本發(fā)明涉及一種檸檬酸二銨晶體的生產(chǎn)方法，以及由該方法生產(chǎn)的檸檬酸二銨晶體。
背景技術(shù)：
：檸檬酸二銨，分子式：(NH4)2HC6H5O7，分子量：226.19。本品為白色晶體或結(jié)晶性粉末，相對密度1.480(20℃)，易潮解，易溶于水，難溶于乙醇。不溶于醚。水溶液呈酸性反應(yīng)。目前工業(yè)上，利用氨水和檸檬酸反應(yīng)，具體的生產(chǎn)方法為：將氨水通入到檸檬酸溶液中進行反應(yīng)，再將所得溶液進行蒸發(fā)，溶液自然起晶后，晶種繼續(xù)長大得到晶，晶經(jīng)過洗滌、干燥后，制得成品檸檬酸二銨晶體產(chǎn)品。這種方法雖然能夠制得成品檸檬酸二銨晶體，但是由于生產(chǎn)過程普遍較為粗糙，這就使得所生產(chǎn)結(jié)晶產(chǎn)品中檸檬酸二銨晶體的含量較低。因此，目前急需一種能夠提高檸檬酸二銨晶體含量的生產(chǎn)方法。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)問題，提供一種檸檬酸二銨晶體的生產(chǎn)方法及由該方法生產(chǎn)的檸檬酸二銨晶體，以提高所生產(chǎn)的晶體產(chǎn)品中檸檬酸二銨晶體的含量。為此，在本發(fā)明中提供了一種檸檬酸二銨晶體的生產(chǎn)方法，該方法包括：S1、將氨水注入到檸檬酸料液中，當混合料液的pH值為4.7-5.3時，停止注入所述氨水，反應(yīng)得到檸檬酸二銨料液；S2、加熱所述檸檬酸二銨料液進行蒸發(fā)結(jié)晶以得到晶漿液，其中在所述蒸發(fā)結(jié)晶的過程調(diào)整檸檬酸二銨液的過 飽和度以控制所述蒸發(fā)結(jié)晶的速度。同時，在本發(fā)明中還提供了上述方法生產(chǎn)的檸檬酸二銨晶體。本發(fā)明生產(chǎn)檸檬酸二銨晶體的方法，通過控制氨水和檸檬酸料液的混合料液的pH值以判斷氨水和檸檬酸料液的反應(yīng)終點，有利于提高反應(yīng)得到的檸檬酸二銨溶液中檸檬酸二銨的含量，并通過在所述蒸發(fā)結(jié)晶的過程調(diào)整檸檬酸二銨料液的過飽和度以控制所述蒸發(fā)結(jié)晶的速度，有利于提高反應(yīng)得到的結(jié)晶產(chǎn)品中檸檬酸二銨晶體的含量。本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。附圖說明附圖是用來提供對本發(fā)明的進一步理解，并且構(gòu)成說明書的一部分，與下面的具體實施方式一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。在附圖中：圖1示出了由實施例1所生產(chǎn)的檸檬酸二銨晶體在奧林巴斯(OLYMPUS)-BX41光學(xué)顯微鏡下放大40倍照片；圖2示出了由對比例1所生產(chǎn)的檸檬酸二銨晶體在奧林巴斯(OLYMPUS)-BX41光學(xué)顯微鏡下放大40倍照片。具體實施方式以下對本發(fā)明的具體實施方式進行詳細說明。應(yīng)當理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。現(xiàn)有的檸檬酸二銨晶體的生產(chǎn)方法普遍比較粗糙，條件隨意性很高，進而很難得到檸檬酸二銨含量較高的晶體產(chǎn)品。而且現(xiàn)有的蒸發(fā)結(jié)晶過程中，晶種通常是自然成核，數(shù)量較大，結(jié)晶過程中未控制結(jié)晶速度，導(dǎo)致在結(jié)晶過程中，晶體顆粒沾粘嚴重，包夾母液較多，進而導(dǎo)致產(chǎn)品含量低、產(chǎn)品不 均勻。本發(fā)明的發(fā)明人在研究中偶然發(fā)現(xiàn)，通過控制氨水和檸檬酸料液的混合料液的pH值以判斷氨水和檸檬酸料液的反應(yīng)終點，有利于提高反應(yīng)得到的檸檬酸二銨溶液中檸檬酸二銨含量，并通過在所述蒸發(fā)結(jié)晶的過程調(diào)整檸檬酸二銨料液的過飽和度以控制所述蒸發(fā)結(jié)晶的速度，有利于提高反應(yīng)得到的結(jié)晶產(chǎn)品中檸檬酸二銨晶體的含量。為此，在本發(fā)明中提供了一種檸檬酸二銨晶體的生產(chǎn)方法，該方法包括：S1、將氨水注入到檸檬酸料液中，當混合料液的pH值為4.7-5.3時，停止注入所述氨水，反應(yīng)得到檸檬酸二銨料液；S2、加熱所述檸檬酸二銨料液進行蒸發(fā)結(jié)晶，得到晶漿液在本發(fā)明中可通過在線pH計測定pH值來實現(xiàn)準確實時檢測pH值，從而準確判斷反應(yīng)終點。根據(jù)本發(fā)明所述的方法的S1中，只要在反應(yīng)得到檸檬酸二銨料液的過程中，將氨水注入到檸檬酸料液中，當混合料液的pH值為4.7-5.3時，停止注入所述氨水，即可提高最終制得的檸檬酸二銨晶體的含量。其中對于檸檬酸料液中檸檬酸的含量和氨水的濃度均沒有特殊要求。根據(jù)本發(fā)明所述的方法的S1中，檸檬酸料液中檸檬酸的含量可以參照常規(guī)含量，例如檸檬酸料液中檸檬酸的含量為30-50重量％。該檸檬酸料液中檸檬酸的含量指的是初始的檸檬酸料液中檸檬酸的含量，即還未注入氨水時的檸檬酸料液中檸檬酸的含量。根據(jù)本發(fā)明所述的方法的S1中，氨水中NH3H20的含量可以參照常規(guī)含量，例如氨水中NH3H20的含量為20-25重量％，此處，所述氨水中NH3H20的含量是指以氨水總重量為基準，NH3H20的重量含量。根據(jù)本發(fā)明所述的方法的S1中，在反應(yīng)得到檸檬酸二銨料液的過程中，對于反應(yīng)條件并沒有特殊要求，其可以參照本領(lǐng)域的常規(guī)反應(yīng)條件，在此不再贅述。為了進一步提高所生產(chǎn)的晶體產(chǎn)品中的檸檬酸二銨晶體的含量以及產(chǎn)品均勻度，優(yōu)選上述方法的S2加熱所述檸檬酸二銨料液進行蒸發(fā)結(jié)晶的步驟中全程控制溶液的過飽和度為1.02-1.20，優(yōu)選1.05-1.16。在本發(fā)明的一種優(yōu)選實施方式中，上述方法的S2中加熱所述檸檬酸二銨料液進行蒸發(fā)結(jié)晶的步驟包括：加熱所述檸檬酸二銨料液，在所述檸檬酸二銨料液過飽和度首次達到1.02-1.20，優(yōu)選1.05-1.16時，向檸檬酸二銨料液中加入檸檬酸二銨晶種，停止加熱，保溫0.5-1小時，然后二次加熱蒸發(fā)結(jié)晶，得到所述晶漿液。本發(fā)明中術(shù)語“過飽和度”是指某一溫度下溶劑中實際溶解的溶質(zhì)的重量與該溫度下溶液達到飽和時溶劑中理論溶解的溶質(zhì)的重量的比值。本發(fā)明上述方法中，通過向過飽和度為1.02-1.20，優(yōu)選1.05-1.16的檸檬酸二銨料液中加入檸檬酸二銨晶種，并控制保溫時間為0.5-1小時，能夠控制首次產(chǎn)生晶核的量，然后通過二次加熱進行蒸發(fā)結(jié)晶，并維持過飽和度為1.02-1.20優(yōu)選1.05-1.16，能夠控制晶核的生長速度，進而降低晶體聚晶、偽晶的發(fā)生，減少晶體在生長過程中包夾母液，從而顯著提高了晶體產(chǎn)品的質(zhì)量，提高了晶體產(chǎn)品的含量及均勻度。本發(fā)明中蒸發(fā)結(jié)晶的容器可以為常規(guī)的用于結(jié)晶的結(jié)晶器，該結(jié)晶器的使用方法可以為將初始的檸檬酸二銨料液一次或連續(xù)注入到結(jié)晶器中，優(yōu)選地，加熱所述檸檬酸二銨料液進行蒸發(fā)結(jié)晶的步驟，先向結(jié)晶器中注入檸檬酸二銨料液至結(jié)晶器的有效體積V。其中結(jié)晶器的有效體積是指在運行過程中結(jié)晶器的結(jié)晶罐、加熱器及循環(huán)管中可容納液體的體積。根據(jù)本發(fā)明所述的方法，優(yōu)選在上述方法的S2加熱所述檸檬酸二銨料液進行蒸發(fā)結(jié)晶的步驟中，在所述檸檬酸二銨料液過飽和度首次達到1.02-1.20，優(yōu)選1.05-1.16時，向檸檬酸二銨料液中加入的檸檬酸二銨晶種的粒度為200-400目。根據(jù)本發(fā)明所述的方法，其中，檸檬酸二銨料液中檸檬酸二銨的含量可以通過配置原料檸檬酸料液中檸檬酸的含量，以及原料氨水中NH3H20的含量調(diào)節(jié)。其可以為本領(lǐng)域常規(guī)的用于結(jié)晶生產(chǎn)檸檬酸二銨晶體的含量，例如可以為34-45重量％。該檸檬酸二銨料液中檸檬酸二銨的含量指的是初始檸檬酸二銨料液中檸檬酸二銨的含量或注入結(jié)晶器中至結(jié)晶器的有效體積V的檸檬酸二銨料液中檸檬酸二銨的含量，即還沒有進行加熱蒸發(fā)結(jié)晶的或向結(jié)晶器中補充的檸檬酸二銨料液中檸檬酸二銨的含量。根據(jù)本發(fā)明所述的方法，其中，為了進一步提高制得的檸檬酸二銨晶體中超細目檸檬酸二銨晶體的含量，優(yōu)選地，相對于1m3的檸檬酸二銨料液，檸檬酸二銨晶種的加入量為190-210g。此處“相對于1m3的檸檬酸二銨料液”中的“檸檬酸二銨料液”指的是注入結(jié)晶器中至結(jié)晶器的有效體積V的檸檬酸二銨料液。根據(jù)本發(fā)明所述的方法，其中，在S2加熱所述檸檬酸二銨料液進行蒸發(fā)結(jié)晶的步驟中，優(yōu)選加熱蒸發(fā)結(jié)晶的溫度為55-65℃，該蒸發(fā)結(jié)晶的溫度可以通過控制裝置內(nèi)部的真空度來實現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明所述的方法，還包括將所述晶漿液依次進行固液分離和烘干的步驟。在本發(fā)明中固液分離和烘干方法可以為本領(lǐng)域常規(guī)的方式，例如可以通過離心進行固液分離，采用烘干機進行烘干。優(yōu)選所述烘干的條件包括：溫度為50-60℃，時間為15-40分鐘。另一方面，本發(fā)明還提供了上述的方法生產(chǎn)的檸檬酸二銨晶體。采用本發(fā)明的方法制得的晶體產(chǎn)品中檸檬酸二銨晶體的含量高達99.5重量％。以下將結(jié)合具體實施例進一步描述本發(fā)明所提供的檸檬酸二銨晶體的生產(chǎn)方法，并進一步證明采用本發(fā)明方法所生產(chǎn)的檸檬酸二銨晶體的有益效果。(一)、在以下實施例和對比例中的術(shù)語說明“結(jié)晶器的有效體積”指的是在運行過程中結(jié)晶器的結(jié)晶罐、加熱器及循環(huán)管中可容納液體的體積。(二)在以下實施例和對比例中所使用的檸檬酸二銨晶種的制備200-400目檸檬酸二銨晶種的制備：將30-60目檸檬酸二銨晶體在球磨機(型號：KHKQ-100)里磨0.5h即可得到200-400目檸檬酸二銨晶種，然后采用200-400目分樣篩篩出即可制得。(三)所生產(chǎn)的晶體產(chǎn)品中檸檬酸二銨晶體含量的測定方法采用本領(lǐng)域的技術(shù)人員公知的檸檬酸二銨樣品中檸檬酸根檢測方法得到檸檬酸根的含量為X％，則檸檬酸二銨的含量為Y％＝檸檬酸根的含量*226.19/189.13＝X％*1.196(四)檸檬酸二銨料液的過飽和度的測量方法和監(jiān)控方法過飽和度是指某一溫度下溶劑中實際溶解的溶質(zhì)的重量與該溫度下溶液達到飽和時溶劑中理論溶解的溶質(zhì)的重量的比值。通常，一定溫度下的檸檬酸二銨溶液的過飽和度值對應(yīng)檸檬酸二銨溶液的密度值，在以下實施例和對比例中通過在線密度儀測量測量檸檬酸二銨溶液的密度值，進而獲得檸檬酸二銨溶液的過飽和度值。實施例1本實施例用于說明本發(fā)明的檸檬酸二銨晶體及其生產(chǎn)方法(1)檸檬酸二銨料液的制備方法如下：將檸檬酸含量為40重量％的檸檬酸料液一次性注入反應(yīng)器中，然后將氨水料液(以氨水為基準，NH3H20的含量為22重量％)連續(xù)注入到檸檬酸料液中進行反應(yīng)，通過在線pH計控制反應(yīng)終點值，當結(jié)晶器中的料液的pH值為5.0時，停止注入氨水料液，反應(yīng)得到檸檬酸二銨料液，所得到的檸檬 酸二銨料液中檸檬酸二銨的含量為36重量％。(2)檸檬酸二銨晶體的結(jié)晶方法如下：將8m3步驟(1)得到的檸檬酸二銨料液連續(xù)注入有效體積為8m3的結(jié)晶器中，并通過加熱控制蒸發(fā)結(jié)晶的溫度為55℃進行蒸發(fā)結(jié)晶(通過調(diào)整設(shè)備真空度實現(xiàn)在該溫度下蒸發(fā)結(jié)晶)，當檸檬酸二銨料液的過飽和度為1.12時，向檸檬酸二銨料液中一次性加入粒度為300目的檸檬酸二銨晶種1600g，停止加熱，并保溫1小時，然后二次加熱控制蒸發(fā)結(jié)晶的溫度為55℃進行蒸發(fā)結(jié)晶(蒸發(fā)結(jié)晶的步驟中全程控制溶液的過飽和度為1.12)，繼續(xù)蒸發(fā)結(jié)晶(保持晶漿液的固含量為35-50wt％)連續(xù)做料。放料得到的晶進行離心分離，然后用烘干機在55℃下進行烘20分鐘，制得檸檬酸二銨晶體產(chǎn)品。如圖1所示，圖1為該檸檬酸二銨晶體產(chǎn)品在光學(xué)顯微鏡下的晶體照片，晶體沾粘少。經(jīng)檢測該晶體產(chǎn)品中檸檬酸二銨晶體含量為99.9重量％，其中，產(chǎn)品晶體過篩后粒度占比(均勻性)如表1所示。表1目數(shù)(目)10-2020-2530-4040-5050-6060-7070目篩下所占比例(％)0.472.222.83.10.90.40.2實施例2本實施例用于說明本發(fā)明的檸檬酸二銨晶體及其生產(chǎn)方法(1)檸檬酸二銨料液的制備方法如下：將檸檬酸含量為30重量％的檸檬酸料液一次性注入反應(yīng)器中，然后將氨水料液(以氨水為基準，NH3H20的含量為20重量％)連續(xù)注入到檸檬酸料液中進行反應(yīng)，通過在線pH計控制反應(yīng)終點值，當結(jié)晶器中的料液的pH值為4.8時，停止注入氨水料液，反應(yīng)得到檸檬酸二銨料液，所得到的檸檬酸二銨料液中檸檬酸二銨的含量為28重量％。(2)檸檬酸二銨晶體的結(jié)晶方法如下：將8m3步驟(1)得到的檸檬酸二銨料液連續(xù)注入有效體積為8m3的結(jié)晶器中，并通過加熱控制蒸發(fā)結(jié)晶的溫度為50℃進行蒸發(fā)結(jié)晶(通過調(diào)整設(shè)備真空度實現(xiàn)在該溫度下蒸發(fā)結(jié)晶)，當檸檬酸二銨料液的過飽和度為1.05時，向檸檬酸二銨料液中一次性加入粒度為200目的檸檬酸二銨晶種1520g，停止加熱，并保溫0.5小時，然后二次加熱控制蒸發(fā)結(jié)晶的溫度為50℃進行蒸發(fā)結(jié)晶(蒸發(fā)結(jié)晶的步驟中全程控制溶液的過飽和度為1.05)，蒸發(fā)結(jié)晶(保持晶漿液的固含量為35-50wt％)連續(xù)做料。放料得到的晶進行離心分離，然后用烘干機在50℃下進行烘干15分鐘，制得檸檬酸二銨晶體產(chǎn)品，經(jīng)檢測該晶體產(chǎn)品中檸檬酸二銨晶體含量為99.9重量％，其中，產(chǎn)品晶體過篩后粒度占比(均勻性)如表2所示。表2.目數(shù)(目)10-2020-2530-4040-5050-6060-7070目篩下所占比例(％)0.571243.20.80.30.2實施例3本實施例用于說明本發(fā)明的檸檬酸二銨晶體及其生產(chǎn)方法(1)檸檬酸二銨料液的制備方法如下：將檸檬酸含量為50重量％的檸檬酸料液一次性注入反應(yīng)器中，然后將氨水料液(以氨水為基準，NH3H20的含量為25重量％)連續(xù)注入到檸檬酸料液中進行反應(yīng)，通過在線pH計控制反應(yīng)終點值，當結(jié)晶器中的料液的pH值為5.2時，停止注入氨水料液，反應(yīng)得到檸檬酸二銨料液，所得到的檸檬酸二銨料液中檸檬酸二銨的含量為44重量％。(2)檸檬酸二銨晶體的結(jié)晶方法如下：將8m3步驟(1)得到的檸檬酸二銨料液連續(xù)注入有效體積為8m3的結(jié) 晶器中，并通過加熱控制蒸發(fā)結(jié)晶的溫度為60℃進行蒸發(fā)結(jié)晶(通過調(diào)整設(shè)備真空度實現(xiàn)在該溫度下蒸發(fā)結(jié)晶)，當檸檬酸二銨料液的過飽和度為1.16時，向檸檬酸二銨料液中一次性加入粒度為400目的檸檬酸二銨晶種1680g，停止加熱，并保溫1小時，然后二次加熱控制蒸發(fā)結(jié)晶的溫度為60℃進行蒸發(fā)結(jié)晶(蒸發(fā)結(jié)晶的步驟中全程控制溶液的過飽和度為1.16)，繼續(xù)蒸發(fā)結(jié)晶(保持晶漿液的固含量為35-50wt％)連續(xù)做料。放料得到的晶進行離心分離，然后用烘干機在60℃下進行烘干40分鐘，制得檸檬酸二銨晶體產(chǎn)品，經(jīng)檢測該晶體產(chǎn)品中檸檬酸二銨晶體含量為99.9重量％，其中，產(chǎn)品晶體過篩后粒度占比(均勻性)如表3所示。表3.目數(shù)(目)10-2020-2530-4040-5050-6060-7070目篩下所占比例(％)0.571252.30.70.30.2實施例4本實施例用于說明本發(fā)明的檸檬酸二銨晶體及其生產(chǎn)方法(1)檸檬酸二銨料液的制備方法：參照實施例1中檸檬酸二銨料液的制備方法，區(qū)別在于，通過在線pH計控制反應(yīng)終點值，當結(jié)晶器中的料液的pH值為4.7時，停止注入氨水料液。(2)檸檬酸二銨晶體的結(jié)晶方法：同實施例1中檸檬酸二銨晶體的結(jié)晶方法。制得的檸檬酸二銨晶體產(chǎn)品中，經(jīng)檢測該晶體產(chǎn)品中檸檬酸二銨晶體含量為99.6重量％，其中，產(chǎn)品晶體過篩后粒度占比(均勻性)如表4所示。表4.目數(shù)(目)10-2020-2530-4040-5050-6060-7070目篩下所占比例(％)0.468.524.55.30.70.40.2實施例5本實施例用于說明本發(fā)明的檸檬酸二銨晶體及其生產(chǎn)方法(1)檸檬酸二銨料液的制備方法：同實施例1中檸檬酸二銨料液的制備方法。(2)檸檬酸二銨晶體的結(jié)晶方法：參照實施例1中檸檬酸二銨晶體的結(jié)晶方法。區(qū)別在于，當檸檬酸二銨料液的過飽和度為1.20時，向檸檬酸二銨料液中一次性加入晶種，制得的檸檬酸二銨晶體產(chǎn)品中，經(jīng)檢測該晶體產(chǎn)品中檸檬酸二銨晶體含量為99.6量％，其中，產(chǎn)品晶體過篩后粒度占比(均勻性)如表5所示。表5.目數(shù)(目)10-2020-2530-4040-5050-6060-7070目篩下所占比例(％)0.466.125.05.22.70.40.2實施例6本實施例用于說明本發(fā)明的檸檬酸二銨晶體及其生產(chǎn)方法(1)檸檬酸二銨料液的制備方法：參照實施例1中檸檬酸二銨料液的制備方法，區(qū)別在于，通過在線pH計控制反應(yīng)終點值，當結(jié)晶器中的料液的pH值為5.3時，停止注入氨水料液。(2)檸檬酸二銨晶體的結(jié)晶方法：參照實施例1中檸檬酸二銨晶體的結(jié)晶方法。區(qū)別在于，當檸檬酸二銨料液的過飽和度為1.19時，向檸檬酸二銨料液中一次性加入晶種，制得的檸檬酸二銨晶體產(chǎn)品中，經(jīng)檢測該晶體產(chǎn)品中檸檬酸二銨晶體含量為99.5量％，其中，產(chǎn)品晶體過篩后粒度占比(均勻性)如表6所示。表6.目數(shù)(目)10-2020-2530-4040-5050-6060-7070目篩下所占比例(％)0.465.025.06.22.80.40.2實施例7本實施例用于說明本發(fā)明的檸檬酸二銨晶體及其生產(chǎn)方法(1)檸檬酸二銨料液的生產(chǎn)方法：同實施例1。(2)檸檬酸二銨晶體的結(jié)晶方法：參照實施例1中檸檬酸二銨晶體的結(jié)晶方法，區(qū)別在于，向檸檬酸二銨料液中加入粒度為500目的檸檬酸二銨，制得的檸檬酸二銨晶體產(chǎn)品，經(jīng)檢測該晶體產(chǎn)品中檸檬酸二銨晶體含量為99.7重量％，其中，產(chǎn)品晶體過篩后粒度占比(均勻性)如表7所示。表7.目數(shù)(目)10-2020-2530-4040-5050-6060-7070目篩下所占比例(％)5.464.129.04.22.70.40.2實施例8本實施例用于說明本發(fā)明的檸檬酸二銨晶體及其生產(chǎn)方法(1)檸檬酸二銨料液的制備方法：同實施例1中檸檬酸二銨料液的制備方法。(2)檸檬酸二銨晶體的結(jié)晶方法：參照實施例1中檸檬酸二銨晶體的結(jié)晶方法，區(qū)別在于，向檸檬酸二銨料液中一次性加入檸檬酸二銨晶種2000g，制得的檸檬酸二銨晶體產(chǎn)品，經(jīng)檢測該晶體產(chǎn)品中檸檬酸二銨晶體含量為99.7重量％，其中，產(chǎn)品晶體過篩后粒度占比(均勻性)如表8所示。表8.目數(shù)(目)10-2020-2530-4040-5050-6060-7070目篩下所占比例(％)0.462.131.03.22.70.40.2對比例1本對比例用于參比說明本發(fā)明的檸檬酸二銨晶體及其生產(chǎn)方法(1)檸檬酸二銨料液的制備方法：參照實施例1中檸檬酸二銨料液的 制備方法，區(qū)別在于，當結(jié)晶器中的料液的pH值為4.2時，停止進行注入氨水。(2)檸檬酸二銨晶體的結(jié)晶方法：蒸發(fā)結(jié)晶的整個過程中均不加入檸檬酸二銨晶種，而是自然起晶，并且晶體生長過程不控制過飽和度，制得檸檬酸二銨晶體。如圖2所示，圖2為該檸檬酸二銨晶體產(chǎn)品在光學(xué)顯微鏡下的晶體照片，晶體沾粘嚴重。經(jīng)檢測該晶體產(chǎn)品中檸檬酸二銨晶體含量為98.0重量％，其中，產(chǎn)品晶體過篩后粒度占比(均勻性)如表9所示。表9.目數(shù)(目)10-2020-2530-4040-5050-6060-7070目篩下所占比例(％)0.440.030.216.17.75.40.2對比例2本對比例用于參比說明本發(fā)明的檸檬酸二銨晶體及其生產(chǎn)方法(1)檸檬酸二銨料液的制備方法：同實施例1中檸檬酸二銨料液的制備方法。(2)檸檬酸二銨晶體的結(jié)晶方法：蒸發(fā)結(jié)晶的整個過程中均不加入檸檬酸二銨晶種，而是自然起晶，并且晶體生長過程不控制過飽和度，制得檸檬酸二銨晶體。經(jīng)檢測該晶體產(chǎn)品中檸檬酸二銨晶體含量為98.5重量％，其中，產(chǎn)品晶體過篩后粒度占比(均勻性)如表10所示。表10.目數(shù)(目)10-2020-2530-4040-5050-6060-7070目篩下所占比例(％)0.441.329.715.27.65.60.2對比例3本對比例用于對照說明本發(fā)明的檸檬酸二銨晶體及其生產(chǎn)方法(1)檸檬酸二銨料液的制備方法：參照實施例1中檸檬酸二銨料液的制備方法，區(qū)別在于，當結(jié)晶器中的料液的pH值為5.6時，停止進行注入氨水。(2)檸檬酸二銨晶體的結(jié)晶方法：同實施例1中檸檬酸二銨蒸發(fā)結(jié)晶方法。制得的檸檬酸二銨晶體產(chǎn)品中，經(jīng)檢測檸檬酸二銨晶體含量為98.4重量％，其中，產(chǎn)品晶體過篩后粒度占比(均勻性)如表11所示。表11.目數(shù)(目)10-2020-2530-4040-5050-6060-7070目篩下所占比例(％)0.460.525.111.32.20.30.2將實施例1-8與對比例1-3比較可以看出，本發(fā)明的方法制得的晶體產(chǎn)品中檸檬酸二銨晶體的含量高于對比例生產(chǎn)的晶體產(chǎn)品，由本發(fā)明的方法所生產(chǎn)的晶體產(chǎn)品中檸檬酸二銨晶體的含量高達99.5-99.9重量％。將實施例1-3與實施例4-6比較可以看出，將氨水注入到檸檬酸料液中進行反應(yīng)，控制終點pH值在優(yōu)選范圍內(nèi)，或控制晶體生長過程的過飽和度在優(yōu)選范圍內(nèi)，特別是同時控制控制終點pH值和晶體生長過程的過飽和度在優(yōu)選范圍內(nèi)，有利于提高制得的結(jié)晶產(chǎn)品中檸檬酸二銨晶體的含量。將實施例1-3與實施例7-8比較可以看出，控制檸檬酸二銨晶種的加入量和加入粒度，有利于提高制得的結(jié)晶產(chǎn)品中檸檬酸二銨晶體的含量。綜上所述，在本發(fā)明所提供的檸檬酸二銨晶體的生產(chǎn)方法中，該方法通過控制控制氨水和檸檬酸料液的混合溶液的pH值以判斷氨水和檸檬酸料液的反應(yīng)的終點，有利于提高反應(yīng)得到的檸檬酸二銨溶液中檸檬酸二銨含量，并通過在所述蒸發(fā)結(jié)晶的過程調(diào)整檸檬酸二銨料液的過飽和度以控制所述蒸發(fā)結(jié)晶的速度，有利于提高結(jié)晶產(chǎn)品中檸檬酸二銨晶體的含量。進一步地，在加熱所述檸檬酸二銨料液進行蒸發(fā)結(jié)晶的步驟中，通過向過飽和度為1.02-1.20的檸檬酸料液中加入檸檬酸二銨晶種，并控制保溫時 間為0.5-1小時，能夠控制首次產(chǎn)生晶核的量，然后通過二次加熱進行蒸發(fā)結(jié)晶，能夠控制晶核的生長速度，進而降低晶體聚晶、偽晶的發(fā)生，減少晶體在生長過程中包夾母液，從而顯著提高了晶體產(chǎn)品的質(zhì)量，同時還提供了晶體產(chǎn)品的含量及均勻度。以上詳細描述了本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實施方式中的具體細節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進行多種簡單變型，這些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護范圍。另外需要說明的是，在上述具體實施方式中所描述的各個具體技術(shù)特征，在不矛盾的情況下，可以通過任何合適的方式進行組合。為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對各種可能的組合方式不再另行說明。此外，本發(fā)明的各種不同的實施方式之間也可以進行任意組合，只要其不違背本發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。當前第1頁1 2 3