本發(fā)明具體涉及一種2,3-二芳基環(huán)氧乙烷化合物及其制備方法，屬于有機(jī)化學(xué)制備領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

環(huán)氧化合物是有機(jī)合成的重要中間體和有機(jī)原料，由于它們在石油化工、精細(xì)化工、有機(jī)合成和醫(yī)藥等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，多年來引起人們極大的重視。從環(huán)氧化合物出發(fā)可以比較方便快捷的制備得到許多非常有用的有機(jī)合成中間體，許多具有藥物活性的分子都有一個或多個環(huán)氧片段。烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)是合成環(huán)氧化合物的重要途徑，在有機(jī)合成中占有重要地位。二芳基乙烯類化合物結(jié)構(gòu)中雙鍵由于與苯環(huán)的共軛效應(yīng)，使得該化合物中的雙鍵進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)比較困難。直到現(xiàn)在，不論是從化工還是有機(jī)合成的角度，尋找一種簡單有效，便宜，且易于操作的制備環(huán)氧化合物的方法是具有重要研究意義。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種2,3-二芳基環(huán)氧乙烷化合物及其制備方法，以二芳基乙烯為原料，合成出2,3-二芳基環(huán)氧乙烷化合物，由二芳基乙烯類化合物通過亞氯酸鈉和六水合氯化鐵一步法合成2,3-二芳基乙烯類環(huán)氧化合物，該方法反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)時間短，產(chǎn)率較高。

本發(fā)明的技術(shù)解決方案是：一種2,3-二芳基環(huán)氧乙烷化合物，具有以下結(jié)構(gòu)通式：

其中，所述的R可以為NO₂、Br、CH₃。

上述結(jié)構(gòu)的2,3-二芳基環(huán)氧乙烷化合物的制備方法，包括如下步驟：將二芳基乙烯、 亞氯酸鈉、金屬鹵化物、有機(jī)溶劑加入到反應(yīng)器中攪拌反應(yīng)，TLC跟蹤反應(yīng)，用二氯甲烷萃取，合并有機(jī)層，水洗，無水Na₂SO₄干燥，抽濾，濃縮，經(jīng)重結(jié)晶純化后烘干得到2,3-二芳基環(huán)氧乙烷化合物。

其中，所述的金屬鹵化物選用FeCl₃.6H₂O、CoCl₂.6H₂O、SnCl₄、AlCl₃.6H₂O、CuCl₂、FeBr₃、LiBr和KBr中的任意一種。

所述的有機(jī)溶劑為體積比為3∶1的乙腈和水的混合溶劑。

所述的金屬鹵化物質(zhì)量為二芳基乙烯質(zhì)量的5％～10％。

所述的攪拌反應(yīng)溫度為35～75℃。

所述的亞氯酸鈉與二芳基乙烯物質(zhì)的量之比為3～6。

所述的重結(jié)晶選用丙酮-乙醇的混合溶劑。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是：(1)首次公開了一種2,3-二芳基環(huán)氧乙烷化合物的合成方法；(2)反應(yīng)條件溫和，操作簡單，且產(chǎn)率較高；(3)該類化合物是一種重要的有機(jī)原料和中間體，可以廣泛應(yīng)用到香料和制藥等領(lǐng)域。

附圖說明

圖1為實(shí)例1中產(chǎn)物2-(3-硝基苯基)-3-(2,4,6-三硝基苯基)環(huán)氧乙烷的氫核磁圖譜，橫坐標(biāo)是化學(xué)位移。

圖2為實(shí)例1中產(chǎn)物2-(3-硝基苯基)-3-(2,4,6-三硝基苯基)環(huán)氧乙烷的碳核磁圖譜，橫坐標(biāo)是化學(xué)位移。

圖3為實(shí)例2中產(chǎn)物2-(4-溴苯基)-3-(2,4,6-三硝基苯基)環(huán)氧乙烷的氫核磁圖譜，橫坐標(biāo)是化學(xué)位移。

圖4為實(shí)例2中產(chǎn)物2-(4-溴苯基)-3-(2,4,6-三硝基苯基)環(huán)氧乙烷的碳核磁圖譜，橫坐標(biāo)是化學(xué)位移。

圖5為實(shí)例3中產(chǎn)物2-(4-甲基苯基)-3-(2,4,6-三硝基苯基)環(huán)氧乙烷的氫核磁圖譜，橫坐標(biāo)是化學(xué)位移。

圖6為實(shí)例3中產(chǎn)物2-(4-甲基苯基)-3-(2,4,6-三硝基苯基)環(huán)氧乙烷的碳核磁圖譜，橫坐標(biāo)是化學(xué)位移。

具體實(shí)施方式

下面的實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)解決方案，使本專業(yè)技術(shù)人員更全面地理解本發(fā)明，而這些實(shí)施例不是對本發(fā)明技術(shù)方案的限制。

實(shí)施例1：在50.0mL三口燒瓶中，加入1,3,5-三硝基-2-(3-硝基苯乙烯基)苯(0.36g)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80％亞氯酸鈉(0.34g)、六水合氯化鐵(0.02g)、乙腈(12.0mL)和水(4.0mL)，置于油浴鍋中攪拌反應(yīng)，溫度設(shè)置為55℃；TLC監(jiān)測反應(yīng)(V乙酸乙酯∶V石油醚＝1∶10)；反應(yīng)24h后用二氯甲烷萃取至有機(jī)層無熒光為止，合并有機(jī)層，水洗(3×30mL)，無水硫酸鈉干燥，抽濾，濃縮，得到粗產(chǎn)物；通過丙酮/乙醇重結(jié)晶進(jìn)行純化，烘干得到0.33g白色固體，產(chǎn)率為87.8％，其氫譜和碳譜見圖1和2。

白色晶體，熔點(diǎn):194-196℃,IR(ν,cm^-1):3090,1602,1530,1350,1078,930,738；¹H NMR(300MHz,DMSO)δ9.14(s,2H),8.48–8.07(m,2H),7.81(dt,J＝15.7,7.3Hz,2H),5.05(d,J＝2.0Hz,1H),4.49(d,J＝1.8Hz,1H).¹³C NMR(75MHz,DMSO)δ149.86,148.37,147.54,137.99,133.06,132.76,130.77,124.18,123.92,121.21,59.04,58.48.質(zhì)譜分子離子峰為:374.88。

實(shí)施例2：在50.0mL三口燒瓶中，加入2-(4-溴苯乙烯基)-1,3,5-三硝基苯(0.41g)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80％亞氯酸鈉(0.34g)、六水合氯化鐵(0.02g)、乙腈(12.0mL)和水(4.0mL)，置于油浴鍋中攪拌反應(yīng)，溫度設(shè)置為55℃；TLC監(jiān)測反應(yīng)(V乙酸乙酯∶V石油醚＝1∶10)；反應(yīng)24h后用二氯甲烷萃取至有機(jī)層無熒光為止，合并有機(jī)層，水洗(3×30mL)，無水硫酸鈉干燥，抽濾，濃縮，得到粗產(chǎn)物；通過丙酮/乙醇重結(jié)晶進(jìn)行純化，烘干得到0.37g黃色固體，產(chǎn)率為90.7％，其氫譜和碳譜見圖3和4。

黃色晶體，熔點(diǎn)：185-186℃,IR(ν,cm^-1):3090,1607,1540,1340,1021,929,725；¹H NMR(300MHz,DMSO)δ9.12(s,2H),7.65(d,J＝8.3Hz,2H),7.34(d,J＝8.3Hz,2H),4.91(d,J＝1.8Hz,1H),4.27(d,J＝1.8Hz,1H).¹³C NMR(75MHz,DMSO)δ 149.86,147.41,135.02,132.98,131.96,128.68,123.80,122.53,59.51,58.19.質(zhì)譜分子離子峰為:408.95。

實(shí)施例3：在50.0mL三口燒瓶中，加入2-(4-甲基苯乙烯基)-1,3,5-三硝基苯(0.33g)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80％亞氯酸鈉(0.34g)、六水合氯化鐵(0.02g)、乙腈(12.0mL)和水(4.0mL)，置于油浴鍋中攪拌反應(yīng)，溫度設(shè)置為55℃；TLC監(jiān)測反應(yīng)(V乙酸乙酯∶V石油醚＝1∶10)；反應(yīng)24h后用二氯甲烷萃取至有機(jī)層無熒光為止，合并有機(jī)層，水洗(3×30mL)，無水硫酸鈉干燥，抽濾，濃縮，得到粗產(chǎn)物；通過丙酮/乙醇重結(jié)晶進(jìn)行純化，烘干得到0.31g淡紅色固體，產(chǎn)率為89.9％，其氫譜和碳譜見圖5和6。

淡紅色晶體，熔點(diǎn)：164-165℃,IR(ν,cm^-1):3100,1609,1550,1350,1078,929,825,722；¹H NMR(300MHz,DMSO)δ9.10(s,2H),7.25(s,4H),4.88(s,1H),4.17(s,1H),2.34(s,3H).¹³C NMR(75MHz,DMSO)δ149.89,147.07,138.48,132.87,132.05,129.54,126.51,123.73,60.13,58.01,21.20.質(zhì)譜分子離子峰為:343.94。

本發(fā)明所涉及的2,3-二芳基環(huán)氧乙烷化合物的合成反應(yīng)條件溫和，操作簡單，且產(chǎn)率較高，該化合物是一類用途極廣的重要有機(jī)合成中間體和具有良好的功能材料性能的化工原料，廣泛應(yīng)用于精細(xì)化工、有機(jī)合成及高分子合成材料等領(lǐng)域。