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吸水性樹脂和吸收性物品的制造方法與工藝

文檔序號:11693991閱讀:247來源:國知局
本發(fā)明涉及吸水性樹脂和吸收性物品,更詳細而言,涉及構(gòu)成適合在生理用品、一次性尿布等衛(wèi)生材料中使用的吸收體的吸水性樹脂、和使用該吸水性樹脂而成的吸收性物品。

背景技術(shù):
吸水性樹脂近年來被廣泛用于生理用品、一次性尿布等衛(wèi)生材料領(lǐng)域。作為吸水性樹脂,丙烯酸部分中和鹽聚合物交聯(lián)物由于具有優(yōu)異的吸水能力、并且作為其原料的丙烯酸在工業(yè)上容易得到,因此品質(zhì)一定且能夠廉價地制造,并且具有不易發(fā)生腐壞等多種優(yōu)點,從而被認(rèn)為是優(yōu)選的吸水性樹脂。在生理用品、一次性尿布等衛(wèi)生材料的領(lǐng)域中,使用這樣的吸水性樹脂來形成吸收體,并且將該吸收體保持于液體能夠通過的液體透過性片(頂片)與液體不能通過的液體不透過性片(背片)之間,由此可以得到吸收性物品。使用吸水性樹脂形成的吸收體通常由吸水性樹脂和親水性纖維構(gòu)成。吸收體例如以通過將吸水性樹脂和親水性纖維以成為均勻組成的方式混合而得到的混合分散體、在層狀親水性纖維之間夾持有吸水性樹脂的夾層(sandwich)結(jié)構(gòu)體、將吸水性樹脂和親水性纖維用薄紙(tissue)包裹而成的結(jié)構(gòu)體等形式來形成。此時,在制造具有優(yōu)異性質(zhì)的吸收性物品方面重要的是形成均勻地分散有吸水性樹脂的吸收體。另外,在以工業(yè)規(guī)模制造具有上述的吸收體的吸收性物品時,有時由于預(yù)料之外的制造設(shè)備的停止等而使吸水性樹脂長時間暴露在大氣下。此時,由于吸水性樹脂呈吸濕性,因此有時一部分或者整體發(fā)生塊狀化。就這樣地塊狀化后的吸水性樹脂而言,其流動性顯著下降,從而產(chǎn)生如下的問題:在制造設(shè)備的配管內(nèi)發(fā)生阻斷,并且在粉體料斗內(nèi)形成網(wǎng)橋(日文原文:ブリッジ),等。另外,在制備上述的吸收體時,有時還會妨礙吸水性樹脂的均勻分散。近年來,吸收性物品及用于該吸收性物品的吸收體具有薄型化的傾向,因此趨向于減少體積大的親水性纖維等的比率、增加吸水性樹脂的比率。因此,適合于吸收性物品的制造設(shè)備的吸水性樹脂的特性傾向于對吸收體、使用了該吸收體的吸收性物品的制造容易度造成更大的影響。此外,為了提高這樣的吸水性樹脂的耐吸濕性,提出了如下的技術(shù):用硅酮系表面活性劑等表面活性劑、具有特定官能團的聚氨酯對該吸水性樹脂的粒子進行表面處理(參見專利文獻1、2)。然而,通過這些方法得到的吸水性樹脂未必滿足解決上述問題的性能,存在改良的余地。另外,以往的吸水性樹脂個別具有程度上的差異,就制品的狀態(tài)而言,存在著色為淺黃色、深黃色的情況。如上所述,在通過增加吸水性樹脂的比率而使吸收體薄型化的情況下,若吸水性樹脂著色,則對于使用該吸水性樹脂得到的吸收性物品而言,其外觀的清潔感降低,因此具有商品價值下降的傾向。現(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1:日本特開平9-136966號公報專利文獻2:日本特開平11-347402號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素:
發(fā)明要解決的課題本發(fā)明鑒于上述實際情況而提出,本發(fā)明的目的在于提供如下的吸水性樹脂及使用包含該吸水性樹脂的吸收體而得的吸收性物品。就所述吸水性樹脂而言,在形成構(gòu)成吸收性物品的吸收體時,即使在吸濕狀態(tài)下分散性也良好,且能夠防止在制造吸收性物品時產(chǎn)生問題,從而能夠有效地進行制造。用于解決課題的技術(shù)方案本發(fā)明人等為了解決上述的課題而進行了深入研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn),吸水性樹脂的黃色度和凝膠強度為規(guī)定值以下的吸水性樹脂的吸濕后的流動性優(yōu)異。即,本發(fā)明提供以下方案。(1)本發(fā)明為一種吸水性樹脂,其特征在于,其為通過使水溶性烯屬不飽和單體聚合、且用后交聯(lián)劑進行后交聯(lián)而得到的吸水性樹脂,該吸水性樹脂滿足以下的要件:(A)黃色度為5.0以下,(B)凝膠強度為1800Pa以下。(2)另外本發(fā)明為如上述(1)所涉及的吸水性樹脂,其在4.14kPa載荷下的生理鹽水吸收能力為16ml/g以上。(3)本發(fā)明為一種吸收性物品,其通過使用包含上述(1)或(2)所述的吸水性樹脂的吸收體而成。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明,即使是吸濕狀態(tài)的吸水性樹脂,分散性也良好,能夠防止產(chǎn)生配管內(nèi)的阻斷、粉體料斗內(nèi)的網(wǎng)橋形成等制造時的問題,能夠有效地制造吸收性物品。附圖說明圖1是示出用于測定吸水性樹脂在4.14kPa載荷下的生理鹽水吸收能力的裝置的構(gòu)成的示意構(gòu)成圖。具體實施方式以下詳細地說明本發(fā)明。《1.吸水性樹脂》本發(fā)明所涉及的吸水性樹脂具有以下所述的性質(zhì)。即,本發(fā)明所涉及的吸水性樹脂,其特征在于,其為通過使水溶性烯屬不飽和單體聚合、且用后交聯(lián)劑進行后交聯(lián)而得到的吸水性樹脂,該吸水性樹脂滿足以下的要件。(A)黃色度為5.0以下(B)凝膠強度為1800Pa以下(A)黃色度本發(fā)明所涉及的吸水性樹脂的特征在于黃色度為5.0以下。在此,黃色度是指利用以標(biāo)準(zhǔn)用白板修正了測色色差計的三刺激值即X、Y、Z的色差計測定的參數(shù),可以利用下式由作為測定對象的吸水性樹脂的X、Y、Z算出黃色度(YI值)。此外,黃色度優(yōu)選0.0以上。黃色度=100(1.28X-1.06Z)/Y(B)凝膠強度另外,本發(fā)明所涉及的吸水性樹脂的特征在于凝膠強度為1800Pa以下。在此,凝膠強度是指通過后述的實施例中記載的方法測定的參數(shù),其是將溶脹50倍的凝膠在恒溫恒濕槽內(nèi)保存15小時后使用凝乳計(curdmeter)(例如I-TechnoEngneering制凝乳計,型號:ME-600)測定的值。凝膠強度為1800Pa以下,優(yōu)選1600Pa以下,更優(yōu)選1500Pa以下。另外,凝膠強度優(yōu)選500Pa以上,更優(yōu)選600Pa以上,進一步優(yōu)選800Pa以上。本發(fā)明所涉及的吸水性樹脂是吸濕狀態(tài)的流動性優(yōu)異的吸水性樹脂。吸水性樹脂在吸濕后的流動性能夠通過后述的實施例中記載的“吸濕試驗后的流動性”進行評價。根據(jù)具有這種性質(zhì)的本發(fā)明所涉及的吸水性樹脂,在使用該吸水性樹脂來制造吸收性物品時,即使是吸濕狀態(tài)的吸水性樹脂,也能夠抑制吸水性樹脂的一部分或整體的塊狀化,能夠抑制產(chǎn)生配管內(nèi)的阻斷、粉體料斗內(nèi)的網(wǎng)橋形成等制造時的問題。另外,能夠形成均勻地分散有吸水性樹脂的優(yōu)質(zhì)的吸收體。另外,對于本發(fā)明所涉及的吸收性樹脂而言,其黃色度低,可提高所得到的吸收體和包含該吸收體的吸收性物品的清潔感,能夠給與使用者良好的印象和購買欲望。(C)其他本發(fā)明所涉及的吸水性樹脂的中值粒徑優(yōu)選為200~600μm,更優(yōu)選為200~550μm,進一步優(yōu)選為300~500μm,更進一步優(yōu)選為300~450μm。另外,就本發(fā)明所涉及的吸水性樹脂而言,150~850μm的粒子在該吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例優(yōu)選為85質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為90質(zhì)量%以上。另外,300~400μm的粒子在該吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例優(yōu)選為20質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為25質(zhì)量%以上,進一步優(yōu)選為30質(zhì)量%以上。此外,吸水性樹脂的粒子可以是各自由單一粒子形成的形態(tài)、以及微細的粒子(一次粒子)所凝聚成的形態(tài)(二次粒子)。作為一次粒子的形狀,在為通過反相懸浮聚合制造的一次粒子的情況下,例如可舉出:如正球狀、橢圓球狀等之類的具有圓滑表面形狀的近球狀的單粒子形狀。這種形狀的一次粒子由于表面形狀圓滑,因此作為粉體的流動性高,并且凝聚成的粒子易于被致密地填充,因此即使受到?jīng)_擊也不易被破壞,成為粒子強度高的吸水性樹脂。另外,對于本發(fā)明所涉及的吸水性樹脂而言,4.14kPa載荷下的生理鹽水吸收能力優(yōu)選為16ml/g以上,更優(yōu)選為18ml/g以上,進一步優(yōu)選為20ml/g以上。此外,載荷下的生理鹽水吸收能力優(yōu)選為50ml/g以下,更優(yōu)選為40ml/g以下。此外,上述的吸水性樹脂的黃色度、凝膠強度、4.14kPa載荷下的生理鹽水吸收能力、中值粒徑(粒度分布)和吸濕試驗后的流動性均可以通過后述的實施例中記載的測定方法來測定。為了對本發(fā)明所涉及的吸水性樹脂賦予各性能,可以根據(jù)目的配合添加劑。作為這樣的添加劑,可舉出:無機粉末、表面活性劑、氧化劑、還原劑、金屬螯合劑、自由基捕捉劑、抗氧化劑、抗菌劑、除臭劑等。例如相對于吸水性樹脂100質(zhì)量份,添加0.05~5質(zhì)量份的作為無機粉末的無定形二氧化硅,由此可以提高吸水性樹脂的流動性。《2.吸水性樹脂的制造方法》本發(fā)明所涉及的吸水性樹脂可以通過使水溶性烯屬不飽和單體聚合來制造。水溶性烯屬不飽和單體的聚合方法可使用作為代表性聚合法的水溶液聚合法、乳液聚合法、反相懸浮聚合法等。在水溶液聚合法中,邊根據(jù)需要攪拌水溶性烯屬不飽和單體水溶液邊加熱來進行聚合。另外,在反相懸浮聚合法中,將水溶性烯屬不飽和單體在烴分散介質(zhì)中在攪拌下加熱來進行聚合。本發(fā)明中,從能夠?qū)崿F(xiàn)精密的聚合反應(yīng)控制和廣泛的粒徑控制的觀點出發(fā),優(yōu)選反相懸浮聚合法。關(guān)于本發(fā)明所涉及的吸水性樹脂,以下說明其制造方法的一例。作為吸水性樹脂的制造方法的具體例,可舉出使水溶性烯屬不飽和單體在烴分散介質(zhì)中進行反相懸浮聚合來制造吸水性樹脂的方法,該方法具有:在存在內(nèi)部交聯(lián)劑且至少存在偶氮系化合物和過氧化物的條件下進行聚合的工序;以及利用后交聯(lián)劑對聚合中得到的具有內(nèi)部交聯(lián)結(jié)構(gòu)的含水凝膠狀物進行后交聯(lián)的工序。<聚合工序>[水溶性烯屬不飽和單體]作為水溶性烯屬不飽和單體,例如可舉出:(甲基)丙烯酸(本說明書中,將“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”統(tǒng)稱為(甲基)丙烯酸。以下同樣)及其鹽;2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸及其鹽;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等非離子性單體;(甲基)丙烯酸-N,N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二乙基氨基丙酯、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等含氨基的不飽和單體及其季銨化合物等。在這些水溶性烯屬不飽和單體中,從在工業(yè)上容易得到等觀點出發(fā),優(yōu)選(甲基)丙烯酸或其鹽、(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺,更優(yōu)選(甲基)丙烯酸及其鹽。此外,這些水溶性烯屬不飽和單體可以單獨使用,也可以組合使用2種以上。其中,丙烯酸及其鹽被廣泛作為吸水性樹脂的原材料使用,有時也使上述的其他水溶性烯屬不飽和單體與這些丙烯酸部分中和鹽共聚。此時,優(yōu)選的是:丙烯酸部分中和鹽作為主要的水溶性烯屬不飽和單體,且其使用量相對于總水溶性烯屬不飽和單體為70~100摩爾%。水溶性烯屬不飽和單體優(yōu)選以水溶液的狀態(tài)分散在烴分散介質(zhì)中后供于反相懸浮聚合。通過將水溶性烯屬不飽和單體制成水溶液,能夠使其在烴分散介質(zhì)中的分散效率提高。作為該水溶液中的水溶性烯屬不飽和單體的濃度,優(yōu)選為20質(zhì)量%~飽和濃度以下的范圍。另外,作為水溶性烯屬不飽和單體的濃度,更優(yōu)選為55質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選為50質(zhì)量%以下,更進一步優(yōu)選為45質(zhì)量%以下。另一方面,作為水溶性烯屬不飽和單體的濃度,更優(yōu)選為25質(zhì)量%以上,進一步優(yōu)選為28質(zhì)量%以上,更進一步優(yōu)選為30質(zhì)量%以上。當(dāng)水溶性烯屬不飽和單體含有酸基如(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸等時,可以根據(jù)需要預(yù)先用堿性中和劑將該酸基中和。作為這樣的堿性中和劑,可舉出:氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀等堿金屬鹽;氨等。另外,為了使中和操作變得簡便,這些堿性中和劑可以以水溶液的狀態(tài)使用。此外,上述的堿性中和劑可以單獨使用,也可以組合使用2種以上。作為由堿性中和劑得到的水溶性烯屬不飽和單體的中和度,以對于水溶性烯屬不飽和單體所具有的全部酸基的中和度計,優(yōu)選為10~100摩爾%,更優(yōu)選為30~90摩爾%,進一步優(yōu)選為40~85摩爾%,更進一步優(yōu)選為50~80摩爾%。[烴分散介質(zhì)]作為烴分散介質(zhì),例如可舉出:正己烷、正庚烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2,3-二甲基戊烷、3-乙基戊烷、正辛烷等碳數(shù)6~8的脂肪族烴;環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、環(huán)戊烷、甲基環(huán)戊烷、反-1,2-二甲基環(huán)戊烷、順-1,3-二甲基環(huán)戊烷、反-1,3-二甲基環(huán)戊烷等脂環(huán)族烴;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴等。這些烴分散介質(zhì)中,特別是從在工業(yè)方面容易得到、品質(zhì)穩(wěn)定且廉價的方面出發(fā),適合使用正己烷、正庚烷、環(huán)己烷。這些烴分散介質(zhì)可以單獨使用,也可以組合使用2種以上。此外,作為烴分散介質(zhì)的混合物的例子,使用ExxsolHeptane(ExxonMobil公司制:含有庚烷及作為其異構(gòu)體的烴75~85質(zhì)量%)等市售品,也可以得到適合的結(jié)果。作為烴分散介質(zhì)的使用量,從使水溶性烯屬不飽和單體均勻地分散、使聚合溫度的控制變得容易的觀點出發(fā),相對于第1階段的水溶性烯屬不飽和單體100質(zhì)量份,優(yōu)選為100~1500質(zhì)量份,更優(yōu)選為200~1400質(zhì)量份。此外,如后所述,反相懸浮聚合以1階段(單階段)或2階段以上的多階段來進行,上述的第1階段的聚合是指單階段或多階段聚合中的第1階段的聚合反應(yīng)(以下也同樣)。[分散穩(wěn)定劑](表面活性劑)在反相懸浮聚合中,為了提高水溶性烯屬不飽和單體在烴分散介質(zhì)中的分散穩(wěn)定性,也可以使用分散穩(wěn)定劑。作為該分散穩(wěn)定劑,可以使用表面活性劑。作為表面活性劑,例如可以使用:蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氫化蓖麻油、烷基烯丙基甲醛縮合聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯聚氧丙基烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、烷基葡糖苷、N-烷基谷氨酰胺(Gluconamide)、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基醚的磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚的磷酸酯等。這些表面活性劑中,特別是從單體的分散穩(wěn)定性的方面出發(fā),優(yōu)選使用山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯。這些表面活性劑可以單獨使用,也可以組合使用2種以上。作為表面活性劑的使用量,相對于第1階段的水溶性烯屬不飽和單體100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.1~30質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.3~20質(zhì)量份。(高分子系分散劑)另外,作為反相懸浮聚合中使用的分散穩(wěn)定劑,可以同時使用上述的表面活性劑和高分子系分散劑。作為高分子系分散劑,例如可舉出:馬來酸酐改性聚乙烯、馬來酸酐改性聚丙烯、馬來酸酐改性乙烯-丙烯共聚物、馬來酸酐改性EPDM(乙烯-丙烯-二烯-三聚物)、馬來酸酐改性聚丁二烯、馬來酸酐-乙烯共聚物、馬來酸酐-丙烯共聚物、馬來酸酐-乙烯-丙烯共聚物、馬來酸酐-丁二烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、氧化型聚乙烯、氧化型聚丙烯、氧化型乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙基纖維素、乙基羥基乙基纖維素等。這些高分子系分散劑中,特別是從單體的分散穩(wěn)定性的方面出發(fā),優(yōu)選使用馬來酸酐改性聚乙烯、馬來酸酐改性聚丙烯、馬來酸酐改性乙烯-丙烯共聚物、馬來酸酐-乙烯共聚物、馬來酸酐-丙烯共聚物、馬來酸酐-乙烯-丙烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、氧化型聚乙烯、氧化型聚丙烯、氧化型乙烯-丙烯共聚物。這些高分子系分散劑可以單獨使用,也可以組合使用2種以上。作為高分子系分散劑的使用量,相對于第1階段的水溶性烯屬不飽和單體100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.1~30質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.3~20質(zhì)量份。[內(nèi)部交聯(lián)劑]作為內(nèi)部交聯(lián)劑,可舉出能夠?qū)⑺褂玫乃苄韵俨伙柡蛦误w的聚合物交聯(lián)的物質(zhì),例如可舉出:使(聚)乙二醇(“(聚)”是指有接頭詞“聚”的情況和無接頭詞“聚”的情況。以下同樣〕、(聚)丙二醇、1,4-丁二醇、三羥甲基丙烷、(聚)甘油等二醇、三醇等多元醇類與(甲基)丙烯酸、馬來酸、富馬酸等不飽和酸反應(yīng)而得到的不飽和聚酯類;N,N-亞甲基雙丙烯酰胺等雙丙烯酰胺類;使聚環(huán)氧化物與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而得到的二(甲基)丙烯酸酯類或三(甲基)丙烯酸酯類;使甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等多異氰酸酯與(甲基)丙烯酸羥基乙酯反應(yīng)而得到的二(甲基)丙烯酸氨基甲酰酯類;烯丙基化淀粉、烯丙基化纖維素、鄰苯二甲酸二烯丙基酯、異氰脲酸三烯丙酯、二乙烯基苯等具有2個以上聚合性不飽和基團的化合物;(聚)乙二醇二縮水甘油基醚、(聚)丙二醇二縮水甘油基醚、(聚)甘油二縮水甘油基醚等二縮水甘油基化合物、三縮水甘油基化合物等聚縮水甘油基化合物;表氯醇、表溴醇、α-甲基表氯醇等表鹵醇(epihalohydrin)化合物;2,4-甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等異氰酸酯化合物;3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷甲醇、3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷甲醇、3-丁基-3-氧雜環(huán)丁烷甲醇、3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷乙醇、3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷乙醇、3-丁基-3-氧雜環(huán)丁烷乙醇等氧雜環(huán)丁烷化合物等具有2個以上反應(yīng)性官能團的化合物。這些內(nèi)部交聯(lián)劑中,優(yōu)選使用聚縮水甘油基化合物,更優(yōu)選使用二縮水甘油基醚化合物,特別優(yōu)選使用(聚)乙二醇二縮水甘油基醚、(聚)丙二醇二縮水甘油基醚、(聚)甘油二縮水甘油基醚。這些內(nèi)部交聯(lián)劑可以單獨使用,也可以組合使用2種以上。作為內(nèi)部交聯(lián)劑的使用量,相對于水溶性烯屬不飽和單體1摩爾,優(yōu)選為0.000001~0.02摩爾,更優(yōu)選為0.00001~0.01摩爾,進一步優(yōu)選為0.00001~0.005摩爾,更進一步優(yōu)選為0.00005~0.002摩爾。[偶氮系化合物和過氧化物]吸水性樹脂的制造方法的一例中,在偶氮系化合物和過氧化物的存在下對水溶性烯屬不飽和單體進行反相懸浮聚合。該聚合工序中,“偶氮系化合物和過氧化物的存在下”是指:未必需要在聚合反應(yīng)開始的時刻就共存有偶氮系化合物和過氧化物,而是一個化合物的由自由基開裂所致的單體轉(zhuǎn)化率小于10%時存在另一種化合物的狀態(tài)。但優(yōu)選在聚合反應(yīng)開始前這兩者就共存于包含水溶性烯屬不飽和單體的水溶液中。另外,偶氮系化合物和過氧化物可以通過各自的流路添加到聚合反應(yīng)體系中,也可以通過相同的流路依次添加到聚合反應(yīng)體系中。此外,所使用的偶氮系化合物和過氧化物的形態(tài)可以是粉體,也可以是水溶液。(偶氮系化合物)作為偶氮系化合物,例如可舉出:1-{(1-氰基-1-甲基乙基)偶氮}甲酰胺、2,2’-偶氮雙[2-(N-苯基脒基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙{2-[N-(4-氯苯基)脒基]丙烷}二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙{2-[N-(4-羥基苯基)脒基]丙烷}二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(N-芐基脒基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(N-烯丙基脒基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙{2-[N-(2-羥基乙基)脒基]丙烷}二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(4,5,6,7-四氫-1H-1,3-二氮雜卓-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(5-羥基-3,4,5,6-四氫嘧啶-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙{2-[1-(2-羥基乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2’-偶氮雙{2-甲基-N-[1,1-雙(羥基甲基)-2-羥基乙基]丙酰胺}、2,2’-偶氮雙{2-甲基-N-[1,1-雙(羥基甲基)乙基]丙酰胺}、2,2’-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥基乙基)丙酰胺]、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酰胺)二鹽酸鹽、4,4’-偶氮雙-4-氰基戊酸、2,2’-偶氮雙[2-(羥基甲基)丙腈]、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二硫酸鹽二水合物、2,2’-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]四水合物、2,2’-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥基乙基)丙酰胺]等偶氮化合物。其中,優(yōu)選:2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙{2-[1-(2-羥基乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]四水合物。這些化合物可以單獨使用,也可以組合使用2種以上。(過氧化物)作為過氧化物,例如可舉出:過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉等過硫酸鹽類;甲基乙基酮過氧化物、甲基異丁基酮過氧化物、二叔丁基過氧化物、叔丁基枯基過氧化物、過氧化乙酸叔丁酯、過氧化異丁酸叔丁酯、過氧化特戊酸叔丁酯、過氧化氫等過氧化物。這些過氧化物中,優(yōu)選使用過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉、過氧化氫,進而,更優(yōu)選使用過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉。這些過氧化物可以單獨使用,也可以組合使用2種以上。(偶氮系化合物和過氧化物的使用量、使用比例)作為偶氮系化合物和過氧化物的使用量,相對于水溶性烯屬不飽和單體1摩爾,優(yōu)選為0.00005摩爾以上,更優(yōu)選為0.0001摩爾以上。另外,相對于水溶性烯屬不飽和單體1摩爾,優(yōu)選為0.005摩爾以下,更優(yōu)選為0.001摩爾以下。作為偶氮系化合物和過氧化物的使用量比例,偶氮系化合物在偶氮系化合物和過氧化物的使用總量中優(yōu)選為40質(zhì)量%以上的比例,更優(yōu)選為50質(zhì)量%以上的比例,進一步優(yōu)選為60質(zhì)量%以上的比例,更進一步優(yōu)選為70質(zhì)量%以上的比例。另一方面,偶氮系化合物在偶氮系化合物和過氧化物的使用總量中優(yōu)選為95質(zhì)量%以下的比例,更優(yōu)選為90質(zhì)量%以下的比例,進一步優(yōu)選為85質(zhì)量%以下的比例,更進一步優(yōu)選為80質(zhì)量%以下的比例。另外,作為質(zhì)量比范圍(偶氮系化合物:過氧化物),優(yōu)選為8∶12~19∶1。[其他成分]該吸水性樹脂的制造方法的一例中,可以根據(jù)期望將其他成分添加到包含水溶性烯屬不飽和單體的水溶液來進行反相懸浮聚合。作為其他成分,可以添加增稠劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等各種添加劑。(增稠劑)作為一例,可以在包含水溶性烯屬不飽和單體的水溶液中添加增稠劑來進行反相懸浮聚合。通過這樣添加增稠劑來調(diào)整水溶液粘度,由此能夠控制反相懸浮聚合中得到的中值粒徑。作為增稠劑,例如可以使用:羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、甲基纖維素、羧甲基纖維素、聚丙烯酸、聚丙烯酸(部分)中和物、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯亞胺、糊精、海藻酸鈉、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚環(huán)氧乙烷等。此外,若聚合時的攪拌速度相同,則具有水溶性烯屬不飽和單體水溶液的粘度越高、則所得到的粒子的中值粒徑越大的傾向。[反相懸浮聚合]在進行反相懸浮聚合時,例如在表面活性劑和/或高分子系分散劑的存在下,使包含水溶性烯屬不飽和單體的單體水溶液分散于烴分散介質(zhì)。此時,若為在引發(fā)聚合反應(yīng)之前,則表面活性劑、高分子系分散劑的添加時期可以為添加單體水溶液之前或之后的任一時期。其中,從易于降低所得到的吸水性樹脂中殘留的烴分散介質(zhì)量的觀點出發(fā),優(yōu)選的是:在分散有高分子系分散劑的烴分散介質(zhì)中分散單體水溶液后,再分散表面活性劑,然后進行聚合。這樣的反相懸浮聚合能夠以1階段或2階段以上的多階段來進行。另外,從提高生產(chǎn)率的觀點出發(fā),優(yōu)選以2~3階段進行。以2階段以上的多階段進行反相懸浮聚合時,可以在進行第1階段的反相懸浮聚合后向利用第1階段的聚合反應(yīng)得到的反應(yīng)混合物中添加水溶性烯屬不飽和單體并進行混合,再利用與第1階段同樣的方法進行第2階段及第2階段后的反相懸浮聚合。第2階段及第2階段后的各階段的反相懸浮聚合中,優(yōu)選:按照以第2階段及第2階段后的各階段的反相懸浮聚合時添加的水溶性烯屬不飽和單體的量作為基準(zhǔn)計各成分相對于上述的水溶性烯屬不飽和單體的摩爾比的范圍內(nèi)添加除水溶性烯屬不飽和單體以外的上述的偶氮化合物和過氧化物、內(nèi)部交聯(lián)劑進行反相懸浮聚合。作為聚合反應(yīng)的反應(yīng)溫度,從通過使聚合迅速地進行、縮短聚合時間來提高經(jīng)濟性并且容易地除去聚合熱而平穩(wěn)地進行反應(yīng)的觀點出發(fā),優(yōu)選為20~110℃,更優(yōu)選為40~90℃。另外,作為反應(yīng)時間,優(yōu)選為0.5~4小時。<后交聯(lián)工序>接著,本發(fā)明所涉及的吸水性樹脂可以通過利用后交聯(lián)劑對將水溶性烯屬不飽和單體聚合而得到的含水凝膠狀物進行后交聯(lián)(后交聯(lián)反應(yīng))來得到。該后交聯(lián)反應(yīng)優(yōu)選在水溶性烯屬不飽和單體的聚合之后、在后交聯(lián)劑的存在下進行。這樣,通過在聚合之后對含水凝膠狀物實施后交聯(lián)反應(yīng),由此可以得到提高了吸水性樹脂的表面附近的交聯(lián)密度、從而提高了凝膠強度、載荷下吸水能力等各性能的吸水性樹脂。作為后交聯(lián)劑,可舉出具有2個以上反應(yīng)性官能團的化合物。例如可舉出:乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三羥甲基丙烷、甘油、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、聚甘油等多元醇類;(聚)乙二醇二縮水甘油基醚、(聚)甘油二縮水甘油基醚、(聚)甘油三縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、(聚)丙二醇聚縮水甘油基醚、(聚)甘油聚縮水甘油基醚等聚縮水甘油基化合物;表氯醇、表溴醇、α-甲基表氯醇等鹵代環(huán)氧化合物;2,4-甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等異氰酸酯化合物;3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷甲醇、3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷甲醇、3-丁基-3-氧雜環(huán)丁烷甲醇、3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷乙醇、3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷乙醇、3-丁基-3-氧雜環(huán)丁烷乙醇等氧雜環(huán)丁烷化合物;1,2-亞乙基雙噁唑啉等噁唑啉化合物;碳酸亞乙酯等碳酸酯化合物;雙[N,N-二(β-羥基乙基)]己二酰二胺等羥基烷基酰胺化合物。這些后交聯(lián)劑中,特別優(yōu)選:(聚)乙二醇二縮水甘油基醚、(聚)甘油二縮水甘油基醚、(聚)甘油三縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、(聚)丙二醇聚縮水甘油基醚、(聚)甘油聚縮水甘油基醚等聚縮水甘油基化合物。這些后交聯(lián)劑可以單獨使用,也可以組合使用2種以上。作為后交聯(lián)劑的使用量,相對于聚合中使用的水溶性烯屬不飽和單體的總量1摩爾,優(yōu)選為0.00001~0.01摩爾,更優(yōu)選為0.00005~0.005摩爾,進一步優(yōu)選為0.0001~0.002摩爾。作為后交聯(lián)劑的添加方法,可以直接添加后交聯(lián)劑,可以以水溶液的形式添加,也可以根據(jù)需要以使用親水性有機溶劑作為溶劑的溶液的形式添加。作為親水性有機溶劑,例如可舉出:甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇等低級醇類;丙酮、甲基乙基酮等酮類;二乙基醚、二噁烷、四氫呋喃等醚類;N,N-二甲基甲酰胺等酰胺類;二甲基亞砜等亞砜類等。這些親水性有機溶劑可以單獨使用、組合2種以上使用、或者以與水的混合溶劑的形式使用。作為后交聯(lián)劑的添加時期,只要為水溶性烯屬不飽和單體的聚合反應(yīng)大致全部結(jié)束后即可,優(yōu)選在存在相對于水溶性烯屬不飽和單體100質(zhì)量份為1~400質(zhì)量份范圍的水分的條件下添加,更優(yōu)選在存在5~200質(zhì)量份范圍的水分的條件下添加,進一步優(yōu)選在存在10~100質(zhì)量份范圍的水分的條件下添加,更進一步優(yōu)選在存在20~60質(zhì)量份范圍的水分的條件下添加。此外,水分的量是指聚合反應(yīng)體系中含有的水分與添加后交聯(lián)劑時根據(jù)需要使用的水分的總量。作為后交聯(lián)反應(yīng)中的反應(yīng)溫度,優(yōu)選為50~250℃,更優(yōu)選為60~180℃,進一步優(yōu)選為60~140℃,特別優(yōu)選為70~120℃。另外,作為后交聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)時間,優(yōu)選為1~300分鐘,更優(yōu)選為5~200分鐘。<干燥工序>優(yōu)選在進行上述的反相懸浮聚合后進行干燥工序,所述干燥工序通過從外部施加熱等能量而利用蒸餾將水、烴分散介質(zhì)等除去。在從反相懸浮聚合后的含水凝膠進行脫水的情況下,通過對在烴分散介質(zhì)中分散有含水凝膠的體系進行加熱,由此利用共沸蒸餾將水和烴分散介質(zhì)暫且蒸餾除去到體系外。此時,若僅將蒸餾除去的烴分散介質(zhì)送回到體系內(nèi),則能夠?qū)崿F(xiàn)連續(xù)的共沸蒸餾。此時,干燥中的體系內(nèi)的溫度被維持在烴分散介質(zhì)的共沸溫度以下,因此從樹脂不易劣化等觀點出發(fā)是優(yōu)選的。接著,通過將水和烴分散介質(zhì)蒸餾除去,由此得到吸水性樹脂的粒子。通過對該聚合后的干燥工序的處理條件進行控制來調(diào)整脫水量,由此能夠控制所得到的吸水性樹脂的各性能。干燥工序中,可以在常壓下進行基于蒸餾的干燥處理,也可以在減壓下進行基于蒸餾的干燥處理。另外,從提高干燥效率的觀點出發(fā),可以在氮等的氣流下進行基于蒸餾的干燥處理。在常壓下進行干燥處理的情況下,作為干燥溫度,優(yōu)選為70~250℃,更優(yōu)選為80~180℃,進一步優(yōu)選為80~140℃,特別優(yōu)選為90~130℃。另外,在減壓下進行干燥處理的情況下,作為干燥溫度,優(yōu)選為60~110℃,更優(yōu)選為70~100℃。此外,在如上所述地通過反相懸浮聚合進行水溶性烯屬不飽和單體的聚合后利用后交聯(lián)劑進行后交聯(lián)工序的情況下,在該后交聯(lián)工序之后進行上述的基于蒸餾的干燥工序?;蛘咭部梢酝瑫r進行后交聯(lián)工序和干燥工序。另外,可以根據(jù)需要在聚合后、干燥中或干燥后對吸水性樹脂添加像螯合劑、還原劑、氧化劑、抗菌劑、除臭劑之類的各種添加劑?!?.吸收體、吸收性物品》本發(fā)明所涉及的吸水性樹脂是構(gòu)成生理用品、一次性尿布等衛(wèi)生材料中使用的吸收體的吸水性樹脂,適合用于包含該吸收體的吸收性物品。在此,使用了吸水性樹脂的吸收體例如由吸水性樹脂和親水性纖維構(gòu)成。作為吸收體的構(gòu)成,可舉出:通過將吸水性樹脂和親水性纖維以成為均勻組成的方式混合而得到的混合分散體、在層狀親水性纖維之間夾持有吸水性樹脂的夾層結(jié)構(gòu)體、將吸水性樹脂和親水性纖維用薄紙(tissue)包裹而成的結(jié)構(gòu)體等。此外,吸收體中還可以配合其他成分,例如用于提高吸收體的形態(tài)保持性的熱熔融性合成纖維、熱熔膠粘劑、粘接性乳膠等粘接性粘合劑。作為吸收體中的吸水性樹脂的含量,優(yōu)選為5~95質(zhì)量%,更優(yōu)選為20~90質(zhì)量%,進一步優(yōu)選為30~80質(zhì)量%。若吸水性樹脂的含量小于5質(zhì)量%,則吸收體的吸收容量降低,有產(chǎn)生漏液和逆流的可能性。另一方面,若吸水性樹脂的含量超過95質(zhì)量%,則吸收體的成本增高,并且吸收體的觸感變硬。作為親水性纖維,可舉出:由木材得到的棉狀紙漿、機械紙漿、化學(xué)紙漿、半化學(xué)紙漿等纖維素纖維;人造絲、醋酯纖維等人工纖維素纖維;由親水化處理后的聚酰胺、聚酯、聚烯烴等合成樹脂構(gòu)成的纖維等。另外,通過將使用了吸水性樹脂的吸收體保持于液體能夠通過的液體透過性片(頂片)與液體不能通過的液體不透過性片(背片)之間,由此可以得到吸收性物品。液體透過性片配置于與身體接觸的一側(cè),液體不透過性片配置于與身體接觸一側(cè)的相反側(cè)。作為液體透過性片,可舉出由聚乙烯、聚丙烯、聚酯等的纖維形成的透氣型、紡粘型、化學(xué)接合型、針刺型等的無紡布和多孔的合成樹脂片等。另外,作為液體不透過性片,可舉出包含聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等的樹脂的合成樹脂膜等。實施例《4.實施例》以下示出實施例和比較例更詳細地說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不受以下的實施例等的任何限定。<4-1.關(guān)于評價試驗方法>對于下述的實施例和比較例中得到的吸水性樹脂,供于下文所示的各種試驗進行評價。以下對各評價試驗方法進行說明。(1)黃色度將吸水性樹脂2.0g放入內(nèi)徑3cm的玻璃制測定容器中,利用以標(biāo)準(zhǔn)用白板修正了測色色差計的三刺激值即X、Y、Z的色差計(ColorMeterZE2000,日本電色工業(yè)株式會社制)測定該吸水性樹脂的黃色度,利用下式由所得到的吸水性樹脂的X、Y、Z(三刺激值)算出黃色度。黃色度=100(1.28X-1.06Z)/Y(2)凝膠強度在容積100mL的燒杯中量取0.9質(zhì)量%氯化鈉水溶液(生理鹽水)49.0g,投入磁力攪拌子(無8mmφ×30mm的平衡環(huán)),配置在磁力攪拌器(iuchi公司制:HS-30D)上。接著,調(diào)整磁力攪拌子使其以600轉(zhuǎn)/分鐘進行旋轉(zhuǎn)。接著,將吸水性樹脂1.0g投入攪拌中的燒杯內(nèi),繼續(xù)攪拌直至旋轉(zhuǎn)漩渦消失、液面變得水平,制備凝膠。在恒溫恒濕槽中,在40℃、60%RH的條件下將該凝膠保存15小時,得到測定試樣。使用凝乳計(I-TechnoEngneering制:凝乳計、MiniME-600)測定該測定試樣的凝膠彈性模量。此外,凝乳計的條件如下所述?!じ袎狠S:16mmφ·彈簧:400g用·載荷:400g·上升速度:1英寸/21秒·試驗?zāi)J剑赫吵?3)4.14kPa載荷下的生理鹽水吸收能力使用圖1中示出了示意構(gòu)成的測定裝置X,測定吸水性樹脂在4.14kPa載荷下的生理鹽水吸收能力。圖1所示的測定裝置X包括滴定管部1、導(dǎo)管2、測定臺3、設(shè)置在測定臺3上的測定部4。在滴定管部1中,滴定管10的上部與橡膠栓14連接,滴定管10的下部與空氣導(dǎo)入管11和旋塞12連接,另外,空氣導(dǎo)入管11的上部安裝有旋塞13。從滴定管部1到測定臺3安裝有導(dǎo)管2,導(dǎo)管2的直徑為6mm。在測定臺3的中央部開設(shè)有直徑2mm的孔,該孔連接導(dǎo)管2。測定部4具備:圓筒40、粘貼于該圓筒40的底部的尼龍網(wǎng)41和重物42。圓筒40的內(nèi)徑為2.0cm。尼龍網(wǎng)41形成為200目(孔徑75μm)。而且,尼龍網(wǎng)41上均勻地散布有規(guī)定量的吸水性樹脂5。重物42的直徑為1.9cm、質(zhì)量為119.6g。該重物42置于吸水性樹脂5上,對吸水性樹脂5均勻地施加4.14kPa的載荷。使用這樣的構(gòu)成的測定裝置X,首先關(guān)閉滴定管部1的旋塞12和旋塞13,從滴定管10上部放入調(diào)節(jié)為25℃的生理鹽水,用橡膠栓14對滴定管上部加栓后,打開滴定管部1的旋塞12、旋塞13。接著,以使測定臺3中心部的導(dǎo)管2的前端與空氣導(dǎo)入管11的空氣導(dǎo)入口處于相同高度的方式調(diào)整測定臺3的高度。另一方面,在圓筒40的尼龍網(wǎng)41上均勻地散布0.10g吸水性樹脂5,在該吸水性樹脂5上放置重物42。測定部4以使其中心部與測定臺3的中心部的導(dǎo)管口一致的方式來設(shè)置。從吸水性樹脂5開始吸水的時刻,連續(xù)讀取滴定管10內(nèi)的生理鹽水的減少量(吸水性樹脂5所吸收的生理鹽水量)Wa(mL)。利用下式求出從吸水開始起經(jīng)過60分鐘后的吸水性樹脂在4.14kPa載荷下的生理鹽水吸收能力。4.14kPa載荷下的生理鹽水吸收能力(mL/g)=Wa÷0.10(g)(4)中值粒徑(粒度分布)將0.25g無定形二氧化硅(日本EvonikDegussa株式會社制,Carplex#80)作為潤滑劑與50g吸水性樹脂混合。按照從上部開始依次為孔徑850μm的篩、孔徑600μm的篩、孔徑500μm的篩、孔徑400μm的篩、孔徑300μm的篩、孔徑250μm的篩、孔徑150μm的篩和托盤的順序?qū)IS標(biāo)準(zhǔn)篩組合。在組合后的最上部的篩上放入吸水性樹脂,使用羅泰普(Ro-Tap)式振蕩器使其振蕩20分鐘進行分級。分級后,以相對于總量的質(zhì)量百分比的形式計算各篩上殘留的吸水性樹脂的質(zhì)量,求出粒度分布。關(guān)于該粒度分布,通過從粒徑大的一方開始依次對篩上進行累積,在對數(shù)概率紙上將篩的孔徑與篩上殘留的吸水性樹脂的質(zhì)量百分比的累積值之間的關(guān)系繪制成圖。通過用直線連接概率紙上的繪點,將相當(dāng)于累積質(zhì)量百分比50質(zhì)量%的粒徑作為中值粒徑。此外,在上述的測定中,300~400μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為殘留在300μm孔徑的篩上的吸水性樹脂相對于吸水性樹脂整體的質(zhì)量比例。同樣地,150~850μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為將殘留在150μm、250μm、300μm、400μm、500μm、600μm各孔徑的篩上的吸水性樹脂的質(zhì)量比例全部加合求出的數(shù)值。(5)吸濕試驗后的流動性將0.03g無定形二氧化硅(日本EvonikDegussa公司制,Carplex#80)作為潤滑劑與10g吸水性樹脂混合。將該混合物均勻地放入直徑10cm的不銹鋼淺底盤中,在40℃、相對濕度90%RH的恒溫恒濕槽中靜置1小時。測定靜置1小時后的吸濕后的樣品的質(zhì)量(Wb)。將吸濕后的樣品小心地轉(zhuǎn)移至鋪設(shè)在托盤的12目網(wǎng)(JIS標(biāo)準(zhǔn)篩),用手掌輕輕扣擊篩5次。接著,將篩沿圓周方向旋轉(zhuǎn)90度后,再次輕輕叩擊5次。測定通過12目網(wǎng)而殘留于托盤的吸濕后樣品的質(zhì)量(Wc),利用下式求出吸濕試驗后的流動性(%)。吸濕試驗后的流動性(%)=Wc/Wb×100[使用了吸水性樹脂的吸收體的評價試驗](1)吸收體的制作使用氣流型混合裝置(Autech公司制,padformer(日文原文:パッドフォ一マ一)),將吸水性樹脂80質(zhì)量份與裂解紙漿(Rayonier公司制,Rayfloc)20質(zhì)量份混合,散布該混合物以使得單位面積重量達到約500g/m2。將所得物切割為40cm×12cm的大小的片狀,制作吸收體芯。接著,以用與吸收體芯同樣的大小且單位面積重量16g/m2的2片薄紙夾持吸收體芯的上下的狀態(tài),對整體施加30秒196kPa的載荷進行壓制,由此制作吸收體A。另外,使用在40℃、相對濕度90%RH的恒溫恒濕槽中靜置1小時后的吸水性樹脂80質(zhì)量份和裂解紙漿(Rayonier公司制,Rayfloc)20質(zhì)量份,除此以外通過與上述同樣的方法制作吸收體B?!段阵w的外觀評價》吸收體A的外觀通過以下方法進行評價。即選出10名評委,根基以下基準(zhǔn)將所得到的吸收體的外觀(清潔感)分3個等級進行評價,對評委的評價值進行平均,由此來評價吸收體的外觀。A級:白而具有清潔感(評價值:5)。B級:稍微看到黃色(評價值:3)。C級:看到黃色(評價值:1)《吸收體制造時的操作性》按照上述制造例中記載的制造工藝連續(xù)10次制造吸收體B。讓3名操作人員按照下述表1所示的基準(zhǔn)將制造后的吸水性樹脂、吸收體B及其吸收體制造設(shè)備的狀態(tài)分3個等級進行評價,對各項目的評價值進行平均,由此來評價吸收體制造時的操作性?!颈?】<4-2.關(guān)于實施例和比較例>[實施例1]準(zhǔn)備內(nèi)徑110mm、容積2L的圓底圓筒型拆卸式燒瓶,該燒瓶具有回流冷凝器、滴液漏斗、氮氣導(dǎo)入管、以及作為攪拌器的以2段具有4片翼直徑50mm的傾斜槳翼的攪拌翼。在該燒瓶中加入作為烴分散介質(zhì)的正庚烷300g,添加作為表面活性劑的HLB3的蔗糖硬脂酸酯(三菱化學(xué)食品株式會社,RyotoSugarEsterS-370)0.74g、作為高分子系分散劑的馬來酸酐改性乙烯-丙烯共聚物(三井化學(xué)株式會社、HighWax1105A)0.74g,邊攪拌邊升溫至80℃,將表面活性劑溶解后,冷卻至50℃。另一方面,在容積500mL的三角燒瓶中加入80質(zhì)量%的丙烯酸水溶液92g(1.02摩爾),邊從外部進行冷卻,邊滴加30質(zhì)量%的氫氧化鈉水溶液102.2g進行75摩爾%的中和后,加入作為增稠劑的羥基乙基纖維素0.092g(住友精化株式會社,HECAW-15F)、作為偶氮系化合物的2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽0.092g(0.339微摩爾)、作為過氧化物的過硫酸鉀0.037g(0.137微摩爾)、作為內(nèi)部交聯(lián)劑的乙二醇二縮水甘油基醚0.020g(0.116微摩爾)和離子交換水43.8g,進行溶解,制備單體水溶液。然后,將如上所述地制備的單體水溶液添加至拆卸式燒瓶,用氮氣將體系內(nèi)充分置換后,將燒瓶浸漬于70℃的水浴使其升溫,進行60分鐘聚合,由此得到第1階段的聚合漿液。另一方面,在另一容積500mL的三角燒瓶中加入80質(zhì)量%的丙烯酸水溶液128.8g(1.43摩爾),邊從外部進行冷卻,邊滴加30質(zhì)量%的氫氧化鈉水溶液143.1g進行75摩爾%的中和后,加入作為偶氮系化合物的2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽0.129g(0.475微摩爾)、作為過氧化物的過硫酸鉀0.052g(0.191微摩爾)、作為內(nèi)部交聯(lián)劑的乙二醇二縮水甘油基醚0.012g(0.067微摩爾)和離子交換水15.9g進行溶解,制備第2階段的單體水溶液。將上述的拆卸式燒瓶體系內(nèi)冷卻至25℃,然后將全部量的第2階段的單體水溶液添加至第1階段的聚合漿液中,用氮氣將體系內(nèi)充分置換后,再次將燒瓶浸漬于70℃的水浴使其升溫,進行30分鐘的第2階段的聚合。第2階段的聚合后,用125℃的油浴將反應(yīng)液升溫,通過正庚烷與水的共沸蒸餾邊將正庚烷回流邊將252g的水排出到體系外,然后添加作為后交聯(lián)劑的乙二醇二縮水甘油基醚的2質(zhì)量%水溶液4.42g(0.51微摩爾),在80℃保持2小時。然后,通過使正庚烷蒸發(fā)進行干燥而得到干燥品。使該干燥品通過孔徑1000μm的篩,得到球狀粒子凝聚而成的形態(tài)的吸水性樹脂231.2g。按照上述的各種試驗方法對這樣得到的吸水性樹脂進行評價。此外,所得到的吸水性樹脂中,150~850μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為95質(zhì)量%,300~400μm的粒子在吸水性樹脂整體的質(zhì)量比例中所占的質(zhì)量比例為33質(zhì)量%,中值粒徑為370μm。[實施例2]實施例2中,在第2階段的聚合后,通過正庚烷與水的共沸蒸餾邊將正庚烷回流邊將255g的水排出到體系外,除此以外與實施例1同樣操作。由此得到吸水能力與實施例1中得到的吸水性樹脂不同的吸水性樹脂232.1g。按照上述的各種試驗方法對這樣得到的吸水性樹脂進行評價。此外,所得到的吸水性樹脂中,150~850μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為95質(zhì)量%,300~400μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為33質(zhì)量%,中值粒徑為375μm。[實施例3]實施例3中,使溶解于第1階段單體水溶液的過氧化物為過硫酸鈉0.033g(0.137微摩爾),使溶解于第2階段單體水溶液的過氧化物為過硫酸鈉0.045g(0.189微摩爾),除此以外與實施例1同樣操作。由此得到聚合中使用的過氧化物種類與實施例3中得到的吸水性樹脂不同的吸水性樹脂231.8g。按照上述的各種試驗方法對這樣得到的吸水性樹脂進行評價。此外,所得到的吸水性樹脂中,150~850μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為94質(zhì)量%,300~400μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為33質(zhì)量%,中值粒徑為360μm。[比較例1]比較例1中,準(zhǔn)備內(nèi)徑110mm、容積2L的圓底圓筒型拆卸式燒瓶,該燒瓶具有回流冷凝器、滴液漏斗、氮氣導(dǎo)入管、以及作為攪拌器的以2段具有4片翼直徑50mm的傾斜槳翼的攪拌翼,在該燒瓶中添加作為烴分散介質(zhì)的正庚烷300g,添加作為表面活性劑的HLB3的蔗糖硬脂酸酯(三菱化學(xué)食品株式會社,RyotoSugarEsterS-370)0.74g、作為高分子系分散劑的馬來酸酐改性乙烯-丙烯共聚物(三井化學(xué)株式會社,HighWax1105A)0.74g,邊攪拌邊升溫至80℃,將表面活性劑溶解后,冷卻至50℃。另一方面,在容積500mL的三角燒瓶中加入80質(zhì)量%的丙烯酸水溶液92g(1.02摩爾),邊從外部進行冷卻,邊滴加30質(zhì)量%的氫氧化鈉水溶液102.2g進行75摩爾%的中和后,加入作為增稠劑的羥基乙基纖維素0.092g(住友精化株式會社,HECAW-15F)、作為過氧化物的過硫酸鉀0.074g(0.274微摩爾)、作為內(nèi)部交聯(lián)劑的乙二醇二縮水甘油基醚0.010g(0.058微摩爾)和離子交換水43.8g,進行溶解,制備單體水溶液。然后,將如上所述地制備的單體水溶液添加至拆卸式燒瓶,用氮氣將體系內(nèi)充分置換后,將燒瓶浸漬于70℃的水浴使其升溫,進行60分鐘聚合,由此得到第1階段的聚合漿液。另一方面,在另一容積500mL的三角燒瓶中加入80質(zhì)量%的丙烯酸水溶液128.8g(1.43摩爾),邊從外部進行冷卻,邊滴加30質(zhì)量%的氫氧化鈉水溶液143.1g進行75摩爾%的中和后,加入作為過氧化物的過硫酸鉀0.104g(0.382微摩爾)、作為內(nèi)部交聯(lián)劑的乙二醇二縮水甘油基醚0.012g(0.067微摩爾)和離子交換水15.9g進行溶解,制備第2階段的單體水溶液。將上述的拆卸式燒瓶體系內(nèi)冷卻至25℃,然后將全部量的第2階段的單體水溶液添加至第1階段的聚合漿液中,用氮氣將體系內(nèi)充分置換后,再次將燒瓶浸漬于70℃的水浴使其升溫,進行30分鐘的第2階段的聚合。第2階段的聚合后,用125℃的油浴將反應(yīng)液升溫,利用正庚烷與水的共沸蒸餾邊將正庚烷回流邊將257g的水排出到體系外,然后添加作為后交聯(lián)劑的乙二醇二縮水甘油基醚的2質(zhì)量%水溶液4.42g(0.51微摩爾),在80℃保持2小時。然后,通過使正庚烷蒸發(fā)進行干燥而得到干燥品。使該干燥品通過孔徑1000μm的篩,得到球狀粒子凝聚而成的形態(tài)的吸水性樹脂228.2g。按照上述的各種試驗方法對這樣得到的吸水性樹脂進行評價。此外,所得到的吸水性樹脂中,150~850μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為95質(zhì)量%,300~400μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為31質(zhì)量%,中值粒徑為350μm。[比較例2]比較例2中,使溶解于第1階段單體水溶液的內(nèi)部交聯(lián)劑乙二醇二縮水甘油基醚的添加量為0.016g(0.090微摩爾),使溶解于第2階段單體水溶液的內(nèi)部交聯(lián)劑乙二醇二縮水甘油基醚的添加量為0.014g(0.074微摩爾),第2階段的聚合后利用正庚烷與水的共沸蒸餾邊將正庚烷回流邊將257g的水排出到體系外后,添加作為后交聯(lián)劑的乙二醇二縮水甘油基醚的2質(zhì)量%水溶液6.64g(0.77微摩爾),除此以外與比較例1同樣操作,得到吸水性樹脂230.4g。按照上述的各種試驗方法對這樣得到的吸水性樹脂進行評價。此外,所得到的吸水性樹脂中,150~850μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為95質(zhì)量%,300~400μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為33質(zhì)量%,中值粒徑為375μm。[比較例3]比較例3中,使溶解于第1階段單體水溶液的內(nèi)部交聯(lián)劑乙二醇二縮水甘油基醚的添加量為0.011g(0.063微摩爾),使溶解于第2階段單體水溶液的內(nèi)部交聯(lián)劑乙二醇二縮水甘油基醚的添加量為0.014g(0.074微摩爾),第2階段的聚合后利用正庚烷與水的共沸蒸餾邊將正庚烷回流邊將263g的水排出到體系外后,添加作為后交聯(lián)劑的乙二醇二縮水甘油基醚的2質(zhì)量%水溶液3.32g(0.39微摩爾),除此以外與比較例1同樣操作,得到吸水性樹脂229.6g。按照上述的各種試驗方法對這樣得到的吸水性樹脂進行評價。此外,所得到的吸水性樹脂中,150~850μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為92質(zhì)量%,300~400μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為30質(zhì)量%,中值粒徑360μm。<4-3.關(guān)于評價結(jié)果>[吸水性樹脂的評價]下述表2中示出實施例1~3和比較例1~3中得到的吸水性樹脂的評價結(jié)果?!颈?】如表2所示,黃色度和凝膠強度處于特定數(shù)值范圍的實施例中得到的吸水性樹脂與比較例的吸水性樹脂相比,吸濕試驗后的流動性優(yōu)異。[吸收體的評價、吸收體制造時的操作性評價]下述表3中示出使用實施例1~3和比較例1~3中得到的吸水性樹脂制造的吸收體的評價、以及制造該吸收體時的操作性評價的結(jié)果?!颈?】如表3所示,使用了實施例的吸水性樹脂的吸收體與使用了比較例的吸水性樹脂的情況相比,評價為:外觀(清潔感)更優(yōu)異,并且在吸收體的制造工藝中,制造時的操作性更優(yōu)異,吸水性樹脂的分散性更優(yōu)異。符號說明X測定裝置1滴定管部2導(dǎo)管3測定臺4測定部5吸水性樹脂
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