本發(fā)明涉及一種檸檬酸鎂晶體的生產(chǎn)方法，以及該方法制備的檸檬酸鎂晶體。
背景技術(shù)：
含有9個(gè)結(jié)晶水的檸檬酸鎂，為白色或微黃色粉末、無毒、無腐蝕性。其鎂含量高達(dá)百分之十一，且所包含的鎂很容易被人體吸收，因此是一種很重要的鎂營養(yǎng)補(bǔ)充來源，檸檬酸鎂可以作為藥物使用，其最常見的醫(yī)療用途是作為生理鹽水輕瀉劑。當(dāng)檸檬酸鎂用于醫(yī)療用途時(shí)，對檸檬酸鎂的質(zhì)量要求很高。
目前工業(yè)上，利用碳酸鎂或氧化鎂或氫氧化鎂為原料與食用檸檬酸反應(yīng)制得檸檬酸鎂，具體的生產(chǎn)方法為：將檸檬酸加入水中溶解并過濾，加熱后溫度達(dá)到70℃時(shí)，開始流加將碳酸鎂或氧化鎂或氫氧化鎂漿液，反應(yīng)過程中，漿液的流加速度不加控制，控制反應(yīng)溶液pH值在5-8之間；經(jīng)過結(jié)晶、洗滌、干燥后，按照顆粒度要求進(jìn)行分篩，制得成品檸檬酸鎂晶體。但是該方法只是控制反應(yīng)溶液pH值在5-8之間，導(dǎo)致制得的檸檬酸鎂晶體中摻雜有反應(yīng)物，檸檬酸鎂晶體的含量較低。
因此，目前急需一種能夠提高檸檬酸鎂晶體含量的生產(chǎn)方法。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)中生產(chǎn)檸檬酸鎂晶體的方法易發(fā)生反應(yīng)物的包夾和過量，而導(dǎo)致制得的檸檬酸鎂晶體中摻雜有反應(yīng)物，檸檬酸鎂晶體的含量較低的缺陷，提供一種檸檬酸鎂晶體的生產(chǎn)方法，以及該方法制備的檸檬酸鎂晶體。
本發(fā)明的發(fā)明人在研究中發(fā)現(xiàn)，相對于含有1Kg檸檬酸的檸檬酸料液，控制鎂鹽漿液向檸檬酸料液中的注入速率為1-3.5升/小時(shí)，并通過將pH值控制在5.5-7.8范圍內(nèi)來準(zhǔn)確判斷反應(yīng)的終點(diǎn)，能夠提高制得的檸檬酸晶體的含量。
因此，為了實(shí)現(xiàn)上述目的，一方面，本發(fā)明提供了一種檸檬酸鎂晶體的生產(chǎn)方法，該方法包括：相對于含有1Kg檸檬酸的檸檬酸料液，將鎂鹽漿液以1-3.5升/小時(shí)的速率注入到檸檬酸料液中進(jìn)行反應(yīng)結(jié)晶，當(dāng)檸檬酸料液的pH為5.5-7.8時(shí)，停止注入鎂鹽漿液，并保持10-30min，得到晶漿液。
優(yōu)選地，相對于含有1Kg檸檬酸的檸檬酸料液，將鎂鹽漿液以1.5-3升/小時(shí)的速率注入到檸檬酸料液中進(jìn)行反應(yīng)結(jié)晶。
優(yōu)選地，當(dāng)檸檬酸料液的pH為6.0-7.5時(shí)，停止注入鎂鹽漿液。
另一方面，本發(fā)明還提供了上述方法制備的檸檬酸鎂晶體。
本發(fā)明生產(chǎn)檸檬酸鎂晶體的方法，能夠防止反應(yīng)物的包夾和過量，從而能夠顯著提高制得的檸檬酸鎂晶體的含量，使得其含量為99.2-99.9重量％。
本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說明。
具體實(shí)施方式
以下對本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
本發(fā)明提供了一種檸檬酸鎂晶體的生產(chǎn)方法，該方法包括：相對于含有1Kg檸檬酸的檸檬酸料液，將鎂鹽漿液以1-3.5升/小時(shí)的速率注入到檸檬酸料液中進(jìn)行反應(yīng)結(jié)晶，當(dāng)檸檬酸料液的pH為5.5-7.8時(shí)，停止注入鎂鹽漿液，并保持10-30min，得到晶漿液。
本發(fā)明中，反應(yīng)結(jié)晶是指將鎂鹽漿液注入檸檬酸料液的過程中，邊反應(yīng)生成檸檬酸鎂邊結(jié)晶，即檸檬酸鎂一旦形成即變?yōu)榫w形態(tài)。
根據(jù)本發(fā)明所述的方法，其中，相對于含有1Kg檸檬酸的檸檬酸料液，只要將鎂鹽漿液以1-3.5升/小時(shí)的速率注入到檸檬酸料液中進(jìn)行反應(yīng)結(jié)晶，當(dāng)檸檬酸料液的pH為5.5-7.8時(shí)，停止注入鎂鹽漿液，并保持10-30min，即可提高最終制得的檸檬酸鎂晶體的含量，但是，為了進(jìn)一步提高制得的檸檬酸鎂晶體的含量，優(yōu)選地，相對于含有1Kg檸檬酸的檸檬酸料液，將鎂鹽漿液以1.5-3升/小時(shí)的速率注入到檸檬酸料液中進(jìn)行反應(yīng)結(jié)晶。
根據(jù)本發(fā)明所述的方法，其中，相對于含有1Kg檸檬酸的檸檬酸料液，只要將鎂鹽漿液以1-3.5升/小時(shí)的速率注入到檸檬酸料液中進(jìn)行反應(yīng)結(jié)晶，當(dāng)檸檬酸料液的pH為5.5-7.8時(shí)，停止注入鎂鹽漿液，并保持10-30min，即可提高最終制得的檸檬酸鎂晶體的含量，但是，為了進(jìn)一步提高制得的檸檬酸鎂晶體的含量，優(yōu)選地，當(dāng)檸檬酸料液的pH為6.0-7.5時(shí)，停止注入鎂鹽漿液。
根據(jù)本發(fā)明所述的方法，其中，優(yōu)選地，所述反應(yīng)結(jié)晶的條件包括：溫度為60-90℃。
根據(jù)本發(fā)明所述的方法，反應(yīng)結(jié)晶的容器可以為常規(guī)的用于結(jié)晶的結(jié)晶器，該結(jié)晶器的使用方法可以為將檸檬酸料液一次或分多次注入到結(jié)晶器中，再將鎂鹽漿液注入到檸檬酸料液中。
根據(jù)本發(fā)明所述的方法，其中，對檸檬酸料液中檸檬酸的含量可以為常規(guī)含量，優(yōu)選地，檸檬酸料液中檸檬酸的含量為20-35重量％。該檸檬酸料液中檸檬酸的含量指的是初始的檸檬酸料液中檸檬酸的含量，即還未注入鎂鹽漿液時(shí)的檸檬酸料液中檸檬酸的含量。
根據(jù)本發(fā)明所述的方法，其中，優(yōu)選地，所述鎂鹽漿液中鎂元素的含量為15-25重量％，此處，所述鎂鹽漿液中鎂元素的含量是指以鎂鹽漿液總重量為基準(zhǔn)，鎂元素的重量含量。
根據(jù)本發(fā)明所述的方法，其中，所述鎂鹽漿液中的鎂鹽可以為本領(lǐng)域常 規(guī)的能夠與檸檬酸反應(yīng)的鎂鹽，例如可以為碳酸鎂、氫氧化鎂和氧化鎂中的至少一種，優(yōu)選地，當(dāng)該鎂鹽為氧化鎂時(shí)，能夠進(jìn)一步提高反應(yīng)結(jié)晶過程的穩(wěn)定性。
本發(fā)明方法優(yōu)選還包括將晶漿液依次進(jìn)行固液分離和烘干。
根據(jù)本發(fā)明所述的方法，其中，固液分離的條件和烘干的條件均可以為本領(lǐng)域常規(guī)的用于固液分離和烘干的條件，例如，烘干的條件可以包括：溫度為70-110℃，時(shí)間為20-40分鐘。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該理解的是，在上述烘干條件下制得的檸檬酸鎂晶體為含九水的檸檬酸鎂晶體。其中，固液分離和烘干方法可以為本領(lǐng)域常規(guī)的方式。
本發(fā)明中，可通過在線pH計(jì)測定pH來實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確實(shí)時(shí)檢測pH，從而準(zhǔn)確判斷反應(yīng)終點(diǎn)。
另一方面，本發(fā)明還提供了上述的方法制備的檸檬酸鎂晶體。
本發(fā)明中，采用本發(fā)明的方法制得的檸檬酸鎂晶體含量高達(dá)99.2-99.9重量％。
本發(fā)明中制得的檸檬酸鎂晶體為含有9個(gè)結(jié)晶水的檸檬酸鎂晶體。
本發(fā)明中，檸檬酸鎂晶體產(chǎn)品中檸檬酸鎂的含量的測定方法可以為：
采用BP2013檸檬酸鎂中鎂含量的測定方法，得到鎂含量，則檸檬酸鎂含量為A％＝鎂含量*451/120。
采用本領(lǐng)域的技術(shù)人員公知的檸檬酸鎂樣品中檸檬酸根檢測方法得到檸檬酸根的含量，則檸檬酸鎂的含量為B％＝檸檬酸根的含量*451/329
檸檬酸鎂的含量為；
如果A％≤B％，則檸檬酸鎂的含量為A％；
如果B％≤A％，則檸檬酸鎂的含量為B％。
實(shí)施例
在以下實(shí)施例和對比例中，結(jié)晶器的有效體積表示在運(yùn)行過程中結(jié)晶器的結(jié)晶罐、加熱器及循環(huán)管中可容納液體的體積。
在以下實(shí)施例和對比例中，檸檬酸鎂晶體產(chǎn)品中檸檬酸鎂的含量的測定方法為：采用BP2013檸檬酸鎂中鎂含量的測定方法，得到鎂含量，則檸檬酸鎂含量為A％＝鎂含量*451/120。
采用本領(lǐng)域的技術(shù)人員公知的檸檬酸鎂樣品中檸檬酸根檢測方法得到檸檬酸根的含量，則檸檬酸鎂的含量為B％＝檸檬酸根的含量*451/329
檸檬酸鎂的含量為；
如果A％≤B％，則檸檬酸鎂的含量為A％；
如果B％≤A％，則檸檬酸鎂的含量為B％。
pH檢測的方法為采用在線pH計(jì)測定pH來實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確實(shí)時(shí)檢測pH，從而準(zhǔn)確判斷反應(yīng)終點(diǎn)。
實(shí)施例1
本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的檸檬酸鎂晶體及其生產(chǎn)方法
將檸檬酸含量為25重量％(密度為1102千克/m3)的檸檬酸料液一次性注入有效體積為8m3的結(jié)晶器中，然后將氧化鎂漿液(以氧化鎂漿液為基準(zhǔn)，鎂元素的含量為20重量％)以5m3/小時(shí)的速率連續(xù)注入到檸檬酸料液中進(jìn)行反應(yīng)結(jié)晶，在注入的過程中保持反應(yīng)結(jié)晶的溫度為70℃，通過在線pH計(jì)控制反應(yīng)終點(diǎn)值，當(dāng)結(jié)晶器中的料液的pH為6.8時(shí)，停止進(jìn)行注入氧化鎂漿液，保持20min，得到晶漿液，然后將該晶漿液進(jìn)行放料，并進(jìn)行固液分離，然后在90℃下進(jìn)行烘干30min，即制得檸檬酸鎂晶體產(chǎn)品，測得該產(chǎn)品中檸檬酸鎂的含量為99.9重量％。
實(shí)施例2
本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的檸檬酸鎂晶體及其生產(chǎn)方法
將檸檬酸含量為20重量％(密度為1081千克/m3)的檸檬酸料液一次性注入有效體積為8m3的結(jié)晶器中，然后將氧化鎂漿液(以氧化鎂漿液為基準(zhǔn)，鎂元素的含量為25重量％)以2.6m3/小時(shí)的速率連續(xù)注入到檸檬酸料液中進(jìn)行反應(yīng)結(jié)晶，在注入的過程中保持反應(yīng)結(jié)晶的溫度為90℃，通過在線pH計(jì)控制反應(yīng)終點(diǎn)值，當(dāng)結(jié)晶器中的料液的pH為7.5時(shí)，停止進(jìn)行注入氧化鎂漿液，保持30min，得到晶漿液，然后將該晶漿液進(jìn)行放料，并進(jìn)行固液分離，然后在110℃下進(jìn)行烘干20min，即制得檸檬酸鎂晶體產(chǎn)品，測得該產(chǎn)品中檸檬酸鎂的含量為99.8重量％。
實(shí)施例3
本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的檸檬酸鎂晶體及其生產(chǎn)方法
將檸檬酸含量為35重量％(密度為1144千克/m3)的檸檬酸料液一次性注入有效體積為8m3的結(jié)晶器中，然后將氫氧化鎂漿液(以氫氧化鎂漿液為基準(zhǔn)，鎂元素的含量為15重量％)以9.5m3/小時(shí)的速率連續(xù)注入到檸檬酸料液中進(jìn)行反應(yīng)結(jié)晶，在注入的過程中保持反應(yīng)結(jié)晶的溫度為60℃，通過在線pH計(jì)控制反應(yīng)終點(diǎn)值，當(dāng)結(jié)晶器中的料液的pH為6.0時(shí)，停止進(jìn)行注入氧化鎂漿液，保持10min，得到晶漿液，然后將該晶漿液進(jìn)行放料，并進(jìn)行固液分離，然后在70℃下進(jìn)行烘干40min，即制得檸檬酸鎂晶體產(chǎn)品，測得該產(chǎn)品中檸檬酸鎂的含量為99.9重量％。
實(shí)施例4
本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的檸檬酸鎂晶體及其生產(chǎn)方法
按照實(shí)施例1的方法生產(chǎn)檸檬酸鎂晶體，不同的是，將氧化鎂漿液(鎂元素的含量為20％)以7.7m3/小時(shí)的速率連續(xù)注入到檸檬酸料液中進(jìn)行反應(yīng) 結(jié)晶，制得檸檬酸鎂晶體產(chǎn)品，測得該產(chǎn)品中檸檬酸鎂的含量為99.2重量％。
實(shí)施例5
本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的檸檬酸鎂晶體及其生產(chǎn)方法
按照實(shí)施例1的方法生產(chǎn)檸檬酸鎂晶體，不同的是，當(dāng)結(jié)晶器中的料液的pH為5.5時(shí)，停止進(jìn)行注入氧化鎂漿液，制得檸檬酸鎂晶體產(chǎn)品，測得該產(chǎn)品中檸檬酸鎂的含量為99.3重量％。
對比例1
本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的檸檬酸鎂晶體及其生產(chǎn)方法
按照實(shí)施例1的方法生產(chǎn)檸檬酸鎂晶體，不同的是，將氧化鎂漿液(鎂元素的含量為20重量％)以13m3/小時(shí)的速率連續(xù)注入到檸檬酸料液中進(jìn)行反應(yīng)結(jié)晶，制得檸檬酸鎂晶體產(chǎn)品，測得該產(chǎn)品中檸檬酸鎂的含量為94.5重量％。
對比例2
本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的檸檬酸鎂晶體及其生產(chǎn)方法
按照實(shí)施例1的方法生產(chǎn)檸檬酸鎂晶體，不同的是，當(dāng)結(jié)晶器中的料液的pH為5.0時(shí)，停止進(jìn)行注入氧化鎂漿液，制得檸檬酸鎂晶體產(chǎn)品，測得該產(chǎn)品中檸檬酸鎂的含量為94.1重量％。
將實(shí)施例1-5與對比例1-2比較可以看出，本發(fā)明的方法制得的檸檬酸鎂晶體的含量高達(dá)99.2-99.9重量％。
將實(shí)施例1與實(shí)施例4比較可以看出，相對于含有1Kg檸檬酸的檸檬酸料液，將鎂鹽漿液以1.5-3升/小時(shí)的速率注入到檸檬酸料液中進(jìn)行反應(yīng)結(jié)晶， 能夠進(jìn)一步提高制得的檸檬酸鎂晶體的含量。
將實(shí)施例1與實(shí)施例5比較可以看出，當(dāng)檸檬酸料液的pH為6.0-7.5時(shí)，停止注入鎂鹽漿液，能夠進(jìn)一步提高制得的檸檬酸鎂晶體的含量。
因此，本發(fā)明的方法能夠顯著提高檸檬酸鎂晶體的含量，使其含量高達(dá)99.2-99.9重量％。
以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡單變型，這些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
另外需要說明的是，在上述具體實(shí)施方式中所描述的各個(gè)具體技術(shù)特征，在不矛盾的情況下，可以通過任何合適的方式進(jìn)行組合，為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對各種可能的組合方式不再另行說明。
此外，本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合，只要其不違背本發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。