本發(fā)明涉及有機化合物的制備技術(shù)領(lǐng)域，尤其是一種3-氟苯肼磷酸鹽的制備方法。
背景技術(shù)：
3-氟苯肼磷酸鹽作為一種重要的有機合成中間體，廣泛應(yīng)用于染料與醫(yī)藥制造業(yè)，市場前景廣闊。而現(xiàn)有的3-氟苯肼磷酸鹽的制備方法所制得的產(chǎn)品雜質(zhì)含量高、純度低、穩(wěn)定性差、產(chǎn)量小，不能滿足市場的需要。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種純度高、產(chǎn)量大、穩(wěn)定性好的3-氟苯肼磷酸鹽的制備方法。
本發(fā)明為實現(xiàn)上述目的，采用以下技術(shù)方案：
一種3-氟苯肼磷酸鹽的制備方法，其步驟如下：
⑴重氮化：將3-氟苯胺和37％濃鹽酸混合后冷卻至0～5℃，邊攪拌邊加入35％亞硝酸鈉水溶液，保持溫度在0～5℃之間反應(yīng)1～1.5小時。
⑵還原：在反應(yīng)液中加入37％濃鹽酸、水和鋅粉，保持溫度在15～20℃之間反應(yīng)至反應(yīng)完全，反應(yīng)液變?yōu)榛野咨?，再加?0～30％氫氧化鈉溶液至反應(yīng)液PH為10，5℃保溫1～2小時，析出晶體，過濾得3-氟苯肼粗品。
⑶純化：將3-氟苯肼粗品溶于水中，加熱至60℃使之完全溶解，再加入適量活性炭脫色20分鐘，熱過濾得無色濾液，5℃保溫1～2小時，析出晶體，過濾得3-氟苯肼純品。
⑷成鹽：將3-氟苯肼純品溶解于40％磷酸中，在60～70℃下攪拌至反應(yīng)液析出結(jié)晶，冷卻至20℃，過濾，用丙酮淋洗濾餅，干燥后即得3-氟苯肼磷酸鹽成品。
其中，步驟⑴所述的3-氟苯胺與濃鹽酸的重量體積比為1：3，g/ml；所述3-氟苯胺與亞硝酸鈉水溶液中純亞硝酸鈉的重量比為5：3。步驟⑵所述的濃鹽酸與水的體積份數(shù)比為1:1，所述鋅粉與濃鹽酸的重量體積比為4：15～16，g/ml。步驟⑶所述的3-氟苯肼粗品與水的重量比為1：20。步驟⑷所述的3-氟苯肼純品與磷酸的重量體積比為100：170，g/ml。
本發(fā)明的優(yōu)點及有益效果為：
1、本制備方法在重氮化和還原過程中，采用濃鹽酸保持反應(yīng)液呈強酸性，保證反應(yīng)的順利完全進行。
2、本制備方法在還原過程中，采用鋅粉-濃鹽酸作為還原劑，代替硫代硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、氯化亞錫-鹽酸等。不但還原性能好，收率高，縮短反應(yīng)時間，反應(yīng)后生成的氫氧化鋅等雜質(zhì)便于去除，使產(chǎn)品雜質(zhì)少，純度高。
3、本制備方法在成鹽過程中用丙酮淋洗，既提高產(chǎn)品的純度，又保證了產(chǎn)品的外觀。
4、本制備方法工藝穩(wěn)定可靠，易于操作，產(chǎn)品純度高(高效液相色譜測其含量≥99.2％)，收率≥42％，完全滿足市場對3-氟苯肼磷酸鹽的需要。
具體實施方式
以下結(jié)合實施例做進一步詳述，以下實施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本發(fā)明的保護范圍。
實施例1
一種3-氟苯肼磷酸鹽的制備方法，包括以下步驟:
⑴重氮化
在1L的三口瓶中加入50g 3-氟苯胺和150ml 37％濃鹽酸，用冰鹽冷卻至2℃，邊攪拌邊加入35％亞硝酸鈉水溶液85.7g，保持溫度在2℃反應(yīng)1小時。
⑵還原
在反應(yīng)液中加入37％濃鹽酸450ml，450ml水和120g鋅粉，保持溫度在18℃反應(yīng)至反應(yīng)完全，反應(yīng)液變?yōu)榛野咨?，再加?0％氫氧化鈉溶液至反應(yīng)液PH值為10，5℃保溫1小時，析出晶體，過濾得26.2g 3-氟苯肼粗品。
⑶純化
將26.2g 3-氟苯肼粗品溶于524g水中，加熱至60℃使之完全溶解，再加入適量活性炭脫色20分鐘，熱過濾得無色濾液，5℃保溫1小時，析出晶體，過濾得22.6g 3-氟苯肼純品。
⑷成鹽
將22.6g 3-氟苯肼溶純品解于39ml 40％磷酸中，在65℃下攪拌至反應(yīng)液析出結(jié)晶，冷卻至20℃，過濾，用丙酮淋洗濾餅，干燥后即得3-氟苯肼磷酸鹽成品35g，含量99.2％，收率42％。
實施例2
一種3-氟苯肼磷酸鹽的制備方法，包括以下步驟:
⑴重氮化
在5L的三口瓶中加入200g 3-氟苯胺和600ml 37％濃鹽酸，用冰鹽冷卻至2℃，邊攪拌邊加入35％亞硝酸鈉水溶液343g，保持溫度在2℃間反應(yīng)1.5小時。
⑵還原
在反應(yīng)液中加入37％濃鹽酸730ml，730ml水和195g鋅粉，保持溫度在18℃間反應(yīng)至反應(yīng)完全，反應(yīng)液變?yōu)榛野咨?，再加?5％氫氧化鈉溶液至反應(yīng)液PH值為10，5℃保溫1.5小時，析出晶體，過濾得120g 3-氟苯肼粗品。
⑶純化
將120g 3-氟苯肼粗品溶于2400g水中，加熱至60℃使之完全溶解，再加入適量活性炭脫色20分鐘，熱過濾得無色濾液，5℃保溫1.5小時，析出晶體，過濾得101g 3-氟苯肼純品。
⑷成鹽
將101g 3-氟苯肼純品溶解于172ml 40％磷酸中，在65℃下攪拌至反應(yīng)液析出結(jié)晶，冷卻至20℃，過濾，用丙酮淋洗濾餅，干燥后即得3-氟苯肼磷酸鹽成品160g，含量99.3％，收率42.2％。
實施例3
一種3-氟苯肼磷酸鹽的制備方法，包括以下步驟:
⑴重氮化
在10L的三口瓶中加入500g 3-氟苯胺和1500ml 37％濃鹽酸，用冰鹽冷卻至2℃，邊攪拌邊 加入35％亞硝酸鈉水溶液857g，保持溫度在0～5℃間反應(yīng)1.5小時。
⑵還原
在反應(yīng)液中加入37％濃鹽酸730ml，730ml水和480g鋅粉，保持溫度在18℃間反應(yīng)至反應(yīng)完全，反應(yīng)液變?yōu)榛野咨偌尤?0％氫氧化鈉溶液至反應(yīng)液PH值為10，5℃保溫2小時，析出晶體，過濾得294g 3-氟苯肼粗品。
⑶純化
將294g 3-氟苯肼粗品溶于5880g水中，加熱至60℃使之完全溶解，再加入適量活性炭脫色20分鐘，熱過濾得無色濾液，5℃保溫2小時，析出晶體，過濾得237g 3-氟苯肼純品。
⑷成鹽
將237g 3-氟苯肼純品溶解于403ml 40％磷酸中，在65℃下攪拌至反應(yīng)液析出結(jié)晶，冷卻至20℃，過濾，用丙酮淋洗濾餅，干燥后即得3-氟苯肼磷酸鹽成品380g，含量99.3％，收率42.6％。