本發(fā)明涉及氨基酸提取技術領域，特別涉及一種從毛發(fā)中提取氨基酸的方法。

背景技術：

氨基酸是生物有機體的重要組成部分，是組成蛋白質的基本單元，具有極其重要的生理功能。近一個世紀以來，人類不斷地揭示了蛋白質的秘密，使得氨基酸產(chǎn)品生產(chǎn)迅猛發(fā)展。2012年，氨基酸產(chǎn)量已經(jīng)達到330萬噸，目前我國氨基酸無論是在新產(chǎn)品開發(fā)和生產(chǎn)方面還是在應用方面都有了很大進步。目前除在醫(yī)藥、食品、飼料、化妝品等領域有應用外，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、化學工業(yè)等領域也不斷地開始應用了氨基酸產(chǎn)品及氨基酸產(chǎn)品的衍生物。目前市面上銷售的氨基酸產(chǎn)品多種多樣，主要包括異亮氨酸、纈氨酸、亮氨酸、脯氨酸、蘇氨酸、谷氨酸、精氨酸、醋酸賴氨酸、色氨酸、酪氨酸、胱氨酸、天門冬酰胺以及復合氨基酸等等。

胱氨酸是一種含硫氨基酸，在蛋白質中有少量存在，多含于頭發(fā)、指爪等的角蛋白中。L-胱氨酸是人體必需的氨基酸之一種，它在醫(yī)藥上和作為營養(yǎng)強化劑，也用于食品工業(yè)，均有重要的價值。胱氨酸為氨基酸類藥物，能促進細胞氧化還原功能，使肝臟功能旺盛，并能中和毒素、促進白細胞增生、阻止病原菌發(fā)育；維生素B1結合三磷酸腺苷形成維生素B1焦磷酸鹽，是碳水化合物代謝時所必需的輔酶；維生素B1能抑制膽堿酯酶的活性，缺乏時膽堿酯酶活性增強，乙酰膽堿水解加速，致神經(jīng)沖動傳導障礙，影響胃腸、心肌功能；泛酸鈣是輔酶A的前體，是多種代謝環(huán)節(jié)必需的物質，可參與類固醇、卟啉、乙酰膽堿等物質的合成，并可維持正常的上皮功能。主要用于各種脫發(fā)癥，也用于痢疾、傷寒、流感等急性傳染病、氣喘、神經(jīng)痛、濕疹以及各種中毒疾患等，并有維持蛋白質構型的作用。也用作食品調味劑。

目前，胱氨酸的生產(chǎn)工藝主要包括提取法、化學合成法、酶催化法、微 生物發(fā)酵法等等。毛發(fā)富含多種氨基酸，如胱氨酸、亮氨酸、精氨酸等等，是廉價的氨基酸來源，從毛發(fā)中生產(chǎn)氨基酸可獲得可觀的經(jīng)濟效益。工業(yè)上從毛發(fā)中提取胱氨酸的收率可達7.5-8％，實際生產(chǎn)中有的只達5％，收率較低，且會產(chǎn)生大量廢水，環(huán)境污染問題嚴重。因此，急需一種氨基酸收率高、且廢水排放量小的提取方法。

技術實現(xiàn)要素：

有鑒于此，本發(fā)明提供了一種從毛發(fā)中提取氨基酸的方法。該方法提高了胱氨酸的收率及純度，簡化了操作步驟，降低了生產(chǎn)成本，減少了廢水的排放，解決了環(huán)保問題。

為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術方案：

本發(fā)明提供了一種從毛發(fā)中提取胱氨酸的方法，包括如下步驟：

將毛發(fā)酸解得到毛發(fā)水解液，加入堿中和，靜置，過濾得到第一胱氨酸粗品和第一復合氨基酸液；

將第一胱氨酸粗品進行洗滌、過濾，得到第二胱氨酸粗品和第二復合氨基酸液；

將第二胱氨酸粗品進行脫色、析晶，獲得L-胱氨酸和第三復合氨基酸液。

本發(fā)明將提取胱氨酸工藝中的三步堿中和的操作減少為兩步堿中和，不僅簡化了操作步驟，減少了胱氨酸的損失，提高了胱氨酸的收率，同時還保證了胱氨酸的純度維持在現(xiàn)有水平。

在胱氨酸的提取中，毛發(fā)水解液中除了含有胱氨酸外，還含有其他的氨基酸，如酪氨酸和亮氨酸。從提取胱氨酸余下的母液中提取酪氨酸、亮氨酸和復合氨基酸，可達到經(jīng)濟最大化，同時大大減少廢水的排放。

作為優(yōu)選，獲得L-胱氨酸之后還包括如下步驟：

將第三復合氨基酸液調節(jié)pH值至4.0～5.0，過濾，得到第一L-酪氨酸粗品和第四復合氨基酸液；

將第一L-酪氨酸粗品與堿溶液混合，調節(jié)pH值至11.0～12.0，攪拌2～3h，過濾，將濾液調節(jié)pH值至8.2～8.5，過濾，得到第二L-酪氨酸粗品和第五復合氨基酸液；

將第二L-酪氨酸粗品進行脫色、析晶，獲得L-酪氨酸和酪氨酸溶液。

作為優(yōu)選，獲得L-酪氨酸之后還包括如下步驟：

除鹽：將步驟1中得到的第一復合氨基酸液濃縮、過濾，得到第六復合氨基酸液和第一亮氨酸粗品；

取步驟1中得到的20％～30％體積的第二復合氨基酸液與第一亮氨酸粗品混合，調節(jié)pH值至0.1～1.0，得到飽和溶液，冷卻，過濾取濾液，得到第七復合氨基酸液；

沉淀：取余量第二復合氨基酸液和第七復合氨基酸液混合，調節(jié)pH至1.0～2.0，加入沉淀劑，靜置24～48h后過濾，得到第二亮氨酸粗品和第八復合氨基酸液；

氨解：將第二亮氨酸粗品與氨水混合，調節(jié)pH值至7.0～9.0，70～80℃保溫攪拌2～3h，冷卻后過濾，洗滌，得到第三亮氨酸粗品和氨解液；

脫色、精制：將第三亮氨酸粗品進行脫色、析晶，獲得L-亮氨酸和亮氨酸精制溶液。

作為優(yōu)選，第一胱氨酸粗品進行洗滌采用的洗滌劑為第四復合氨基酸液。

作為優(yōu)選，在本發(fā)明提供的方法中，獲得酪氨酸后還包括：將第五復合氨基酸液調節(jié)pH值至4.0～5.0，得到第三胱氨酸粗品，與第二胱氨酸粗品混合，進行脫色、析晶，從而提高胱氨酸的收率，減少廢水的排放。

作為優(yōu)選，步驟2中將第二酪氨酸粗品進行脫色、析晶為：將酪氨酸溶液與第二酪氨酸粗品混合，進行脫色、析晶，從而提高酪氨酸的收率，減少廢水的排放。

作為優(yōu)選，得到第八復合氨基酸液后還包括：將第八復合氨基酸液調節(jié)pH值至1.0～2.0，濃縮，過濾，得到第九復合氨基酸液，以及包含沉淀劑和亮氨酸的結晶物，可用于亮氨酸的回收，減少沉淀劑的用量，達到提高亮氨酸收率及節(jié)約生產(chǎn)成本的目的。

作為優(yōu)選，獲得亮氨酸后還包括：將第六復合氨基酸液與第九復合氨基酸液混合，制得復合氨基酸。

在本發(fā)明提供的一些實施例中，第六復合氨基酸液與第九復合氨基酸液的體積比為1:1。

作為優(yōu)選，在亮氨酸的提取中，取余量第二復合氨基酸液和第七復合氨基酸液混合為：取余量第二復合氨基酸液、第七復合氨基酸液以及包含沉淀劑和亮氨酸的結晶物混合。

作為優(yōu)選，在亮氨酸提取的沉淀步驟中，加入沉淀劑與靜置之間還包括：加入氨解步驟得到的氨解液，減少沉淀劑的用量。

作為優(yōu)選，在氨解步驟中，將第一亮氨酸粗品與氨水混合為：將第一亮氨酸粗品、氨水，與脫色、精制步驟得到的亮氨酸精制溶液混合，用于亮氨酸的提取，提高亮氨酸的收率。

在本發(fā)明提供的一些實施例中，在胱氨酸的提取中，毛發(fā)水解液的制備方法為：將毛發(fā)與酸混合，溫度由70～80℃升至110～117℃，水解5～8h，過濾，體積濃縮至50％～70％。

作為優(yōu)選，胱氨酸提取中酸解所用的酸為鹽酸。

作為優(yōu)選，中和所用的堿為液氨、氨水或液堿。

作為優(yōu)選，以kg/mol計，毛發(fā)與酸的比例為1：(10～20)。

在本發(fā)明提供的一些實施例中，以kg/mol計，毛發(fā)與酸的比例為1：15。

作為優(yōu)選，加入堿中和后的pH值為4.0～5.0。

優(yōu)選地，加入堿中和后的pH值為4.8。

作為優(yōu)選，步驟1中靜置的時間不少于48h。

在L-胱氨酸的提取中，脫色、析晶具體為：第二胱氨酸粗品與鹽酸溶液混合，配制成含量為4％～6％的胱氨酸溶液，升溫至70～80℃，加入活性炭脫色，過濾后將濾液升溫至50～60℃，加入堿中和至pH3.0～3.5，析出結晶，過濾，洗滌，真空干燥，得L-胱氨酸。

在本發(fā)明提供的一些實施例中，酪氨酸的提取中，將第三復合氨基酸液調節(jié)pH值至4.8。

作為優(yōu)選，第一酪氨酸粗品與堿溶液混合中，堿溶液為液堿，濃度為30％。

在本發(fā)明提供的一些實施例中，酪氨酸的提取中，將第二酪氨酸粗品進行脫色、析晶為：第二酪氨酸粗品與酸溶液混合，升溫至70～80℃，加入活性炭脫色，過濾，升溫至50～60℃，調節(jié)pH值至2.0～2.5，析晶，過濾，洗滌，真空干燥，得L-酪氨酸。

作為優(yōu)選，在亮氨酸的提取步驟，除鹽步驟中濃縮后毛發(fā)水解液的濃度為26～27波美度。

在本發(fā)明提供的一些實施例中，除鹽步驟中冷卻的溫度為0～30℃。

在本發(fā)明提供的一些實施例中，亮氨酸提取所用沉淀劑為鄰二甲苯四磺酸，沉淀劑與濾液的質量體積比為10％至40％。

在本發(fā)明提供的一些實施例中，鄰二甲苯四磺酸的制備方法為：將鄰二甲苯與硫酸按體積比1：1混合，溫度控制在85℃～95℃，保溫2小時，獲得鄰二甲苯四磺酸。

在本發(fā)明提供的一些實施例中，亮氨酸提取中的脫色、精制具體為：將第三亮氨酸粗品與鹽酸溶液混合，升溫至60～80℃后加入活性炭脫色，過濾后濾液與堿溶液混合，調節(jié)pH值至2.5～3.0，析晶，洗滌，真空干燥，得L-亮氨酸。

在本發(fā)明提供的一些實施例中，堿溶液為氨水、液氨或液堿。

本發(fā)明還提供了一種從毛發(fā)中提取氨基酸的方法，包括如下步驟：

將毛發(fā)酸解得到毛發(fā)水解液，加入堿中和，靜置，過濾得到第一胱氨酸粗品和第一復合氨基酸液；

采用回收的第四復合氨基酸液對第一胱氨酸粗品進行洗滌、過濾，得到第二胱氨酸粗品和第二復合氨基酸液；

將第二胱氨酸粗品與回收的第三胱氨酸粗品混合，進行脫色、析晶，獲得L-胱氨酸和第三復合氨基酸液；

將第三復合氨基酸液調節(jié)pH值至4.0～5.0，過濾，得到第一酪氨酸粗品和第四復合氨基酸液；

將第一酪氨酸粗品與堿溶液混合，調節(jié)pH值至11.0～12.0，攪拌2～3h，過濾，將濾液調節(jié)pH值至8.2～8.5，過濾，得到第二酪氨酸粗品和第五復合氨基酸液；

將第二酪氨酸粗品與回收的酪氨酸溶液混合，進行脫色、析晶，獲得L-酪氨酸和酪氨酸溶液；

將第五復合氨基酸液調節(jié)pH值至4.0～5.0，得到第三胱氨酸粗品，用于胱氨酸的提取。

將第一復合氨基酸液濃縮、過濾，得到第六復合氨基酸液和第一亮氨酸粗品；

取20％～30％體積的第二復合氨基酸液與第一亮氨酸粗品混合，調節(jié)pH值至0.1～1.0，得到飽和溶液，冷卻，過濾取濾液，得到第七復合氨基酸液；

取余量第二復合氨基酸液、第七復合氨基酸液以及回收的包含沉淀劑和亮氨酸的結晶物混合，調節(jié)pH至1.0～2.0，加入沉淀劑，加入回收的氨解液，靜置24～48h后過濾，得到第二亮氨酸粗品和第八復合氨基酸液；

將第八復合氨基酸液調節(jié)pH值至1.0～2.0，濃縮，過濾，得到第九復合氨基酸液，以及包含沉淀劑和亮氨酸的結晶物。

將第二亮氨酸粗品、氨水，與回收的亮氨酸精制溶液混合，調節(jié)pH值至7.0～9.0，70～80℃保溫攪拌2～3h，冷卻后過濾，洗滌，得到第三亮氨酸粗品和氨解液；

將第三亮氨酸粗品進行脫色、析晶，獲得L-亮氨酸和亮氨酸精制溶液；

將第六復合氨基酸液與第九復合氨基酸液混合，制得復合氨基酸。

在本發(fā)明提供的一些實施例中，第六復合氨基酸液與第九復合氨基酸液的體積比為1:1。

本發(fā)明還提供了一種從毛發(fā)中提取亮氨酸的方法，包括如下步驟：

除鹽：將毛發(fā)水解液濃縮、冷卻、過濾，得到第一亮氨酸粗品；將第一亮氨酸粗品與鹽酸溶液混合，調節(jié)pH值至0.1～1.0，得到飽和溶液，冷卻，過濾，得到濾液；

沉淀：將濾液的pH值調至1.0～2.0，加入沉淀劑，靜置24～48h后過濾，得到第二亮氨酸粗品；

氨解：將第二亮氨酸粗品與氨水混合，調節(jié)pH值至7.0～9.0，70～80℃保溫攪拌2～3h，冷卻后過濾，洗滌，得到第三亮氨酸粗品；

脫色、精制：將第三亮氨酸粗品進行脫色、析晶，獲得L-亮氨酸。

亮氨酸是在蛋白質內最常出現(xiàn)的氨基酸，是人體的必需氨基酸。亮氨酸的作用包括：1、與異亮氨酸和纈氨酸一起合作修復肌肉，控制血糖，并給身體組織提供能量。它還提高生長激素的產(chǎn)量，并幫助燃燒內臟脂肪，這些脂肪由于處于身體內部，僅通過節(jié)食和鍛煉難以對它們產(chǎn)生有效作用。2、由于它很容易轉化為葡萄糖，因此亮氨酸有助于調節(jié)血糖水平。3、作為氨基酸輸 液及綜合氨基酸制劑。4、用于幼兒特發(fā)性高血糖的診斷和治療。5、適用于伴有膽汁分泌減少的肝病、貧血、中毒、肌萎縮癥、脊髓灰質炎后遺癥、神經(jīng)炎及精神病。6、可作為營養(yǎng)增補劑、調味增香劑。

本發(fā)明通過改進從毛發(fā)中提取亮氨酸的工藝，從而提高了亮氨酸的得率和純度，人發(fā)收率達3％。

作為優(yōu)選，毛發(fā)水解液的pH值為4.0～5.0。

優(yōu)選地，毛發(fā)水解液的pH值為4.8。

作為優(yōu)選，除鹽步驟中濃縮后毛發(fā)水解液的濃度為26～27波美度。

在本發(fā)明提供的一些實施例中，除鹽步驟中冷卻的溫度為0～30℃。

作為優(yōu)選，沉淀劑為鄰二甲苯四磺酸，沉淀劑與濾液的質量體積比為10％～40％。

在本發(fā)明提供的一些實施例中，脫色、精制具體為：將第三亮氨酸粗品與鹽酸溶液混合，升溫至60～80℃后加入活性炭脫色，過濾后濾液與堿溶液混合，調節(jié)pH值至2.5～3.0，析晶，洗滌，干燥，得L-亮氨酸。

在本發(fā)明提供的一些實施例中，堿溶液為氨水、液氨或液堿。

本發(fā)明提供了一種從毛發(fā)中提取氨基酸的方法。該方法包括：將毛發(fā)酸解得到毛發(fā)水解液，加入堿中和，靜置，過濾得到第一胱氨酸粗品和第一復合氨基酸液；將第一胱氨酸粗品進行洗滌、過濾，得到第二胱氨酸粗品和第二復合氨基酸液；將第二胱氨酸粗品進行脫色、析晶，獲得L-胱氨酸和第三復合氨基酸液。本發(fā)明至少具有如下優(yōu)勢之一：

1、本發(fā)明通過對胱氨酸提取工藝進行了改進，堿中和的次數(shù)由3次減為2次，不僅提高了胱氨酸收率，還保證了胱氨酸的純度，簡化了操作步驟，降低了生產(chǎn)成本；

2、本發(fā)明從毛發(fā)水解液提取胱氨酸后，再從廢水中提取了酪氨酸和亮氨酸，剩余的氨基酸液制成了復合氨基酸，從而大大提高了原料的利用率，節(jié)約了資源，達到了經(jīng)濟最大化；

3、本發(fā)明氨基酸提取中產(chǎn)生的廢水得到了充分的回收利用，從而大大減少了廢水的排放，解決了環(huán)保問題。

附圖說明

圖1示本發(fā)明氨基酸提取的工藝流程。

具體實施方式

本發(fā)明公開了一種從毛發(fā)中提取氨基酸的方法，本領域技術人員可以借鑒本文內容，適當改進工藝參數(shù)實現(xiàn)。特別需要指出的是，所有類似的替換和改動對本領域技術人員來說是顯而易見的，它們都被視為包括在本發(fā)明。本發(fā)明的方法及應用已經(jīng)通過較佳實施例進行了描述，相關人員明顯能在不脫離本發(fā)明內容、精神和范圍內對本文所述的方法和應用進行改動或適當變更與組合，來實現(xiàn)和應用本發(fā)明技術。

本發(fā)明提供的從毛發(fā)中提取氨基酸的方法中所用原料、試劑、儀器等均可由市場購得。

下面結合實施例，進一步闡述本發(fā)明：

實施例1氨基酸的提取工藝

本實施例氨基酸提取的工藝流程簡圖見圖1，具體步驟如下：

(一)胱氨酸提取

取10mol/L鹽酸3立方于5T水解罐中，加熱至70～80℃，投入人發(fā)2噸，在1～1.5小時內升至110～117℃，水解6h，得黑色水解液，過濾，濾液減壓抽酸濃縮至水解液體積減少40％左右(70～80℃2h)。中和攪拌下向上述濾液中加入堿液(液氨、氨水、液堿等強堿液)，調節(jié)pH4.8為止，靜置48h以上，板框過濾，得L-胱氨酸粗品(1)和復合氨基酸液(1)。

用復合氨基酸液(4)洗滌L-胱氨酸粗品(1)，板框過濾得L-胱氨酸粗品(2)和復合氨基酸液(2)。L-胱氨酸粗品(2)轉移至反應釜中，加入水解濃縮出的稀鹽酸，配制成含量4％得胱氨酸溶液，升溫至70℃，加入活性炭，根據(jù)脫色效果確定活性炭用量，脫色時間越長越好，過濾后濾液轉移至精制反應釜中，升溫50℃，加入氨水中和至pH3.0，析出結晶，濾出胱氨酸結晶，純凈水洗滌，真空干燥得L-胱氨酸成品170kg，收率8.5％，純度98.6％，余下復合氨基酸液(3)。

(二)酪氨酸提取

取上述復合氨基酸液(3)加入堿液中和至pH4.8，過濾得L-酪氨酸粗品(1)和復合氨基酸液(4)。L-酪氨酸粗品(1)加入30％液堿調pH11.5，攪拌約2小時過濾，濾液用10mol/L鹽酸調節(jié)pH8.2后過濾，得L-酪氨酸粗品(2)和復合氨基酸液(5)。

L-酪氨酸粗品(2)加入10mol/L鹽酸與酪氨酸溶液溶解稀釋，升溫至70℃后，加入活性炭脫色。過濾后液體升溫至50℃后，加入氨水調節(jié)pH2.0，析出酪氨酸結晶，濾出酪氨酸結晶，純凈水洗滌，真空干燥得L-酪氨酸成品24kg，收率1.2％，純度98.5％，余下酪氨酸溶液。

復合氨基酸液(5)用10mol/L鹽酸中和至pH4.8，得胱氨酸粗品。與前面所述L-胱氨酸粗品(2)混合進入脫色精制階段。

(三)亮氨酸提取

上述復合氨基酸液(1)濃縮至26～27波美度，冷卻、過濾得復合氨基酸液(6)和亮氨酸粗品(1)。

亮氨酸粗品(1)、2N鹽酸(可以使用水解后濃縮出來的鹽酸)、30％復合氨基酸液(2)混合，制成飽和溶液，升溫攪拌溶解，冷卻、過濾得復合氨基酸液(7)和鹽。

2、縮合：

將余量的復合氨基酸液(2)、沉淀劑與亮氨酸的結晶物、復合氨基酸液(7)混合，調pH至2.0；加入沉淀劑，見微量結晶停止；放入氨解液，放入時見大量結晶，終點pH1.5；存放24小時后，過濾得亮氨酸粗品(2)和復合氨基酸液(8)。

3、復合氨基酸液(8)加入氨水調節(jié)pH1.5，濃縮至原體積的一半。過濾得沉淀劑與亮氨酸的結晶物和復合氨基酸液(9)。

4、氨解：亮氨酸粗品(2)加入精制溶液和氨水，調節(jié)pH9.0，70℃保溫攪拌2小時，靜置冷卻后過濾，用精制溶液洗滌。得亮氨酸粗品(3)和氨解液。

5、脫色、精制：加入10mol/L鹽酸與亮氨酸粗品(3)、精制溶液溶解稀釋，升溫70℃后加入活性炭脫色，過濾后濾液轉入精制罐中加入氨水中和，終點pH2.5，析出亮氨酸結晶，濾出亮氨酸結晶，純凈水洗滌，真空干燥得L-亮 氨酸成品60kg，收率3％，純度98.6％。余下亮氨酸精制溶液。

(四)復合氨基酸制備：

將上述復合氨基酸液(6)和復合氨基酸液(9)按1:1比例混合，進入霧化干燥塔，干燥后得復合氨基酸粉產(chǎn)品2.8噸。

在上述多種氨基酸提取及復合氨基酸制備過程中，無廢水排放。

實施例2氨基酸的提取工藝

(一)胱氨酸提取

取10mol/L鹽酸3立方于5T水解罐中，加熱至70～80℃，投入人發(fā)2噸，在1～1.5小時內升至110～117℃，水解6h，得黑色水解液，過濾，濾液減壓抽酸濃縮至水解液體積減少40％左右(70～80℃2h)。中和攪拌下向上述濾液中加入堿液(液氨、氨水、液堿等強堿液)，調節(jié)pH4.0為止，靜置48h以上，板框過濾，得L-胱氨酸粗品(1)和復合氨基酸液(1)。

用復合氨基酸液(4)洗滌L-胱氨酸粗品(1)，板框過濾得L-胱氨酸粗品(2)和復合氨基酸液(2)。L-胱氨酸粗品(2)轉移至反應釜中，加入水解濃縮出的稀鹽酸，配制成含量5％得胱氨酸溶液，升溫至75℃，加入活性炭，根據(jù)脫色效果確定活性炭用量，脫色時間越長越好，過濾后濾液轉移至精制反應釜中，升溫55℃，加入氨水中和至pH3.2，析出結晶，濾出胱氨酸結晶，溫度80～100℃純凈水洗滌，真空干燥得L-胱氨酸成品170kg，收率8.5％，純度98.4％，余下復合氨基酸液(3)。

(二)酪氨酸提取

取上述復合氨基酸液(3)加入堿液中和至pH4.0，過濾得L-酪氨酸粗品(1)和復合氨基酸液(4)。L-酪氨酸粗品(1)加入30％液堿調pH11.0，攪拌約2小時過濾，濾液用10mol/L鹽酸調節(jié)pH8.3后過濾，得L-酪氨酸粗品(2)和復合氨基酸液(5)。

L-酪氨酸粗品(2)加入10mol/L鹽酸與酪氨酸溶液溶解稀釋，升溫至75℃后，加入活性炭脫色。過濾后液體升溫至55℃后，加入氨水調節(jié)pH2.2，析出酪氨酸結晶，濾出酪氨酸結晶，純凈水洗滌，真空干燥得L-酪氨酸成品16kg，收率0.8％，純度98.5％，余下酪氨酸溶液。

復合氨基酸液(5)用10mol/L鹽酸中和至pH4.0，得胱氨酸粗品。與前面 所述L-胱氨酸粗品(2)混合進入脫色精制階段。

(三)亮氨酸提取

上述復合氨基酸液(1)濃縮至26～27波美度，冷卻、過濾得復合氨基酸液(6)和亮氨酸粗品(1)。

亮氨酸粗品(1)、2N鹽酸、25％復合氨基酸液(2)混合，制成飽和溶液，升溫攪拌溶解，冷卻、過濾得復合氨基酸液(7)和鹽。

2、縮合：

將余量的復合氨基酸液(2)、沉淀劑與亮氨酸的結晶物、復合氨基酸液(7)混合，調pH至1.5；加入沉淀劑，見微量結晶停止；放入氨解液，放入時見大量結晶，終點pH1.0；存放36小時后，過濾得亮氨酸粗品(2)和復合氨基酸液(8)。

3、復合氨基酸液(8)加入氨水調節(jié)pH1.5，濃縮至原體積的一半。過濾得沉淀劑與亮氨酸的結晶物和復合氨基酸液(9)。

4、氨解：亮氨酸粗品(2)加入精制溶液和氨水，調節(jié)pH8.5，75℃保溫攪拌2.5小時，靜置冷卻后過濾，用精制溶液洗滌。得亮氨酸粗品(3)和氨解液。

5、脫色、精制：加入10mol/L鹽酸與亮氨酸粗品(3)、精制溶液溶解稀釋，升溫75℃后加入活性炭脫色，過濾后濾液轉入精制罐中加入氨水中和，終點pH2.8，析出亮氨酸結晶，濾出亮氨酸結晶，純凈水洗滌，真空干燥得L-亮氨酸成品58kg，收率2.9％，純度98.6％，余下亮氨酸精制溶液。

(四)復合氨基酸制備：

將上述復合氨基酸液(6)和復合氨基酸液(9)按1:1比例混合，進入霧化干燥塔，干燥后得復合氨基酸粉產(chǎn)品2.8噸。

在上述多種氨基酸提取及復合氨基酸制備過程中，無廢水排放。

實施例3氨基酸的提取工藝

(一)胱氨酸提取

取10mol/L鹽酸3立方于5T水解罐中，加熱至70～80℃，投入人發(fā)2噸，在1～1.5小時內升至110～117℃，水解6h，得黑色水解液，過濾，濾液減壓抽酸濃縮至水解液體積減少40％左右(70～80℃2h)。中和攪拌下向上述濾液中加 入堿液(液氨、氨水、液堿等強堿液)，調節(jié)pH5.0為止，靜置48h以上，板框過濾，得L-胱氨酸粗品(1)和復合氨基酸液(1)。

用復合氨基酸液(4)洗滌L-胱氨酸粗品(1)，板框過濾得L-胱氨酸粗品(2)和復合氨基酸液(2)。L-胱氨酸粗品(2)轉移至反應釜中，加入水解濃縮出的稀鹽酸，配制成含量6％得胱氨酸溶液，升溫至80℃，加入活性炭，根據(jù)脫色效果確定活性炭用量，脫色時間越長越好，過濾后濾液轉移至精制反應釜中，升溫60℃，加入氨水中和至pH3.5，析出結晶，濾出胱氨酸結晶，溫度80～100℃純凈水洗滌，真空干燥得L-胱氨酸成品172kg，收率8.6％，純度98.2％，余下復合氨基酸液(3)。

(二)酪氨酸提取

取上述復合氨基酸液(3)加入堿液中和至pH5.0，過濾得L-酪氨酸粗品(1)和復合氨基酸液(4)。L-酪氨酸粗品(1)加入30％液堿調pH12.0，攪拌約2小時過濾，濾液用10mol/L鹽酸調節(jié)pH8.5后過濾，得L-酪氨酸粗品(2)和復合氨基酸液(5)。

L-酪氨酸粗品(2)加入10mol/L鹽酸與酪氨酸溶液溶解稀釋，升溫至80℃后，加入活性炭脫色。過濾后液體升溫至60℃后，加入氨水調節(jié)pH2.5，析出酪氨酸結晶，濾出酪氨酸結晶，純凈水洗滌，真空干燥得L-酪氨酸成品20kg，收率1.0％，純度98.5％，余下酪氨酸溶液。

復合氨基酸液(5)用10mol/L鹽酸中和至pH5.0，得胱氨酸粗品。與前面所述L-胱氨酸粗品(2)混合進入脫色精制階段。

(三)亮氨酸提取

上述復合氨基酸液(1)濃縮至26～27波美度，冷卻、過濾得復合氨基酸液(6)和亮氨酸粗品(1)。

亮氨酸粗品(1)、2N鹽酸、20％復合氨基酸液(2)混合，制成飽和溶液，升溫攪拌溶解，冷卻、過濾得復合氨基酸液(7)和鹽。

2、縮合：

將余量的復合氨基酸液(2)、沉淀劑與亮氨酸的結晶物、復合氨基酸液(7)混合，調pH至1.0；加入沉淀劑，見微量結晶停止；放入氨解液，放入時見大量結晶，終點pH1.5；存放48小時后，過濾得亮氨酸粗品(2)和復合氨基酸液(8)。

3、復合氨基酸液(8)加入氨水調節(jié)pH1.5，濃縮至原體積的一半。過濾得沉淀劑與亮氨酸的結晶物和復合氨基酸液(9)。

4、氨解：亮氨酸粗品(2)加入精制溶液和氨水，調節(jié)pH9.0，80℃保溫攪拌3小時，靜置冷卻后過濾，用精制溶液洗滌。得亮氨酸粗品(3)和氨解液。

5、脫色、精制：加入10mol/L鹽酸與亮氨酸粗品(3)、精制溶液溶解稀釋，升溫80℃后加入活性炭脫色，過濾后濾液轉入精制罐中加入氨水中和，終點pH3.0，析出亮氨酸結晶，濾出亮氨酸結晶，純凈水洗滌，真空干燥得L-亮氨酸成品56kg，收率2.8％，純度98.5％，余下亮氨酸精制溶液。

(四)復合氨基酸制備：

將上述復合氨基酸液(6)和復合氨基酸液(9)按1:1比例混合，進入霧化干燥塔，干燥后得復合氨基酸粉產(chǎn)品2.8噸。

在上述多種氨基酸提取及復合氨基酸制備過程中，無廢水排放。

對比例1胱氨酸的提取

胱氨酸生產(chǎn)工藝的步驟如下：

一.水解段

原料：毛發(fā)；

輔料：鹽酸，蒸汽。

將2噸毛發(fā)投入水解罐內密封，通入鹽酸(濃度﹥30％)，蒸汽。溫度120，酸解時間7H。

終點產(chǎn)物：水解液(去一次中和段)。

二.一次中和段

輔料：液氨(或液堿)。

水解液進入一次中和罐，通入液氨(或液堿)。溫度50℃，中和時間20h，終點pH＝5.0，過濾。

終點產(chǎn)物：1、濾液(即一次母液，送粉劑車間或L-精氨酸車間做原料)；2、濾渣(去一次脫色段)。

三.一次脫色段

輔料：鹽酸，蒸汽，純水，活性炭。

濾渣進入脫色罐，投(通)入鹽酸，蒸汽，純水，活性炭。溫度80℃，脫色時間2H，終點pH＝0.5。過濾。

終點產(chǎn)物：1、濾渣(出售)；2、濾液(去二次中和段)。

四.二次中和段

輔料：碳酸氫銨。

濾液進入二次中和罐，投入碳酸氫銨。溫度50℃，中和時間12h，終點pH＝5.0，過濾。

終點產(chǎn)物：1、濾液(即二次母液，送L-亮氨酸車間做原料)；2、濾渣(去二次脫色段)。

五.二次脫色段

輔料：鹽酸，蒸汽，純水，活性炭。

濾渣進入脫色罐，投(通)入鹽酸，蒸汽，純水，活性炭，溫度80℃，脫色時間2h，終點pH＝0.5，過濾。

終點產(chǎn)物：1、濾渣(回收利用)；2、濾液(去三次中和段)。

六.三次中和段

輔料：氨水。

濾液進入三次中和罐，通入氨水，溫度50℃，中和時間3h，終點pH＝3.5，過濾。

終點產(chǎn)物：1、濾液(即三次母液，送L-酪氨酸車間做原料)；2、濾渣(即L-胱氨酸粗品，去精制段)。

七.精制段

輔料：蒸餾水，蒸汽。

用蒸餾水沖洗上段工序產(chǎn)品并離心甩干，送入烘干機，通入蒸汽烘干，包裝，入庫，烘干溫度100℃，烘干時間3h。

終點產(chǎn)物：L-胱氨酸成品130KG，收率為6.5％，純度98.8％。

此工藝生產(chǎn)胱氨酸后，廢水無法充分利用，對環(huán)保壓力非常大，且廢水中還含有其它的氨基酸，造成了資源的浪費。

以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應當指出，對于本技術領域的普通技術人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應視為本發(fā)明的保護范圍。