,熱熔融行為有較大差異,因此,發(fā)泡片材中包含大量時,有該發(fā)泡片材的外觀受損的擔(dān)心。
對于該高分子量化物在改性聚丙烯系樹脂、發(fā)泡片材中以何種比例包含,可以通過所謂“凝膠含量”求出。
發(fā)泡片材的形成中使用的改性聚丙烯系樹脂和發(fā)泡片材的凝膠含量優(yōu)選為20質(zhì)量%以下,優(yōu)選為5質(zhì)量%以下。
但是,為了使凝膠含量為“0質(zhì)量%”,有改性聚丙烯系樹脂的制造條件被限定于窄的范圍的擔(dān)心。
從這樣的觀點出發(fā),認(rèn)為前述凝膠含量優(yōu)選為0.5~5質(zhì)量%左右。
需要說明的是,改性聚丙烯系樹脂、發(fā)泡片材的凝膠含量可以通過下述方法求出。
[凝膠含量測定方法]
對于試樣,測定對象為粒料的情況下,直接使用,為發(fā)泡片材的情況下,切割成1cm見方左右。
然后,從它們精確稱量測定試樣0.8g。
使用索氏提取裝置,在二甲苯80mL中將試樣沸騰加熱3小時后,趁著液體還沒變涼用200目金屬網(wǎng)過濾。
使金屬網(wǎng)上的樹脂不溶物在通風(fēng)裝置內(nèi)自然干燥,使二甲苯蒸發(fā),最后使樹脂不溶物與金屬網(wǎng)一起在恒溫干燥器中以120℃干燥2小時。
在干燥器內(nèi)放置冷卻后,與金屬網(wǎng)一起測定質(zhì)量,用下式算出凝膠含量(質(zhì)量%)。
凝膠含量(質(zhì)量%)=金屬網(wǎng)上的不溶樹脂質(zhì)量(g)/試樣質(zhì)量(0.8g)×100
(金屬網(wǎng)上的不溶樹脂質(zhì)量=過濾干燥后的金屬網(wǎng)質(zhì)量-過濾前僅金屬網(wǎng)的質(zhì)量)
另外,改性聚丙烯系樹脂、發(fā)泡片材優(yōu)選形成顯示特定的熔融張力的狀態(tài),具體而言,優(yōu)選在230℃下顯示4cN以上且25cN以下的熔融張力。
需要說明的是,改性聚丙烯系樹脂、發(fā)泡片材的熔融張力可以通過下述方法求出。
[熔融張力測定方法]
對于試樣,測定對象為粒料的情況下,直接使用,為發(fā)泡片材的情況下,使用如下試樣:使用株式會社東洋精機制作所制的造粒機“Hand Truder型號PM-1”,在機筒溫度220℃、從填充試樣至開始擠出的待機時間為2.5分鐘的條件下,將該發(fā)泡片材進(jìn)行了粒料化而成的物質(zhì)。
熔融張力使用Twin-bore Capillary Rheometer Rheologic5000T(Italian Chiasuto Ltd.制)測定。
即,在加熱至試驗溫度230℃的直徑15mm的機筒中填充測定試樣樹脂后,預(yù)熱5分鐘后,從上述測定裝置的毛細(xì)管模具(口徑2.095mm,長度8mm,流入角度90度(圓錐形))保持活塞降下速度(0.07730mm/s)一定地擠出為細(xì)繩狀,同時使該細(xì)繩狀物通過位于上述毛細(xì)管模具的下方27cm的張力檢測的滑輪后,使用卷取輥,在初速3.94388mm/s、加速度12mm/s2下使該卷取速度緩慢地增加同時進(jìn)行卷取,將細(xì)繩狀物即將切斷前的極大值和極小值的平均作為試樣的熔融張力。
需要說明的是,張力圖中極大點僅為1個的情況下,將該極大值作為熔融張力。
另外,改性聚丙烯系樹脂、發(fā)泡片材優(yōu)選形成顯示特定的熔體質(zhì)量流動速率(MFR)的狀態(tài)。
具體而言,改性聚丙烯系樹脂、發(fā)泡片材的MFR在230℃下優(yōu)選為2.0g/10分鐘以下。
另外,改性聚丙烯系樹脂、發(fā)泡片材的MFR考慮對擠出機的負(fù)荷時,優(yōu)選超過0g/10分鐘。
需要說明的是,改性聚丙烯系樹脂、發(fā)泡片材的MFR可以通過下述方法求出。
[MFR測定方法]
測定對象為粒料的情況下,直接作為測定用試樣使用。
測定對象為發(fā)泡片材的情況下,使用株式會社東洋精機制作所制的造粒機“Hand Truder型號PM-1”將該發(fā)泡片材粒料化而成的物質(zhì)作為測定用試樣使用。
需要說明的是,使用造粒機由發(fā)泡片材制作粒料時的機筒溫度設(shè)為220℃,從填充試樣至開始擠出為止的待機時間設(shè)為2.5分鐘。
熔體質(zhì)量流動速率(MFR)使用株式會社東洋精機制作所制的半自動熔融指數(shù)測定儀(Semi auto melt indexer)2A,通過JIS K 7210:1999“塑料-熱塑性塑料的熔體質(zhì)量流動速率(MFR)和熔體體積流動速率(MVR)的試驗方法”B法記載的“b)測定活塞移動規(guī)定距離的時間的方法”測定。
測定條件設(shè)為:試樣量3~8g,預(yù)熱時間270秒,載荷保持時間30秒,試驗溫度230℃,試驗載荷21.18N,活塞移動距離(間隔)4mm。
試驗次數(shù)設(shè)為3次,將其平均值作為熔體質(zhì)量流動速率(g/10分鐘)的值。
對于本實施方式的發(fā)泡片材,在保持其狀態(tài)不變地作為緩沖片材等發(fā)泡成形品也是有用的,并且作為通過熱成形等賦予了立體形狀的發(fā)泡成形品的原材料也是有用的。
作為該熱成形,例如可以舉出:真空成形、壓空成形、真空壓空成形、復(fù)模成形、壓制成形等。
作為通過該熱成形制作的具體的制品,優(yōu)選容器。
如此制作的發(fā)泡樹脂制容器不僅輕量且為高強度,而且容易大量生產(chǎn),因此,優(yōu)選作為各種包裝用容器利用。
另外,發(fā)泡樹脂制容器在隔熱性等方面也優(yōu)異,因此,優(yōu)選用于食品包裝。
根據(jù)用途,也可以在本實施方式的發(fā)泡成形品的表面層疊無紡布、金屬箔、化妝紙、印刷薄膜等。
需要說明的是,本實施方式中,對于改性聚丙烯系樹脂、其制作方法,進(jìn)行上述那樣的示例,但本發(fā)明不限定于上述示例。
另外,本實施方式中,作為用改性聚丙烯系樹脂制作的樹脂發(fā)泡體,主要示例了發(fā)泡片材,但本發(fā)明的改性聚丙烯系樹脂可以廣泛用于除了發(fā)泡片材以外的樹脂制品。
實施例
以下示出實施例,對本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明,但本發(fā)明不限定于這些示例。
(實施例1)
(1)改性聚丙烯系樹脂的制作
將聚丙烯系樹脂(均聚丙烯樹脂,Prime Polymer Co.,Ltd.制,商品名“E200GP”,MFR=2.0g/10分鐘,密度=0.9g/cm3)100質(zhì)量份和過氧化苯甲酸叔丁酯(日油株式會社制,商品名“Perbutyl Z”,1分鐘半衰期溫度:166.8℃)0.3質(zhì)量份用螺帶式混合機攪拌混合,得到混合物。
將所得混合物供給至口徑為30mm的雙螺桿擠出機(L/D=47),使用液體注入泵,從雙螺桿擠出機的中途,以相對于聚丙烯系樹脂100質(zhì)量份的比例為0.5質(zhì)量份的方式供給苯乙烯單體。
將供料部的設(shè)定溫度設(shè)定為160℃,將直至苯乙烯注入位置為止的溫度T1設(shè)定200℃,將其以后的溫度T2設(shè)定為200℃,在轉(zhuǎn)速72rpm的條件下,在雙螺桿擠出機中,使樹脂組合物熔融混煉,從安裝于擠出機前端的口徑4mm、連接盤5mm、孔數(shù)2個的模具,以5kg/h的排出量將樹脂組合物以股線狀擠出。
接著,使擠出的股線狀的樹脂組合物通過收納有30℃的水的長度2m的冷卻水槽中,進(jìn)行冷卻。
將冷卻后的股線狀的樹脂組合物用造粒機切割,得到改性聚丙烯系樹脂的粒料。
(2)發(fā)泡體的制作
將所得改性聚丙烯系樹脂100質(zhì)量份和氣泡調(diào)節(jié)劑(大日精化工業(yè)株式會社制,商品名“Fine cell master HCPO410K”)0.2質(zhì)量份干混,得到混合物。
準(zhǔn)備具備口徑的第1擠出機和口徑的第2擠出機的串聯(lián)擠出機,通過料斗向口徑的第1擠出機供給所得混合物,使其加熱熔融。
之后,將作為發(fā)泡劑的丁烷(異丁烷/正丁烷=70/30)壓入至第1擠出機,使與前述混合物一起熔融混合。
接著,將該熔融混合物移至口徑65mm的第2擠出機,均勻地冷卻至適于擠出發(fā)泡的溫度后,從口徑60mm的圓筒狀模具以排出量30kg/小時使其擠出發(fā)泡,得到圓筒狀發(fā)泡體。
使所得圓筒狀發(fā)泡體沿著內(nèi)部用約20℃的水冷卻的的芯棒上從內(nèi)側(cè)冷卻。
另外,從大于圓筒狀發(fā)泡體的直徑的冷卻環(huán)(airing)吹送空氣,從而從外側(cè)冷卻圓筒狀發(fā)泡體。
利用切斷機將冷卻后的圓筒狀發(fā)泡體在圓周上的1點切開,得到帶狀的發(fā)泡片材。
(實施例2~12、比較例1~6)
如以下的表所示變更使用的聚丙烯系樹脂、苯乙烯量、有機過氧化物的種類和量、雙螺桿擠出機的設(shè)定溫度(T1、T2),除此之外,與上述同樣地實施。
需要說明的是,表的“E111G”是指,以下那樣的聚丙烯系樹脂。
另外,對于表的有機過氧化物的詳細(xì)情況如下述。
“E111G”:
均聚丙烯樹脂,Prime Polymer Co.,Ltd.制,商品名“E111G”,MFR=0.5g/10分鐘,密度=0.9g/cm3
“過氧化異丙基碳酸叔丁酯:
KAYAKU AKZO CO.,LTD.制,商品名“KAYACARBON BIC-75”,1分鐘半衰期溫度:156℃
“過氧化2-乙基己基碳酸叔丁酯”:
KAYAKU AKZO CO.,LTD.制,商品名“Trigonox 117”,1分鐘半衰期溫度:156℃
“2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)-己烷”
日油株式會社制,商品名“Perhexa 25B”,1分鐘半衰期溫度:179.8℃
“1,1-二(叔丁基過氧化)環(huán)己烷”:
日油株式會社制,商品名“Perbutyl C”,1分鐘半衰期溫度:153.8℃
[表1]
(1)與改性聚丙烯系樹脂的混合樹脂的制作
(實施例13)
將實施例11中得到的改性聚丙烯系樹脂和軟質(zhì)系聚丙烯樹脂(SunAllomer Ltd.制,商品名“Q100F”,MFR:0.6g/10分鐘,密度0.88g/cm3)以共混比8:2的方式用螺帶式混合機進(jìn)行攪拌混合,得到混合物。
使用株式會社東洋精機制作所制的商品名“LABO PLASTOMILL”(型號:4M150(主體)上安裝有型號:2D15W(雙螺桿擠出機,口徑:15mm,L/D:17)和具有直徑3mm的圓狀開口的模具的裝置),將雙螺桿擠出機的全域的溫度設(shè)定為230℃,并且將螺桿的轉(zhuǎn)速固定為65rpm,將前述混合物熔融混煉,以1.0kg/h的排出量擠出為股線狀。
接著,使擠出的股線狀的樹脂組合物通過收納有30℃的水的長度1m的冷卻水槽中進(jìn)行冷卻。
將冷卻后的股線狀的樹脂組合物用造粒機切割,得到包含改性聚丙烯系樹脂的樹脂組合物粒料。
(2)發(fā)泡體的制作
對于發(fā)泡體(發(fā)泡片材),與實施例1同樣地制作。
(實施例14~17)
如以下的表所述變更改性聚丙烯系樹脂中混合的樹脂的共混比、混合的樹脂,除此之外,與實施例13同樣地制作發(fā)泡片材。
[表2]
將對所得樹脂組合物粒料和發(fā)泡片材進(jìn)行了特性評價的結(jié)果示于表3。
需要說明的是,相位角是200℃下的頻率色散動態(tài)粘彈性測定中求出的頻率0.01Hz下的值。
需要說明的是,對表中的發(fā)泡片材的外觀的判定基準(zhǔn)如以下所述。
[外觀]
A:發(fā)泡片材表面上以目視確認(rèn)不到凹凸,表面狀態(tài)(平滑性)良好。
B:發(fā)泡片材表面上以目視確認(rèn)到凹凸,但為實用上沒有問題的水平。
C:發(fā)泡片材表面上以目視能夠確認(rèn)到凹凸、或破泡嚴(yán)重而表面狀態(tài)差。
[表3]
需要說明的是,對于比較例1,未見充分的改性效果,因此沒有進(jìn)行評價。
另外,對于比較例3,MFR的評價中,測定溫度下未見流動性而無法測定。
另外,實施例17中,改性聚丙烯系樹脂與“E200GP”的混合物的相位角變?yōu)?6.1°,表觀密度、連續(xù)氣泡率比其他實施例的發(fā)泡片材差。
另外,實施例17的發(fā)泡片材的外觀也比其他實施例的發(fā)泡片材差。
由此可知,將與改性聚丙烯系樹脂不同的其他聚合物與改性聚丙烯系樹脂一起作為發(fā)泡片材的原材料的情況下,不僅單純地改性聚丙烯系樹脂的相位角為30°以上且70°以下,而且混合有構(gòu)成發(fā)泡片材的全部聚合物的混合物的相位角為30°以上且70°以下,這在得到連續(xù)氣泡率低的發(fā)泡片材的方面是特別有利的。
由以上可知,根據(jù)本發(fā)明,可以獲得容易得到連續(xù)氣泡率低的發(fā)泡片材的改性聚丙烯系樹脂以及良好的發(fā)泡狀態(tài)的發(fā)泡片材。