技術(shù)特征：

1.制備丙烯和乙烯共聚物的方法，包括在存在不含外在載體的固體顆粒狀催化劑的情況下在氣相中聚合丙烯和乙烯，所述催化劑包括：

(i)式(I)的對稱復(fù)合物：

其中

M是鋯或鉿；

各X是σ配體；

L是二價橋，選自-R'₂C-、-R'₂C-CR'₂-、-R'₂Si-、-R'₂Si-SiR'₂-、-R'₂Ge-，其中各R'獨立地是氫原子、C1-C20-烷基、三(C1-C20-烷基)甲硅烷基、C6-C20-芳基、C7-C20-芳基烷基或C7-C20-烷基芳基；

R²是C1-C20烴基自由基；

m是2至5；

R⁹是H或C1-C20烴基自由基；

R⁷是氫原子或C_1-10-烴基自由基；

n是0至3；

R¹是C1-C20烴基自由基，并且任選地兩個相鄰的R¹基團一起可形成縮合至Ph環(huán)的進(jìn)一步的單環(huán)或多環(huán)型環(huán)，其任選地被一個或兩個R⁴基團取代；和

R⁴是C1-C10烷基自由基；

和(ii)助催化劑，其優(yōu)選包括第13族金屬的有機金屬化合物；

其中所述丙烯乙烯共聚物的二甲苯可溶性部分具有至少10wt％的乙烯含量和至少1.2dl/g的特性粘度。

2.根據(jù)任意前述權(quán)利要求所述的方法，其中所用催化劑是不含外在載體的固體顆粒狀形式。

3.根據(jù)任意前述權(quán)利要求所述的方法，其中所述催化劑可通過如下方法獲得：其中

(a)形成液/液乳液體系，所述液/液乳液體系包括分散在溶劑中的催化劑組分(i)和(ii)的溶液以形成分散液滴；和

(b)通過固化所述分散液滴，形成固體顆粒。

4.根據(jù)任意前述權(quán)利要求所述的方法，其中通過獲得上文描述的式(I)復(fù)合物和助催化劑來制備所述催化劑；

形成液/液乳液體系，所述液/液乳液體系包括分散在溶劑中的催化劑組分(i)和(ii)的溶液，和固化所述分散液滴以形成固體顆粒。

5.根據(jù)任意前述權(quán)利要求所述的方法，其中所述丙烯和乙烯共聚物是無規(guī)丙烯共聚物或多相丙烯共聚物。

6.根據(jù)任意前述權(quán)利要求所述的方法，其中所述氣相聚合方法在至少60℃的溫度下發(fā)生。

7.制備丙烯和乙烯共聚物的方法，包括：

(A)在存在不含外在載體的固體顆粒狀催化劑的情況下，在本體中聚合丙烯和任選地乙烯，以形成丙烯均聚物組分或丙烯-乙烯無規(guī)共聚物組分，所述催化劑包括：

(i)式(I)的對稱復(fù)合物：

其中

M是鋯或鉿；

各X是σ配體；

L是二價橋，選自-R'₂C-、-R'₂C-CR'₂-、-R'₂Si-、-R'₂Si-SiR'₂-、-R'₂Ge-，其中各R'獨立地是氫原子、C1-C20-烷基、三(C1-C20-烷基)甲硅烷基、C6-C20-芳基、C7-C20-芳基烷基或C7-C20-烷基芳基；

R²是C1-C20烴基自由基；

m是2至5；

各R⁹是H或C1-C20烴基自由基；

R⁷是氫原子或C_1-10-烴基自由基；

n是0至3；

R¹是C1-C20烴基自由基并且任選地兩個相鄰的R¹基團一起可形成縮合至Ph環(huán)的進(jìn)一步的單環(huán)或多環(huán)型環(huán)，其任選地被一個或兩個R⁴基團取代；和

R⁴是C1-C10烷基自由基；

和(ii)助催化劑，所述助催化劑優(yōu)選包括第13族金屬的有機金屬化合物；

(B)在存在步驟(A)中制備的聚合物的情況下和在存在步驟(A)的催化劑的情況下，在氣相中聚合丙烯和乙烯，從而形成丙烯乙烯共聚物組分；

其中所述丙烯和乙烯共聚物的二甲苯可溶性部分具有至少10wt％的乙烯含量和至少1.2dl/g的特性粘度。

8.制備丙烯和乙烯共聚物的方法，包括：

(A)在存在不含外在載體的固體顆粒狀催化劑的情況下，在本體中聚合丙烯和任選地乙烯，以形成丙烯均聚物組分或丙烯乙烯無規(guī)共聚物組分，所述催化劑包括：

(i)式(I)的對稱復(fù)合物：

其中

M是鋯或鉿；

各X是σ配體；

L是二價橋，選自-R'₂C-、-R'₂C-CR'₂-、-R'₂Si-、-R'₂Si-SiR'₂-、-R'₂Ge-，其中各R'獨立地是氫原子、C1-C20-烷基、三(C1-C20-烷基)甲硅烷基、C6-C20-芳基、C7-C20-芳基烷基或C7-C20-烷基芳基；

R²是C1-C20烴基自由基；

m是2至5；

各R⁹是H或C1-C20烴基自由基；

R⁷是氫原子或C_1-10-烴基自由基；

n是0至3；

R¹是C1-C20烴基自由基并且任選地兩個相鄰的R¹基團一起可形成縮合至Ph環(huán)的進(jìn)一步的單環(huán)或多環(huán)型環(huán)，其任選地被一個或兩個R⁴基團取代；和

R⁴是C1-C10烷基自由基；

和(ii)助催化劑，所述助催化劑優(yōu)選包括第13族金屬的有機金屬化合物；

(B)在存在步驟(A)中制備的聚合物的情況下和在存在步驟(A)的催化劑的情況下，在氣相中聚合丙烯和任選地乙烯，從而形成丙烯均聚物或丙烯乙烯共聚物組分；

(C)在存在步驟(B)中制備的聚合物的情況下和在存在步驟(B)的催化劑的情況下，在氣相中聚合丙烯和乙烯，從而形成丙烯乙烯共聚物組分；

其中所述丙烯和乙烯共聚物的二甲苯可溶性部分具有至少10wt％的乙烯含量和至少1.2dl/g的特性粘度。

9.根據(jù)任意前述權(quán)利要求所述的方法，其中所述丙烯和乙烯共聚物的二甲苯可溶性部分具有至少20wt％，如20至55wt％的乙烯含量。

10.根據(jù)任意前述權(quán)利要求所述的方法，其中所述丙烯和乙烯共聚物的二甲苯可溶性部分具有至少1.7dl/g的特性粘度。

11.根據(jù)任意前述權(quán)利要求所述的方法，其中所述丙烯和乙烯共聚物的二甲苯可溶性部分具有0.1至100g/10min，優(yōu)選1至20g/10min的MFR₂。

12.根據(jù)任意前述權(quán)利要求所述的方法，其中所述丙烯和乙烯共聚物的二甲苯可溶性部分具有IV(XS)>-0.032x(C2(XS))+2.82。

13.根據(jù)任意前述權(quán)利要求所述的方法，其中所述丙烯和乙烯共聚物的二甲苯可溶性部分具有至少10kJ/m2的23’C Charpy沖擊強度。

14.根據(jù)任意前述權(quán)利要求所述的方法，其中所述二甲苯可溶性部分形成所述聚合物的10至60wt％，優(yōu)選所述丙烯和乙烯共聚物的10至55wt％。

15.根據(jù)任意前述權(quán)利要求所述的方法，其中所述復(fù)合物具有式(II)

其中

M是Zr或Hf；

各X是氫原子、芐基、OR、鹵素原子、或R基團；

R是C_1-10烷基或C_6-10芳基；

L是亞甲基、亞乙基或SiR⁸₂；

R⁸是C1-10烷基、C_6-10-芳基、C_7-12-烷基芳基、或C_7-12-芳基烷基；

R²是Me、CH₂-Ph、CH₂-C(R³)_3-q(H)_q，其中R³是C_1-6-烷基，或兩個R³基團一起形成C_3-7-環(huán)烷基環(huán)，其中所述環(huán)任選地被C_1-6烷基取代，并且q可以是1或0；

R⁷是H或C_1-3-烷基；

n是0至2；優(yōu)選地1；

各R¹是C_1-10-烷基；

各R⁹是H或C_1-10-烷基；

m是2至4；

并且其中形成復(fù)合物的兩個配體相同。

16.根據(jù)任意前述權(quán)利要求所述的方法，其中所述復(fù)合物具有式(III)

其中：

M是Zr；或Hf

各R²是Me、CH₂-Ph、CH₂-C(R³)_3-q(H)_q，其中R³是C_1-6-烷基，或兩個R³基團一起形成C_3-7-環(huán)烷基環(huán)，其中所述環(huán)任選地被C_1-6烷基取代，并且q可以是1或0；

L是SiR⁸₂；

R⁸是C_1-8烷基；

各X是鹵素原子、甲氧基、芐基或甲基；

n是0或1；

R¹是C_1-6烷基；

m是3或4；

并且其中形成復(fù)合物的兩個配體相同。

17.根據(jù)任意前述權(quán)利要求所述的方法，其中所述復(fù)合物具有式(IV)

其中L是SiR⁸₂；

q是1或2；

R¹是C1_-6烷基；

R⁸是C1_-8烷基；

R²是Me、CH₂-Ph、CH₂-C(R³)_3-q(H)_q，其中R³是C_1-6-烷基，或兩個R³基團一起形成C_3-7-環(huán)烷基環(huán)，其中所述環(huán)任選地被C_1-6烷基取代，并且q可以是1或0；

各X是鹵素原子、甲氧基、芐基或甲基；

M是Zr；或Hf；

并且其中形成復(fù)合物的兩個配體相同。

18.根據(jù)任意前述權(quán)利要求所述的方法，其中所述復(fù)合物具有式(V)

其中L是SiR⁸₂；

R⁸是C_1-8烷基；

R¹是C_1-6烷基，理想地在4位；

R²是C_1-6烷基；

各X是鹵素原子、甲氧基、芐基或甲基；和

M是Zr或Hf。