一種四齒氮氧配體的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種四齒氮氧配體的制備方法，步驟為：將N,N’-二甲基-N,N’-二苯基乙二胺溶解到無(wú)水乙醚中，在0℃下滴加正丁基鋰，升到室溫反應(yīng)12小時(shí)，反應(yīng)后降到0℃，慢慢滴加苯甲醛或取代的苯甲醛，升到室溫，反應(yīng)12小時(shí)，然后加入水停止反應(yīng)，分液收集有機(jī)相，得粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品經(jīng)重結(jié)晶，即得四齒氮氧配體，其結(jié)構(gòu)式如下式（Ⅱ）所示，式中R為氫或者鹵素。本發(fā)明制備方法簡(jiǎn)單易行，所得配體性能好，可以與烷基鋁反應(yīng)生成鋁配合物，所述甲基鋁配合物能高效的催化丙交酯的開環(huán)聚合反應(yīng)，且催化劑活性高，聚合反應(yīng)工藝簡(jiǎn)單，通過(guò)對(duì)聚合反應(yīng)條件的控制，可以調(diào)控聚合物的立體結(jié)構(gòu)和分子量，滿足不同的需求，有良好的市場(chǎng)前景。
【專利說(shuō)明】一種四齒氮氧配體的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種四齒氮氧配體及其制備方法，還涉及該制備的四齒氮氧配體的甲 基鋁配合物以及該鋁配合物作為丙交酯的開環(huán)聚合的催化劑的應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚丙交酯等生物降解高分子材料既具有傳統(tǒng)高分子材料的特點(diǎn)，又在使用后不會(huì) 污染環(huán)境，并且在醫(yī)學(xué)上也有廣泛的用途，如藥物控釋、外科縫合線、骨折內(nèi)固定材料等方 面得到廣泛的研究。
[0003] 聚丙交酯材料的結(jié)構(gòu)和分子量對(duì)其用途有很大的影響，例如作為支撐材料，要求 高分子量和高機(jī)械強(qiáng)度，而作為藥用膜材，則應(yīng)對(duì)藥物有通透性。通過(guò)可控聚合方法可以控 制聚合物分子量分布，得到分子量分布窄和可預(yù)測(cè)分子量的聚合物?，F(xiàn)今，用于聚丙交酯合 成的催化劑大部分為金屬配合物，通過(guò)對(duì)配體的調(diào)節(jié)可以調(diào)控催化劑的立體選擇性，得到 立體規(guī)整度高的聚合物，以便能更好的發(fā)揮其機(jī)械、物理和降解性能。因此，為了得到立體 規(guī)整度更好的的聚合物，就需要開發(fā)不同性能的催化劑來(lái)改善聚合物的立體規(guī)整度和分子 量，而開發(fā)好的催化劑，研究性能好的配體至關(guān)重要。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明提供了一種四齒氮氧配體的制備方法，該方法制備簡(jiǎn)單，易于實(shí)現(xiàn)，所得配 體為氮、氧四齒配位，可以與多種金屬形成絡(luò)合物，其中與甲基鋁形成的配合物可以作為丙 交酯開環(huán)聚合反應(yīng)的催化劑，催化活性高，性能好。
[0005] 本發(fā)明技術(shù)方案如下： 本發(fā)明四齒氮氧配體的制備方法，包括以下步驟：將原料A(N，N'-二甲基-N，N'-二 苯基乙二胺）溶解到無(wú)水乙醚中，在〇°C下慢慢滴加正丁基鋰，緩慢升到室溫反應(yīng)12小時(shí)， 反應(yīng)后降溫到〇°C，慢慢滴加苯甲醛或取代的苯甲醛，升到室溫，反應(yīng)12小時(shí)，然后加入水 停止反應(yīng)，分液收集有機(jī)相，得粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品經(jīng)甲醇重結(jié)晶，即得四齒氮氧配體。
[0006] 上述制備所得的四齒氮氧配體具有如下式II所示的結(jié)構(gòu)式，式中R為氫或鹵素；

【權(quán)利要求】
1. 一種四齒氮氧配體的制備方法，其特征是包括以下步驟：將Ν，Ν'-二甲基-Ν，Ν'-二 苯基乙二胺溶解到無(wú)水乙醚中，在〇°C下慢慢滴加正丁基鋰，緩慢升到室溫反應(yīng)12小時(shí)，反 應(yīng)后降溫到〇°C，慢慢滴加苯甲醛或取代的苯甲醛，升到室溫，反應(yīng)12小時(shí)，然后加入水停 止反應(yīng)，分液收集有機(jī)相，得粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品經(jīng)甲醇重結(jié)晶，即得四齒氮氧配體；所述配體具 有如下式II所示的結(jié)構(gòu)式，式中R為氫或鹵素；
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是：所述鹵素為氟或溴。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是：所述取代的苯甲醛的結(jié)構(gòu)式為
,其中R鹵素。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是：正丁基鋰、苯甲醛或取代的苯甲醛的加 入量均為原料A的2倍摩爾量。
【文檔編號(hào)】C08G63/08GK104370758SQ201410609342
【公開日】2015年2月25日 申請(qǐng)日期:2014年11月4日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月4日
【發(fā)明者】曲華明, 徐征和, 姚偉, 高愛紅, 張?jiān)铺O, 朱廣云, 張蒙蒙, 王帥, 王旗, 孫宗全 申請(qǐng)人:濟(jì)南大學(xué)