本申請要求日本特愿2014-198419號的優(yōu)先權(quán),通過引用并入本申請說明書的記載中。
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及芯材與纖維增強樹脂片材這2個樹脂制構(gòu)件層疊一體化而成的樹脂復(fù)合體的制造方法;和,作為前述芯材利用的聚酯系樹脂發(fā)泡體。
背景技術(shù):
:以往,纖維增強樹脂(FRP)片材作為用于構(gòu)成船舶、貨車的主體的構(gòu)件被廣泛利用。該纖維增強樹脂片材通常具備由玻璃纖維等強度優(yōu)異的纖維形成的織物、無紡布作為基材片材,是使樹脂浸滲于該基材片材而成的。因此,纖維增強樹脂片材與未進(jìn)行利用纖維的增強的一般的樹脂片材相比具有優(yōu)異的強度。近年,研究了,通過將這樣的纖維增強樹脂片材與由樹脂發(fā)泡體形成的芯材層疊一體化,從而制作兼具優(yōu)異的強度和輕量性的樹脂復(fù)合體(參照下述專利文獻(xiàn)1)。該種樹脂復(fù)合體在表面具備由纖維增強樹脂片材形成的高強度的纖維增強樹脂層,且芯材使用輕量的樹脂發(fā)泡體。因此,該種樹脂復(fù)合體在風(fēng)力發(fā)電用風(fēng)車的葉片、電子設(shè)備的殼體、汽車部件等之類要求輕量性和高的機(jī)械強度的領(lǐng)域中擴(kuò)大用途?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開2014-028920號公報技術(shù)實現(xiàn)要素:發(fā)明要解決的問題構(gòu)成樹脂復(fù)合體的纖維增強樹脂片材的基材片材通常為無紡布等的情況下,容易使樹脂浸滲。另一方面,基材片材為織物時,容易使纖維增強樹脂層為高強度的材料。然而,即使使用基材片材為織物的纖維增強樹脂片材,也有與芯材層疊時基材片材的纖維會變?yōu)槲蓙y的狀態(tài)、無法使樹脂復(fù)合體發(fā)揮充分的強度的情況,謀求其對策。本發(fā)明以滿足這樣的期望為課題,課題在于,提供強度優(yōu)異的樹脂復(fù)合體。用于解決問題的方案為了解決上述課題,本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn):從固著效果等觀點出發(fā),在表面粗糙度變粗的條件下制作通常使用的芯材。另外,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn):芯材的表面粗糙度粗成為原因而有時無法使樹脂復(fù)合體發(fā)揮足夠優(yōu)異的強度。而且,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn):通過以聚酯系樹脂作為芯材的主原料時對芯材賦予規(guī)定的表面性狀,從而可以解決上述那樣的問題,至此完成了本發(fā)明。即,用于解決上述課題的本發(fā)明的聚酯系樹脂發(fā)泡體為如下所述的聚酯系樹脂發(fā)泡體,其是由樹脂發(fā)泡體形成的芯材與纖維增強樹脂片材層疊一體化而得到的樹脂復(fù)合體的形成中使用的、作為前述芯材使用的聚酯系樹脂發(fā)泡體,前述纖維增強樹脂片材具備由纖維織物形成的基材片材和浸滲于該基材片材的樹脂,層疊該纖維增強樹脂片材的面的表面粗糙度(Ra)為2.5μm以下。另外,用于解決上述課題的本發(fā)明的樹脂復(fù)合體的制造方法為如下所述的樹脂復(fù)合體的制造方法,其為實施層疊工序的樹脂復(fù)合體的制造方法,所述層疊工序使用纖維增強樹脂片材和由樹脂發(fā)泡體形成的芯材,將前述芯材與前述纖維增強樹脂片材層疊一體化而形成樹脂復(fù)合體,前述纖維增強樹脂片材具備由纖維織物形成的基材片材和浸滲于該基材片材的樹脂,前述芯材為具有2.5μm以下的表面粗糙度(Ra)的聚酯系樹脂發(fā)泡體,前述層疊工序中,在前述聚酯系樹脂發(fā)泡體的具有前述表面粗糙度(Ra)的面層疊前述纖維增強樹脂片材。需要說明的是,本說明書中的“表面粗糙度(Ra)”的術(shù)語只要沒有特別限定就是指JISB0601-2013中規(guī)定的算術(shù)平均粗糙度(Ra)。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,可以提供強度優(yōu)異的樹脂復(fù)合體。具體實施方式以下,對本發(fā)明的實施方式進(jìn)行說明。首先,對樹脂復(fù)合體進(jìn)行說明。本實施方式的樹脂復(fù)合體是纖維增強樹脂片材與由聚酯系樹脂發(fā)泡體形成的芯材層疊一體化而成的。纖維增強樹脂片材具備由纖維織物形成的基材片材和浸滲于該基材片材的樹脂。樹脂復(fù)合體通過該纖維增強樹脂片材變?yōu)樵谛静谋砻婢邆淅w維增強樹脂層的結(jié)構(gòu)。此處作為前述芯材,例如可以舉出:聚酯系樹脂發(fā)泡片材(以下,也簡單稱為“發(fā)泡片材”)、對聚酯系樹脂發(fā)泡珠粒進(jìn)行模具內(nèi)成型而得到的珠粒發(fā)泡成型體。以下,主要以芯材為發(fā)泡片材的情況為例,對本發(fā)明的實施方式進(jìn)行說明。以下,對用于構(gòu)成前述芯材的發(fā)泡片材進(jìn)行說明。對于該發(fā)泡片材,從其生產(chǎn)效率方面出發(fā),優(yōu)選的是,使以聚酯系樹脂作為主成分的聚酯系樹脂組合物擠出發(fā)泡而成的發(fā)泡片材。該發(fā)泡片材的至少單面具有2.5μm以下的表面粗糙度(Ra)。發(fā)泡片材是為了在具有這樣的表面粗糙度的面層疊纖維增強樹脂片材而使用的。需要說明的是,一般的擠出發(fā)泡法中,難以使發(fā)泡片材為2.5μm以下的表面粗糙度(Ra)。因此,發(fā)泡片材優(yōu)選的是,在表面粗糙度(Ra)超過2.5μm的狀態(tài)下暫時制作后,另行以表面粗糙度(Ra)為2.5μm以下的方式進(jìn)行處理。需要說明的是,針對直接難以得到具有2.5μm以下的表面粗糙度(Ra)的芯材這一點,對于珠粒發(fā)泡成型體也是相同的。對于作為前述發(fā)泡片材的主原料的聚酯系樹脂,例如可以采用:二羧酸和多元醇進(jìn)行縮合反應(yīng)而得到的高分子量的線狀聚酯。作為該聚酯樹脂,例如可以舉出芳香族聚酯樹脂。該聚酯樹脂也可以為聚乳酸系樹脂等脂肪族聚酯樹脂。芳香族聚酯樹脂通常包含芳香族二羧酸成分和二醇成分。作為該芳香族聚酯樹脂,例如可以舉出:聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸丙二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯樹脂、聚萘二甲酸乙二醇酯樹脂、聚萘二甲酸丁二醇酯樹脂等。前述發(fā)泡片材中含有的芳香族聚酯樹脂優(yōu)選為聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂。需要說明的是,芳香族聚酯樹脂可以單獨使用也可以組合使用二種以上。芳香族聚酯樹脂除了芳香族二羧酸成分和二醇成分以外也可以含有三元以上的多元羧酸、其酐作為構(gòu)成成分。具體而言,芳香族聚酯樹脂也可以含有偏苯三酸等三羧酸、均苯四酸等四羧酸作為構(gòu)成成分。芳香族聚酯樹脂除了芳香族二羧酸成分和二醇成分以外也可以含有甘油等三醇、季戊四醇等四醇之類的三元以上的多元醇作為構(gòu)成成分。另外,發(fā)泡片材中含有的芳香族聚酯樹脂也可以為從使用過的塑料瓶等回收、再生了的再利用材料。發(fā)泡片材中含有的芳香族聚酯樹脂只要在發(fā)揮熱塑性的范圍內(nèi)也可以實施部分交聯(lián)。作為用于將芳香族聚酯樹脂交聯(lián)的交聯(lián)劑,例如可以舉出:均苯四酸酐等酸二酐、多官能環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物、噁嗪化合物等。需要說明的是,交聯(lián)劑可以單獨使用也可以組合使用二種以上。將聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂通過交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)時,可以向擠出機(jī)內(nèi)與聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂一起供給交聯(lián)劑并在該擠出機(jī)內(nèi)進(jìn)行動態(tài)交聯(lián)即可。向擠出機(jī)內(nèi)供給的交聯(lián)劑的量過少時,有使聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的熔融粘度不足的擔(dān)心。而且,聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的熔融粘度過低時,將發(fā)泡片材擠出發(fā)泡時有容易產(chǎn)生破泡的擔(dān)心。另一方面,交聯(lián)劑的量過多時,有聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的熔融粘度變得過高的擔(dān)心。聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的熔融粘度變得過高時,通過擠出發(fā)泡制造發(fā)泡片材的情況下等擠出機(jī)的負(fù)荷變得過高,有擠出發(fā)泡本身變困難的擔(dān)心。因此,使用于構(gòu)成前述芯材的樹脂組合物的基礎(chǔ)樹脂為交聯(lián)聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂時,優(yōu)選的是,相對于前述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂100質(zhì)量份、以0.01質(zhì)量份以上且5質(zhì)量份以下的比例使用交聯(lián)劑并使其交聯(lián)。另外,前述比例更優(yōu)選為0.1質(zhì)量份以上且1質(zhì)量份以下。作為前述聚乳酸系樹脂,可以使用乳酸進(jìn)行酯鍵合而聚合的樹脂。使發(fā)泡片材中含有的熱塑性樹脂為聚乳酸系樹脂時,從商業(yè)上獲得容易性和發(fā)泡性賦予的容易性的觀點出發(fā),該聚乳酸系樹脂優(yōu)選D-乳酸(D體)和L-乳酸(L體)的共聚物、D-乳酸或L-乳酸的任意一者的均聚物、選自由D-丙交酯、L-丙交酯和DL-丙交酯組成的組中的1個或2個以上的丙交酯的開環(huán)聚合物。需要說明的是,聚乳酸系樹脂可以單獨使用也可以組合使用二種以上。聚乳酸系樹脂也可以含有脂肪族多元醇等作為除乳酸以外的單體成分。作為該單體成分,例如可以舉出:乙醇酸、羥基丁酸、羥基戊酸、羥基己酸、羥基庚酸等脂肪族羥基羧酸;琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、琥珀酸酐、己二酸酐、均苯三酸、丙三羧酸、均苯四酸、均苯四酸酐等脂肪族多元羧酸;乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇、癸二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。聚乳酸系樹脂例如也可以具備:烷基、乙烯基、羰基、芳香族基團(tuán)、酯基、醚基、醛基、氨基、腈基、硝基等官能團(tuán)。聚乳酸系樹脂可以通過異氰酸酯系交聯(lián)劑等交聯(lián),也可以在主鏈、側(cè)鏈具備除酯鍵以外的鍵。需要說明的是,發(fā)泡片材可以如下制作:在這樣的基礎(chǔ)樹脂中適當(dāng)配混發(fā)泡劑、氣泡成核劑等,制備適于擠出發(fā)泡的聚酯系樹脂組合物,使其通過裝有圓形模、平模的擠出機(jī)進(jìn)行擠出發(fā)泡,從而制作。作為前述發(fā)泡劑,可以適當(dāng)采用化學(xué)發(fā)泡劑、物理發(fā)泡劑。作為前述化學(xué)發(fā)泡劑,例如可以舉出:偶氮二甲酰胺、二亞硝基五亞甲基四胺、亞肼基二甲酰胺、碳酸氫鈉等。需要說明的是,化學(xué)發(fā)泡劑可以單獨使用也可以組合使用二種以上。作為前述物理發(fā)泡劑,例如可以舉出:丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、己烷等飽和脂肪族烴、二甲醚等醚類、氯甲烷、1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷、單氯二氟甲烷等弗利昂、二氧化碳、氮氣等。其中,前述發(fā)泡片材的制作中使用的發(fā)泡劑優(yōu)選為二甲醚、丙烷、正丁烷、異丁烷、二氧化碳等。前述發(fā)泡劑更優(yōu)選為丙烷、正丁烷、異丁烷等,特別優(yōu)選為正丁烷、異丁烷。需要說明的是,物理發(fā)泡劑可以單獨使用也可以組合使用二種以上。另外,也可以組合使用化學(xué)發(fā)泡劑和物理發(fā)泡劑。前述氣泡成核劑例如可以舉出:滑石、云母、二氧化硅、硅藻土、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋅、氧化鎂、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣、碳酸鉀、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鉀、硫酸鋇、玻璃珠粒等無機(jī)化合物顆粒、聚四氟乙烯等有機(jī)化合物顆粒等。另外,用于制作發(fā)泡片材的聚酯系樹脂組合物中,除此之外,可以含有抗氧化劑、防老劑、耐氣候劑、抗菌劑、阻燃劑、抗靜電劑、防蟻劑、防鼠劑、顏料等各種添加劑。該發(fā)泡片材通??梢圆捎?.5~5mm厚度的發(fā)泡片材,可以采用表觀密度為0.01~0.7g/cm3的發(fā)泡片材作為前述芯材。用于對該發(fā)泡片材形成纖維增強樹脂層的前述纖維增強樹脂片材中,前述基材片材、前述樹脂沒有特別限定。構(gòu)成纖維增強樹脂片材的基材片材的纖維例如可以舉出:不銹鋼纖維、鋼纖維等金屬纖維、玻璃纖維、碳纖維、硼纖維、碳化硅纖維、氧化鋁纖維、Tyranno纖維、玄武巖纖維、其他陶瓷纖維之類的無機(jī)纖維;芳族聚酰胺纖維、聚乙烯纖維、聚對苯撐苯并二惡唑(PBO)纖維等有機(jī)纖維;等。其中,從具有優(yōu)異的機(jī)械強度和耐熱性的方面出發(fā),構(gòu)成基材片材的纖維優(yōu)選為碳纖維、玻璃纖維、芳族聚酰胺纖維等,更優(yōu)選為碳纖維。作為前述基材片材,例如可以采用:將多個前述纖維合并而成的合絲、捻絲進(jìn)行了平織、斜織或緞織而成的面材。前述基材片材可以僅由一張面材構(gòu)成,也可以將多個面材層疊而構(gòu)成。另外,對于前述纖維增強樹脂層,無需僅由1張纖維增強樹脂片材構(gòu)成,也可以由多張纖維增強樹脂片材形成纖維增強樹脂層。需要說明的是,浸滲于前述基材片材、且與前述基材片材一起用于纖維增強樹脂層的形成的樹脂沒有特別限定,例如可以舉出:一般的熱塑性樹脂、熱固性樹脂。作為前述熱塑性樹脂,沒有特別限定,例如可以舉出:烯烴系樹脂、聚酯系樹脂、聚酰胺系樹脂、熱塑性聚氨酯樹脂、硫醚系樹脂、丙烯酸類樹脂等。需要說明的是,熱塑性樹脂可以單獨使用也可以組合使用二種以上。對于構(gòu)成前述纖維增強樹脂片材的樹脂,考慮到與發(fā)泡片材的粘接性時,在熱塑性樹脂中優(yōu)選聚酯樹脂。作為構(gòu)成纖維增強樹脂片材的前述熱固性樹脂,沒有特別限定,例如可以舉出:環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、聚氨酯樹脂、有機(jī)硅樹脂、馬來酰亞胺樹脂、乙烯基酯樹脂、氰酸酯樹脂等。作為前述熱固性樹脂,也可以為使馬來酰亞胺樹脂和氰酸酯樹脂預(yù)聚而成的樹脂。從耐熱性、彈性模量和耐化學(xué)藥品性優(yōu)異的方面出發(fā),作為前述熱固性樹脂,優(yōu)選環(huán)氧樹脂、乙烯基酯樹脂。需要說明的是,熱固性樹脂可以單獨使用也可以組合使用二種以上。纖維增強樹脂片材中的樹脂的含量優(yōu)選為20質(zhì)量%以上且70質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為30質(zhì)量%以上且60質(zhì)量%以下。另外,纖維增強樹脂片材的厚度優(yōu)選為0.02mm以上且2mm以下,更優(yōu)選為0.05mm以上且1mm以下。為了使用這樣的纖維增強樹脂片材和前述發(fā)泡片材得到樹脂復(fù)合體,例如可以依次實施下述的(a)工序至(e)工序。(a)片材制作工序?qū)⒑邪l(fā)泡劑的聚酯系樹脂組合物在裝有圓形模的擠出機(jī)內(nèi)進(jìn)行熔融混煉,將熔融混煉物從前述圓形模的圓環(huán)狀的排出口擠出為筒狀,使該熔融混煉物發(fā)泡,形成圓筒狀的發(fā)泡片材,邊將該圓筒狀的發(fā)泡片材用牽引機(jī)向擠出方向下游側(cè)牽引邊在圓周方向的1處或多處連續(xù)地切斷,制作長條帶狀的發(fā)泡片材的片材制作工序。(b)熟化工序?qū)⑶笆銎闹谱鞴ば蛑械玫降陌l(fā)泡片材在規(guī)定的溫度下保存規(guī)定時間,將殘留于內(nèi)部的發(fā)泡劑與外部的空氣置換,并且使擠出發(fā)泡時產(chǎn)生的應(yīng)變緩和的熟化工序。(c)片材平滑化工序?qū)⑶笆鍪旎ば蚝蟮陌l(fā)泡片材通過熱壓機(jī)等進(jìn)行加熱/加壓,與壓制前相比使表面平滑化的片材平滑化工序。(d)預(yù)成型體制作工序在外形加工為規(guī)定大小的發(fā)泡片材的表面臨時粘接纖維增強樹脂片材,制作預(yù)成型體的預(yù)成型體制作工序。(e)層疊工序向具有與制品形狀對應(yīng)的模腔空間的成型模具投入前述預(yù)成型體,通過熱壓機(jī)、高壓釜對其進(jìn)行加熱/加壓,使由發(fā)泡片材形成的芯材與纖維增強樹脂片材層疊一體化,制作芯材的表面形成有纖維增強樹脂層的樹脂復(fù)合體的層疊工序。需要說明的是,制作樹脂復(fù)合體時,無需實施(a)至(e)的全部工序。另外,制作樹脂復(fù)合體時,在(a)至(e)的工序中也可以進(jìn)一步加入其他工序。前述層疊工序中,為了在構(gòu)成纖維增強樹脂片材的基材片材的纖維中不產(chǎn)生亂紋,重要的是,構(gòu)成預(yù)成型體的芯材的表面為平滑且與纖維增強樹脂片材之間顯示出良好的滑動性。具體而言,構(gòu)成預(yù)成型體的芯材具有2.5μm以下的表面粗糙度(Ra)時,在抑制基材片材的纖維亂紋的方面是重要的。另一方面,片材制作工序中,難以得到表面平滑性優(yōu)異的發(fā)泡片材。片材制作工序中,如果想要得到表面平滑性優(yōu)異的發(fā)泡片材,則在制造條件上受到各種制約,有降低發(fā)泡片材的生產(chǎn)效率的擔(dān)心。因此,片材制作工序中,優(yōu)選制作表面粗糙度(Ra)超過2.5μm的狀態(tài)的發(fā)泡片材。需要說明的是,芯材為珠粒發(fā)泡成型體的情況下,制作表面粗糙度(Ra)超過2.5μm的狀態(tài)的成型體后,實施與該片材平滑化工序同樣的平滑化工序,使該成型體的表面粗糙度(Ra)為2.5μm以下,這在得到良好的樹脂復(fù)合體的方面也是重要的。即,本實施方式中,對發(fā)泡片材、珠粒發(fā)泡成型體實施的平滑化工序是使由發(fā)泡片材、珠粒發(fā)泡成型體形成的芯材的表面粗糙度(Ra)為2.5μm以下的工序。作為實施該平滑化工序的具體方法,例如可以舉出如下方法:使經(jīng)過鏡面加工的金屬板與發(fā)泡片材、珠粒發(fā)泡成型體的表面抵接而實施熱壓制;或者,使由熔點高于聚酯系樹脂的樹脂形成的表面平滑的樹脂薄膜與發(fā)泡片材、珠粒發(fā)泡成型體的表面抵接而實施熱壓制。另外,下述方法也作為平滑化工序的具體實施方法而舉出:使用經(jīng)過鏡面加工的一對金屬輥,在金屬輥間設(shè)置比該發(fā)泡片材、珠粒發(fā)泡成型體的厚度稍短的間隙,在該金屬輥間通過發(fā)泡片材、珠粒發(fā)泡成型體,使該發(fā)泡片材、珠粒發(fā)泡成型體的表面平滑化。需要說明的是,使表面粗糙度(Ra)為極小的值需要過度的工夫,因此,對于供于層疊工序的芯材,優(yōu)選使表面粗糙度(Ra)為0.5μm以上,更優(yōu)選為1.0μm以上。需要說明的是,發(fā)泡片材的表面粗糙度(Ra)例如可以以下那樣求出。(表面粗糙度(Ra)的求出方法)表面粗糙度依據(jù)JISB0601:2013測定。具體而言,對于表面粗糙度,作為測定裝置,使用KEYENCECORPORATION制的“雙掃描高精度激光測定器LT-9500、LT-9010M”,作為數(shù)據(jù)處理軟件,使用COMSCo.,Ltd.制的“非接觸輪廓形狀粗糙度測定系統(tǒng)MAP-2DS”進(jìn)行測定。對于測定條件,將測定范圍設(shè)定為18000μm、測定間距設(shè)定為5μm、測定速度設(shè)定為1000μm/秒、評價長度設(shè)定為12.5mm、基準(zhǔn)長度設(shè)定為2.5mm、光量設(shè)定為40,使平均濾波器為2、噪聲濾波器為1。試驗片從發(fā)泡片材切出寬度100mm×長度100mm×厚度(片材厚度)的材料而制作。試驗片的數(shù)量設(shè)為5個,測定試驗片各個表面背面兩面的流動方向和寬度方向的表面粗糙度。對于算術(shù)平均粗糙度(Ra),將平均線至測定曲線的偏差的絕對值加合,以基準(zhǔn)長度進(jìn)行平均(n=20)。需要說明的是,最大高度由平均線至最高的山頂?shù)母叨扰c直至最低的谷底為止的深度之和求出(n=20)。另外,表面粗糙度的輪廓曲線要素的平均長度(Sm)為平均線與輪廓線的交點間距離的算術(shù)平均值。需要說明的是,前述片材平滑化工序中,通過對發(fā)泡片材的表面施加熱,可以提高構(gòu)成發(fā)泡片材表面的聚酯系樹脂的結(jié)晶度。該片材平滑化工序后的發(fā)泡片材不僅表面平滑,而且結(jié)晶度得到提高,表面是硬質(zhì)的,因此在前述層疊工序中在纖維增強樹脂片材間發(fā)揮高的滑動性。另外,通過實施片材平滑化工序,發(fā)泡片材的耐熱性提高,因此纖維增強片材加熱固化時發(fā)泡片材中不易產(chǎn)生尺寸變化。因此,通過實施片材平滑化工序,容易形成纖維的亂紋少的樹脂復(fù)合體。即,片材平滑化工序后的發(fā)泡片材的表層部中,聚酯系樹脂優(yōu)選具有規(guī)定以上的結(jié)晶度,具體而言,優(yōu)選具有15%以上的結(jié)晶度。對于片材平滑化工序后的發(fā)泡片材的表層部的結(jié)晶度,例如,通過對于從發(fā)泡片材的表面至約0.2mm深度為止之間采集的試樣進(jìn)行差示掃描量熱分析(DSC)從而可以求出。前述結(jié)晶度具體而言可以如下述求出。(結(jié)晶度的求出方法)使用差示掃描量熱計裝置(SIINanoTechnologyInc.制商品名“DSC6220型”),以不存在間隙的方式將前述試樣填充至鋁制的測定容器底部,在氮氣流量20mL/分鐘的條件下、以30℃用2分鐘保持試樣。之后,得到將試樣以速度10℃/分鐘從30℃升溫至290℃時的DSC曲線。此時的基準(zhǔn)物質(zhì)使用氧化鋁。結(jié)晶度是將由熔融峰的面積求出的熔解熱(mJ/mg)與由結(jié)晶峰的面積求出的結(jié)晶熱(mJ/mg)之差除以結(jié)晶性熱塑性樹脂的完全晶體的理論熔解熱ΔH0而求出的。例如,聚對苯二甲酸乙二醇酯的ΔH0為140.1mJ/mg。試樣的結(jié)晶度基于下述式算出。結(jié)晶度(%)=(│熔解熱(mJ/mg)│-│結(jié)晶熱(mJ/mg)│)/ΔH0(mJ/mg)×100以n數(shù)5個左右進(jìn)行上述計算,將算術(shù)平均值作為發(fā)泡片材的表層部的結(jié)晶度。由上述那樣的制造方法制作的樹脂復(fù)合體無需芯材的全部表面由纖維增強樹脂片材覆蓋。對于樹脂復(fù)合體,例如,芯材為發(fā)泡片材時,可以在該發(fā)泡片材的兩面層疊前述纖維增強樹脂片材,也可以僅在前述發(fā)泡片材的單面層疊前述纖維增強樹脂片材。根據(jù)上述那樣的制造方法,可以更確實地得到基材片材的纖維的亂紋少、在表面全部區(qū)域具有均質(zhì)化的強度的樹脂復(fù)合體。需要說明的是,上述中,示例作為樹脂復(fù)合體的芯材使用發(fā)泡片材的情況,本發(fā)明的樹脂復(fù)合體的芯材也可以為珠粒發(fā)泡成型體等。另外,本實施方式中,如上述那樣示例樹脂復(fù)合體、其制造方法,但本發(fā)明的樹脂復(fù)合體、其制造方法不限定于上述示例,可以對上述示例加以各種變更。實施例接著,列舉實施例對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說明,但本發(fā)明不限定于這些。(實施例1~2)將包含聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂(PET,三井化學(xué)株式會社制商品名“SA135”,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg:79℃,熔點:247.1℃,IV值:0.86)100質(zhì)量份、滑石0.72質(zhì)量份和均苯四酸酐0.2質(zhì)量份的熱塑性聚酯系樹脂組合物供給至口徑為65mm且L/D比為35的單螺桿擠出機(jī),以290℃進(jìn)行熔融混煉。接著,將包含異丁烷35質(zhì)量%和正丁烷65質(zhì)量%的丁烷以相對于聚對苯二甲酸乙二醇酯100質(zhì)量份為1.0質(zhì)量份的方式壓入至前述單螺桿擠出機(jī)的中途。然后,前述單螺桿擠出機(jī)中,使丁烷在熱塑性聚酯系樹脂組合物中均勻地分散。之后,在單螺桿擠出機(jī)的前端部,將熔融狀態(tài)的聚酯系樹脂組合物冷卻至220℃后,從安裝于單螺桿擠出機(jī)的前端的圓形模使其擠出發(fā)泡為圓筒狀,制造筒狀體。將該筒狀體緩慢擴(kuò)徑,在此基礎(chǔ)上,供給至冷卻芯棒,將筒狀體以其表面溫度達(dá)到25℃的方式進(jìn)行冷卻。將冷卻后的筒狀體遍及內(nèi)外圓周面間地(沿厚度方向)切斷。切斷沿擠出方向連續(xù)地實施,將切斷后的筒狀體展開,從而得到帶狀的聚對苯二甲酸乙二醇酯發(fā)泡片材。此時得到的聚對苯二甲酸乙二醇酯發(fā)泡片材的厚度為3.2mm,單位面積重量為900g/cm3。需要說明的是,以下,將冷卻芯棒接觸面稱為發(fā)泡片材的表面,將相反側(cè)的面稱為背面。前述發(fā)泡片材在制造后立即置于室溫25℃的環(huán)境下,在同一環(huán)境下經(jīng)過48小時使其熟化。對于熟化后的發(fā)泡片材,實施以下那樣的片材平滑化工序。從發(fā)泡片材切出一邊640mm的平面正方形狀的片材片。在設(shè)有3.0mm的間隔物的壓制機(jī)上鋪設(shè)切出的片材片,以140℃的溫度和0.5MPa的壓力進(jìn)行3分鐘壓制。之后,保持壓力不變地冷卻至30℃,得到表1中記載的厚度、單位面積重量的經(jīng)過表面平滑化的發(fā)泡片材(片材片)。(實施例3~4)從單螺桿擠出機(jī)的中途,將包含異丁烷35質(zhì)量%和正丁烷65質(zhì)量%的丁烷以相對于聚對苯二甲酸乙二醇酯100質(zhì)量份為0.5質(zhì)量份的方式壓入至熔融狀態(tài)的聚酯系樹脂組合物,制造厚度2.0mm、單位面積重量600g/cm3的聚對苯二甲酸乙二醇酯發(fā)泡片材,以及在設(shè)有1.5mm的間隔物的壓制機(jī)中鋪設(shè)切出的片材片進(jìn)行壓制,除此之外,與實施例1~2同樣地得到經(jīng)過表面平滑化的發(fā)泡片材。(實施例5~6)從單螺桿擠出機(jī)的中途,將包含異丁烷35質(zhì)量%和正丁烷65質(zhì)量%的丁烷以相對于聚對苯二甲酸乙二醇酯100質(zhì)量份為0.3質(zhì)量份的方式壓入至熔融狀態(tài)的聚酯系樹脂組合物,制造厚度1.7mm、單位面積重量500g/cm3的聚對苯二甲酸乙二醇酯發(fā)泡片材,以及在設(shè)有1.5mm的間隔物的壓制機(jī)中鋪設(shè)切出的片材片進(jìn)行壓制,除此之外,與實施例1~2同樣地得到經(jīng)過表面平滑化的發(fā)泡片材。(比較例1~2)利用與實施例1~2同樣的方法制作發(fā)泡片材,且不實施片材平滑化工序。(比較例3~4)利用與實施例5~6同樣的方法制作發(fā)泡片材,且不實施片材平滑化工序。[表1]實施例1實施例2實施例3實施例4實施例5實施例6比較例1比較例2比較例3比較例4片材平滑化工序有有有有有有無無無無測定面表面表面表面背面表面背面表面背面表面背面厚度(mm)3.03.01.51.51.51.53.23.21.71.7單位面積重量(g/m2)900900600600500500900900500500算術(shù)表面粗糙度(μm)1.201.851.192.211.352.412.8510.312.594.67結(jié)晶度(%)25242424252481078需要說明的是,以實施例1~6的發(fā)泡片材作為芯材,在其上層疊纖維增強樹脂片材,結(jié)果基材片材的纖維中沒有產(chǎn)生明顯的亂紋。另一方面,以比較例1~4的發(fā)泡片材作為芯材,在其上層疊纖維增強樹脂片材,結(jié)果在與芯材的界面部分的基材片材的纖維中產(chǎn)生了波狀的亂紋。由此也可知,根據(jù)本發(fā)明,可以提供強度優(yōu)異的樹脂復(fù)合體。當(dāng)前第1頁1 2 3