樹(shù)脂組合物的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種固化潛在性?xún)?yōu)異的樹(shù)脂組合物，其在保存時(shí)能抑制固化的進(jìn)行，在熱固化時(shí)能迅速固化而得到絕緣層。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物是含有(A)環(huán)氧樹(shù)脂、(B)活性酯固化劑、和(C)固化促進(jìn)劑的樹(shù)脂組合物，其中，(C)成分含有選自在4位上具有吸電子基團(tuán)的吡啶化合物和在1位上具有吸電子基團(tuán)的咪唑化合物中的1種以上的化合物。
【專(zhuān)利說(shuō)明】樹(shù)脂組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及樹(shù)脂組合物。

【背景技術(shù)】
[0002] 作為多層印刷線(xiàn)路板的制造技術(shù)，已知采用將絕緣層和導(dǎo)體層交替重疊的堆疊方 式的制造方法。在采用堆疊方式的制造方法中，通常使樹(shù)脂組合物熱固化來(lái)形成絕緣層。
[0003] 例如，在專(zhuān)利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了使樹(shù)脂組合物熱固化來(lái)形成絕緣層的技術(shù)，所述樹(shù) 脂組合物含有環(huán)氧樹(shù)脂、活性酯化合物、以及含4-二甲基氨基吡啶的固化促進(jìn)劑。在專(zhuān)利 文獻(xiàn)2中公開(kāi)了使樹(shù)脂組合物熱固化來(lái)形成絕緣層的技術(shù)，所述樹(shù)脂組合物含有環(huán)氧樹(shù)脂 和活性酯化合物，具體公開(kāi)了含有1-芐基-2-苯基咪唑作為固化促進(jìn)劑的樹(shù)脂組合物（實(shí) 施例）。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專(zhuān)利文獻(xiàn) 專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2011-178857號(hào)公報(bào) 專(zhuān)利文獻(xiàn)2 :國(guó)際公開(kāi)第2013/027732號(hào)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題 在制造多層印刷線(xiàn)路板時(shí)，用來(lái)形成絕緣層的樹(shù)脂組合物，期望其在熱固化時(shí)迅速地 固化，優(yōu)選使用固化促進(jìn)劑。但是，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，關(guān)于含有固化促進(jìn)劑的以往的樹(shù)脂組合 物，有時(shí)樹(shù)脂組合物在保存時(shí)緩慢地進(jìn)行固化而使粘度增加，有時(shí)難以實(shí)現(xiàn)制造多層印刷 線(xiàn)路板時(shí)所需的電路封入性(埋力込々性)、部件封入性等。
[0006] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種固化潛在性?xún)?yōu)異的樹(shù)脂組合物，在保存時(shí)可 抑制固化的進(jìn)行，在熱固化時(shí)能迅速固化而得到絕緣層。
[0007] 解決技術(shù)問(wèn)題用的手段 本發(fā)明人對(duì)于上述技術(shù)問(wèn)題進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用含特定化合物的 固化促進(jìn)劑，可以解決上述技術(shù)問(wèn)題，從而完成了本發(fā)明。
[0008]gp，本發(fā)明包含以下的內(nèi)容。
[0009] [1]樹(shù)脂組合物，其是含有（A)環(huán)氧樹(shù)脂、(B)活性酯固化劑和（C)固化促進(jìn)劑的 樹(shù)脂組合物，其中，（C)成分含有選自在4位上具有吸電子基團(tuán)的吡啶化合物和在1位上具 有吸電子基團(tuán)的咪唑化合物中的1種以上的化合物；
[2] [1]所述的樹(shù)脂組合物，其中，吸電子基團(tuán)是哈米特的取代基常數(shù)值大于0的 基團(tuán)；
[3] [1]或[2]所述的樹(shù)脂組合物，其中，在4位上具有吸電子基團(tuán)的吡啶化合物是在 4位上具有齒素原子、氰基、硝基、任選具有取代基的苯基、羰基、硫代羰基、磺?；蛄柞；?的吡啶化合物；
[4] [1]?[3]中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，在1位上具有吸電子基團(tuán)的咪唑化 合物是在1位上具有氰基、任選具有取代基的苯基、任選具有取代基的乙烯基、任選具有取 代基的羧基亞甲基、任選具有取代基的碳原子數(shù)2或3的氰基亞烷基、羰基或磺?；倪溥?化合物；
[5] [1]?[4]中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，在4位上具有吸電子基團(tuán)的吡啶化 合物是在4位上具有氰基或羰基的吡啶化合物；
[6] [1]?[5]中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，在1位上具有吸電子基團(tuán)的咪唑化 合物是在1位上具有任選具有取代基的苯基、羰基或磺?；倪溥蚧衔?；
[7] [1]?[6]中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，（C)成分含有選自4-苯甲酰基批 啶、4-氰基吡啶、異煙酸乙基酯、1，1' -羰基二咪唑、1，1'-磺?；溥颉?-(4-氰基苯基） 咪唑和1-(4-硝基苯基）-1H-咪唑中的一種以上的化合物；
[8] [1]?[7]中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，（A)成分的環(huán)氧基的總數(shù)與⑶成 分的反應(yīng)基的總數(shù)之比，即，[(A)成分的環(huán)氧基的總數(shù)]:[(B)成分的反應(yīng)基的總數(shù)]為 1 : 0? 2 ?1 : 2 ;
[9] [1]?[8]中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其進(jìn)一步含有（D)無(wú)機(jī)填充材料；
[10] [9]所述的樹(shù)脂組合物，其中，將樹(shù)脂組合物中的非揮發(fā)成分設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)， (D)成分的含量為30質(zhì)量％?90質(zhì)量％ ;
[11] [9]所述的樹(shù)脂組合物，其中，將樹(shù)脂組合物中的非揮發(fā)成分設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)， (D)成分的含量為50質(zhì)量％?90質(zhì)量％ ;
[12] [9]?[11]中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，⑶成分的平均粒徑為0. 01iim? 5um；
[13] [1]?[12]中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，（A)成分含有選自雙酚A型環(huán)氧 樹(shù)脂、萘型環(huán)氧樹(shù)脂、亞萘基醚型環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂和二 環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹(shù)脂中的一種以上的環(huán)氧樹(shù)脂；
[14] [1]?[13]中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其進(jìn)一步含有（E)熱塑性樹(shù)脂；
[15] [1]?[14]中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其是多層印刷線(xiàn)路板的絕緣層用樹(shù)脂 組合物；
[16] [1]?[15]中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其是多層印刷線(xiàn)路板的堆疊絕緣層用 樹(shù)脂組合物；
[17] 片狀疊層材料，其含有[1]?[16]中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物的層；
[18] 固化物，其是將[1]?[16]中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物熱固化而得到的固化 物；
[19] [18]所述的固化物，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)為100°C?250°C;
[20] [18]或[19]所述的固化物，其中，利用鍍敷在粗糙化處理后的固化物表面上形 成了導(dǎo)體層時(shí)，該固化物表面與該導(dǎo)體層的剝離強(qiáng)度為〇. 25kgf/cm?0. 8kgf/cm;
[21] 多層印刷線(xiàn)路板，其含有利用[18]?[20]中任一項(xiàng)所述的固化物而形成的絕緣 層；
[22] 半導(dǎo)體裝置，其含有[21]所述的多層印刷線(xiàn)路板。
[0010] 發(fā)明效果 根據(jù)本發(fā)明，可提供固化潛在性?xún)?yōu)異的樹(shù)脂組合物，其中，在保存時(shí)可抑制固化的進(jìn) 行，在熱固化時(shí)能迅速固化而得到絕緣層。
[0011] 將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物熱固化而得的固化物顯示出高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)和低 線(xiàn)熱膨脹系數(shù)。即，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物在熱固化時(shí)可帶來(lái)優(yōu)異的固化特性。

【具體實(shí)施方式】
[0012] 〈術(shù)語(yǔ)的說(shuō)明> 本說(shuō)明書(shū)中，術(shù)語(yǔ)"在4位上具有吸電子基團(tuán)的吡啶化合物"是指下述兩種含義的吡 啶：4位被吸電子基團(tuán)取代，2位、3位、5位和6位未取代的吡啶；以及，4位被吸電子基團(tuán)取 代，2位、3位、5位和6位中的1個(gè)以上的位置被取代基取代的吡啶。
[0013] 本說(shuō)明書(shū)中，術(shù)語(yǔ)"在1位上具有吸電子基團(tuán)的咪唑化合物"是指下述兩種含義的 咪唑：1位被吸電子基團(tuán)取代，2位、4位和5位未取代的咪唑；以及，1位被吸電子基團(tuán)取代， 2位、4位和5位中的1個(gè)以上的位置被取代基取代的咪唑。
[0014] 本說(shuō)明書(shū)中，對(duì)于化合物或基團(tuán)描述的術(shù)語(yǔ)"任選具有取代基"是指以下兩種情 形：該化合物或基團(tuán)的氫原子未被取代基取代的情形；以及該化合物或基團(tuán)的氫原子的一 部分或全部被取代基取代的情形。
[0015] 本說(shuō)明書(shū)中，術(shù)語(yǔ)"取代基"在沒(méi)有特別說(shuō)明的情況下是指，鹵素原子、烷基、環(huán)烷 基、烷氧基、環(huán)烷基氧基、芳基、芳氧基、芳烷基、芳烷氧基、1價(jià)的雜環(huán)基、氨基、甲硅烷基、酰 基、醜氧基、竣基、醒基、橫基、氛基、硝基、輕基、疏基和氧代基。
[0016] 作為取代基使用的鹵素原子，例如可列舉：氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
[0017] 作為取代基使用的烷基可以是直鏈狀或支鏈狀的任一種。該烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選 為1?20、更優(yōu)選為1?14、進(jìn)一步優(yōu)選為1?12、進(jìn)一步更優(yōu)選為1?6、特別優(yōu)選為1? 3。作為該燒基，例如可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、 己基、庚基、半基、壬基、癸基和十一燒基。如后述，作為取代基使用的燒基可以進(jìn)一步具有 取代基（"二次取代基")。作為具有該二次取代基的烷基，例如可列舉：被鹵素原子取代的 烷基，具體可列舉：三氟甲基、三氯甲基、四氟乙基、四氯乙基等。
[0018] 作為取代基使用的環(huán)烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為3?20、更優(yōu)選為3?12、進(jìn)一步優(yōu) 選為3?6。作為該環(huán)烷基，例如可列舉：環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基等。
[0019]作為取代基使用的烷氧基可以是直鏈狀或支鏈狀的任一種。該烷氧基的碳原子數(shù) 優(yōu)選為1?20、更優(yōu)選為1?12、進(jìn)一步優(yōu)選為1?6。作為該烷氧基，例如可列舉：甲氧 基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚 氧基、辛氧基、壬氧基和癸氧基。
[0020] 作為取代基使用的環(huán)烷基氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選為3?20、更優(yōu)選為3?12、進(jìn)一 步優(yōu)選為3?6。作為該環(huán)烷基氧基，例如可列舉：環(huán)丙氧基、環(huán)丁氧基、環(huán)戊氧基和環(huán)己氧 基。
[0021] 作為取代基使用的芳基是從芳族烴除去了芳香環(huán)上的1個(gè)氫原子后的基團(tuán)。作為 取代基使用的芳基的碳原子數(shù)優(yōu)選為6?24、更優(yōu)選為6?18、進(jìn)一步優(yōu)選為6?14、進(jìn)一 步更優(yōu)選為6?10。作為該芳基，例如可列舉：苯基、萘基和蒽基。
[0022] 作為取代基使用的芳氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選為6?24、更優(yōu)選為6?18、進(jìn)一步優(yōu) 選為6?14、進(jìn)一步更優(yōu)選為6?10。作為取代基使用的芳氧基，例如可列舉：苯氧基、1-萘 基氧基和2-萘基氧基。
[0023] 作為取代基使用的芳烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為7?25、更優(yōu)選為7?19、進(jìn)一步優(yōu) 選為7?15、進(jìn)一步更優(yōu)選為7?11。作為該芳烷基，例如可列舉：苯基烷基、萘 基?C12烷基和蒽基?C12烷基。
[0024] 作為取代基使用的芳基烷氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選為7?25、更優(yōu)選為7?19、進(jìn)一 步優(yōu)選為7?15、進(jìn)一步更優(yōu)選為7?11。作為該芳基烷氧基，例如可列舉：苯基 烷氧基和萘基?C12烷氧基。
[0025] 作為取代基使用的1價(jià)的雜環(huán)基是指從雜環(huán)式化合物的雜環(huán)除去了 1個(gè)氫原子后 的基團(tuán)。該1價(jià)的雜環(huán)基的碳原子數(shù)優(yōu)選為3?21、更優(yōu)選為3?15、進(jìn)一步優(yōu)選為3? 9。該1價(jià)的雜環(huán)基中包含1價(jià)的芳香族雜環(huán)基（雜芳基）。作為該1價(jià)的雜環(huán)，例如可列 舉：噻吩基、吡咯基、呋喃基（ 7 5二 >)、呋喃基（7U>)、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基、吡嗪基、 三嗪基、吡咯烷基、哌啶基、喹啉基和異喹啉基。
[0026] 作為取代基使用的?；侵赣墒剑篲C( = 0)_R表示的基團(tuán)（式中，R為烷基或芳 基）。由R表示的烷基可以是直鏈狀或支鏈狀的任一種。由R表示的芳基，例如可列舉：苯 基、萘基和蒽基。該酰基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2?20、更優(yōu)選為2?13、進(jìn)一步優(yōu)選為2?7。 該?；?，例如可列舉：乙?；?、丙?；⒍□；?、異丁?；⑿挛祯；捅郊柞；?。
[0027] 作為取代基使用的酰氧基是指由式：-0_C(=0)_R表示的基團(tuán)（式中，R為烷基 或芳基）。由R表示的烷基可以是直鏈狀或支鏈狀的任一種。由R表示的芳基，例如可列 舉：苯基、萘基和蒽基。該酰氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2?20、更優(yōu)選為2?13、進(jìn)一步優(yōu)選 為2?7。該酰氧基，例如可列舉：乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、異丁酰氧基、新戊酰氧基 和苯甲酰氧基。
[0028] 上述的取代基可以進(jìn)一步具有取代基（以下有時(shí)稱(chēng)為"二次取代基"。）。作為二 次取代基，在沒(méi)有特別記載的情況下，可以使用與上述取代基相同的取代基。
[0029] 以下基于其優(yōu)選的實(shí)施方式詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。
[0030][樹(shù)脂組合物] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有（A)環(huán)氧樹(shù)脂、（B)活性酯固化劑和（C)固化 促進(jìn)劑，其中（C)成分含有選自在4位上具有吸電子基團(tuán)的吡啶化合物和在1位上具有吸 電子基團(tuán)的咪唑化合物中的1種以上的化合物。
[0031] 如上所述，含有固化促進(jìn)劑的以往的樹(shù)脂組合物，有時(shí)在保存時(shí)緩慢地進(jìn)行固化 而使粘度增加。以往的樹(shù)脂組合物的體系中，混合存在以下部分：即使在保存時(shí)也進(jìn)行固 化這種程度的極其容易反應(yīng)的部分；以及，由于伴隨熱固化處理的加熱而開(kāi)始進(jìn)行固化那 樣的呈現(xiàn)適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)性的部分，在混合存在上述兩部分的以往的樹(shù)脂組合物的體系中，固 化潛在性不良，除此之外由熱固化得到的固化物的特性也存在改善的余地。即，在混合存在 上述的反應(yīng)性大不相同的部分的樹(shù)脂組合物中，存在容易產(chǎn)生相分離的相分離結(jié)構(gòu)易于粗 大化的傾向，例如，在獲得高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)等所需的物性方面，有時(shí)會(huì)不利。相對(duì)而 言，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，通過(guò)組合使用上述特定的（A)至（C)成分，從而在保存時(shí)可以抑 制固化的進(jìn)行，在熱固化時(shí)能迅速固化而得到固化物。這樣，在反應(yīng)性沒(méi)有不均的本發(fā)明的 樹(shù)脂組合物中，能使樹(shù)脂組合物整體幾乎同時(shí)固化，即使引起相分離的情況下也能在相分 離結(jié)構(gòu)粗大化之前結(jié)束固化反應(yīng)。詳細(xì)地如后述，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以制得在玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度（Tg)或線(xiàn)熱膨脹系數(shù)等特性方面更加優(yōu)異的固化物。本發(fā)明人確認(rèn)在使用活性 酯固化劑作為固化劑時(shí)可以特別顯著地發(fā)揮該效果，藉由組合活性酯固化劑和上述特定的 固化促進(jìn)劑可以協(xié)同地呈現(xiàn)該效果。
[0032] 以下說(shuō)明（A)至（C)成分。
[0033] <⑷成分> 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中所含的（A)成分是環(huán)氧樹(shù)脂。
[0034] 作為環(huán)氧樹(shù)脂，沒(méi)有特別的限制，例如可列舉：雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù) 月旨、雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂、萘型環(huán)氧樹(shù)脂、亞萘基醚型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂、二環(huán)戊二烯 型環(huán)氧樹(shù)脂、蒽型環(huán)氧樹(shù)脂、芴型環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油基胺型環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油酯型環(huán)氧 樹(shù)脂、三苯酚（trisphenol)環(huán)氧樹(shù)脂、含磷的環(huán)氧樹(shù)脂、脂環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂、線(xiàn)狀脂肪族環(huán)氧 樹(shù)脂、線(xiàn)型酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂、甲酚甲醛型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚A酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂、 具有丁二烯結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹(shù)脂、雜環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂、含螺環(huán)的環(huán)氧樹(shù)脂、環(huán)己烷二甲醇型環(huán)氧樹(shù) 月旨、三羥甲基型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚類(lèi)的二縮水甘油醚化物、萘二醇的二縮水甘油醚化物、酚類(lèi) 的縮水甘油醚化物、和醇類(lèi)的二縮水甘油醚化物、以及這些環(huán)氧樹(shù)脂的烷基取代體、鹵化物 和氫化物等。其中，優(yōu)選選自雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、萘型環(huán)氧樹(shù)脂、亞萘基醚型環(huán)氧樹(shù)脂、縮水 甘油酯型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂、和二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹(shù)脂中的環(huán)氧樹(shù)脂。這些環(huán)氧樹(shù) 脂可以1種單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。
[0035] 環(huán)氧樹(shù)脂優(yōu)選包含在1分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹(shù)脂。將環(huán)氧樹(shù)脂的非 揮發(fā)成分設(shè)為1〇〇質(zhì)量％時(shí)，優(yōu)選至少50質(zhì)量％以上是在1分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧基的 環(huán)氧樹(shù)脂。其中，優(yōu)選包含在1分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧基且在溫度20°C下為液態(tài)的環(huán)氧 樹(shù)脂（以下，稱(chēng)為"液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂"）和在1分子中具有2個(gè)以上（優(yōu)選為3個(gè)以上）環(huán)氧 基且在溫度20°C下為固態(tài)的環(huán)氧樹(shù)脂（以下，稱(chēng)為"固態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂")。作為環(huán)氧樹(shù)脂，通過(guò) 并用液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂和固態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂，可得到具有優(yōu)異撓性的樹(shù)脂組合物。此外，將樹(shù)脂組合 物固化而形成的絕緣層的斷裂強(qiáng)度也提高。
[0036] 作為液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂，優(yōu)選雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、線(xiàn)型酚醛型環(huán)氧 樹(shù)脂、萘型環(huán)氧樹(shù)脂、或縮水甘油酯型環(huán)氧樹(shù)脂，更優(yōu)選雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、萘型環(huán)氧樹(shù)脂、 或縮水甘油酯型環(huán)氧樹(shù)脂。作為液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂的具體例，可列舉：DIC(株）制的"HP4032"、 "HP4032D"、、"HP4032SS"（萘型環(huán)氧樹(shù)脂）、三菱化學(xué)（株）制的"828US"（雙酚A型環(huán)氧 樹(shù)脂）、"jER828EL"（雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂）、"jER807"（雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂）、"jER152"（線(xiàn) 型酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂）、新日鐵住金化學(xué)（株）制的"ZX1059"（雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂和雙酚F 型環(huán)氧樹(shù)脂的混合品）、少力七^(guò)T7> (株）制的"EX-721"（縮水甘油酯型環(huán)氧樹(shù) 月旨）等。它們可以1種單獨(dú)使用，也可以2種以上并用。
[0037] 作為固態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂，優(yōu)選4官能萘型環(huán)氧樹(shù)脂、萘酚酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、甲酚甲醛型環(huán) 氧樹(shù)脂、二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹(shù)脂、三苯酚環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂、亞萘基醚型環(huán)氧樹(shù)脂 或二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹(shù)脂，更優(yōu)選4官能萘型環(huán)氧樹(shù)脂、萘酚酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯型環(huán)氧 樹(shù)脂、亞萘基醚型環(huán)氧樹(shù)脂或二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹(shù)脂，進(jìn)一步優(yōu)選萘酚酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián) 苯型環(huán)氧樹(shù)脂、亞萘基醚型環(huán)氧樹(shù)脂或二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹(shù)脂。作為固態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂的具體 例，可列舉：DIC(株）制的"HP-4700"、"HP-4710"（4官能萘型環(huán)氧樹(shù)脂）、"N-690"（甲酚 甲醛型環(huán)氧樹(shù)脂）、"N-695"（甲酚甲醛型環(huán)氧樹(shù)脂）、"HP-7200"（二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹(shù) 月旨）、"EXA7311"、"EXA7311-G3 "、"HP6000 "、"EXA7311-G4 "、"EXA7311-G4S"（亞萘基醚型 環(huán)氧樹(shù)脂）、日本化藥（株）制的"EPPN-502H"（三苯酚環(huán)氧樹(shù)脂）、"NC7000L"（萘酚酚醛 環(huán)氧樹(shù)脂）、"NC3000H"、"NC3000"、"NC3000L"、"NC3100"（聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂）、新日鐵住金 化學(xué)（株）制的"ESN475V"（萘酚酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂）、"ESN485"（萘酚酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂）、 三菱化學(xué)（株）制的"YL6121"（聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂）、"YX4000H"、"YX4000HK"（聯(lián)二甲苯 酚型環(huán)氧樹(shù)脂）、大阪力' 7 ^S力 > (株）制的"PG-100"、"CG-500"、三菱化學(xué)（株）制的 "YL7800"（芴型環(huán)氧樹(shù)脂）等。
[0038] 作為環(huán)氧樹(shù)脂，在并用液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂和固態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂時(shí)，它們的量比（液態(tài)環(huán)氧 樹(shù)脂：固態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂）以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為1 :〇. 1?1 :6的范圍。通過(guò)使液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂和固 態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂的量比在上述范圍，可獲得以下的效果：i)以粘接薄膜的形態(tài)使用時(shí)可獲得適 當(dāng)?shù)恼辰有裕籭i)以粘接薄膜的形態(tài)使用時(shí)得到充分的撓性、操作性提高；以及iii)能得到 具有足夠的斷裂強(qiáng)度的絕緣層等。從上述i)?iii)的效果的觀(guān)點(diǎn)考慮，液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂和 固態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂的量比（液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂：固態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂）以質(zhì)量比計(jì)更優(yōu)選為1 :〇. 3?1 :5 的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為1 :〇. 6?1 :4. 5的范圍，特別優(yōu)選為1 :0. 8?1 :4的范圍。
[0039] 樹(shù)脂組合物中的（A)成分的含量?jī)?yōu)選為3質(zhì)量％?50質(zhì)量％，更優(yōu)選為5質(zhì)量％? 45質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量％?40質(zhì)量％，特別優(yōu)選為7質(zhì)量％?35質(zhì)量％。
[0040] 應(yīng)予說(shuō)明，本發(fā)明中，樹(shù)脂組合物中的各成分的含量，在沒(méi)有特別說(shuō)明的情況下是 將樹(shù)脂組合物中的非揮發(fā)成分的總量設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)的值。
[0041] 環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧當(dāng)量?jī)?yōu)選為50?3000、更優(yōu)選為80?2000、進(jìn)一步優(yōu)選為110? 1000。通過(guò)使其在該范圍內(nèi)，從而固化物的交聯(lián)密度變得充分而得到表面粗糙度低的絕緣 層。應(yīng)予說(shuō)明，環(huán)氧當(dāng)量可根據(jù)JISK7236進(jìn)行測(cè)定，是指含有1當(dāng)量的環(huán)氧基的樹(shù)脂的質(zhì) 量。
[0042] 環(huán)氧樹(shù)脂的重均分子量?jī)?yōu)選為100?5000、更優(yōu)選為250?3000、進(jìn)一步優(yōu)選為 400?1500。這里，環(huán)氧樹(shù)脂的重均分子量是利用凝膠滲透色譜（GPC)法測(cè)定的聚苯乙烯 換算的重均分子量。
[0043] <⑶成分> 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中所含的（B)成分是活性酯固化劑。
[0044] 作為活性酯固化劑，沒(méi)有特別的限制，通常優(yōu)選使用苯酚酯類(lèi)（7 1 ^I二7 f>類(lèi)）、苯硫酚酯類(lèi)、N-羥基胺酯類(lèi)、雜環(huán)羥基化合物的酯類(lèi)等、在1分子中具有2個(gè)以上 反應(yīng)活性高的酯基的化合物?；钚怎ス袒瘎﹥?yōu)選通過(guò)羧酸化合物和/或硫代羧酸化合物與 羥基化合物和/或硫醇化合物的縮合反應(yīng)而得到。其中，優(yōu)選的是由羧酸化合物與羥基化 合物得到的活性酯固化劑，更優(yōu)選的是由羧酸化合物與苯酚化合物和/或萘酚化合物得到 的活性酯固化劑。
[0045] 作為羧酸化合物，例如可列舉：碳原子數(shù)1?20 (優(yōu)選為2?10、更優(yōu)選為2?8) 的脂肪族羧酸、碳原子數(shù)7?20 (優(yōu)選為7?10)的芳香族羧酸。作為優(yōu)選的脂肪族羧酸， 例如可列舉：乙酸、丙二酸、琥珀酸、馬來(lái)酸、衣康酸等。作為優(yōu)選的芳香族羧酸，例如可列 舉：苯甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、苯均四酸等。
[0046]作為苯酚化合物，例如可列舉：碳原子數(shù)6?40 (優(yōu)選為6?30、更優(yōu)選為6?23、 進(jìn)一步優(yōu)選為6?22)的苯酚化合物，作為優(yōu)選的具體例，可列舉：氫醌、間苯二酚、雙酚A、 雙酚F、雙酚S、酚酞啉、甲基化雙酚A、甲基化雙酚F、甲基化雙酚S、苯酚、鄰甲酚、間甲酚、對(duì) 甲酚、兒茶酚、二羥基二苯甲酮、三羥基二苯甲酮、四羥基二苯甲酮、間苯三酚、苯三酚、二環(huán) 戊二烯型聯(lián)苯酚等。作為苯酚化合物還可以使用線(xiàn)型酚醛樹(shù)脂。
[0047]作為萘酚化合物，例如可列舉：碳原子數(shù)10?40 (優(yōu)選為10?30、更優(yōu)選為10? 20)的萘酚化合物，作為優(yōu)選的具體例，可列舉a-萘酚、萘酚、1，5-二羥基萘、1，6-二 羥基萘、2, 6-二羥基萘等。作為萘酚化合物還可以使用萘酚酚醛樹(shù)脂。
[0048]作為活性酯固化劑的優(yōu)選的具體例，可列舉：含有二環(huán)戊二烯型二苯酚結(jié)構(gòu)的活 性酯化合物、含有萘結(jié)構(gòu)的活性酯化合物、含有線(xiàn)型酚醛樹(shù)脂的乙?；锏幕钚怎セ衔?、 含有線(xiàn)型酚醛樹(shù)脂的苯甲?；锏幕钚怎セ衔?，其中更優(yōu)選含有萘結(jié)構(gòu)的活性酯化合 物、含有二環(huán)戊二烯型二苯酚結(jié)構(gòu)的活性酯化合物。應(yīng)予說(shuō)明，本發(fā)明中，"二環(huán)戊二烯型二 苯酚結(jié)構(gòu)"表示由亞苯基-二環(huán)戊二烯-亞苯基形成的2價(jià)的結(jié)構(gòu)單元。
[0049]活性酯固化劑的市售品的例子，作為含有二環(huán)戊二烯型二苯酚結(jié)構(gòu)的活性酯化合 物，可列舉1乂89451"、1乂89460"、1乂894605"、"冊(cè)〇8000-65!'"（01(：(株）制）；作為含有 萘結(jié)構(gòu)的活性酯化合物，可列舉"EXB9416-70BK"（DIC(株）制";作為含有線(xiàn)型酚醛樹(shù)脂的 乙酰化物的活性酯化合物，可列舉"DC808"（三菱化學(xué)（株）制）；作為含有線(xiàn)型酚醛樹(shù)脂 的苯甲?；锏幕钚怎セ衔?，可列舉"YLH1026"（三菱化學(xué)（株）制）等。
[0050] 活性酯固化劑可以1種單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。
[0051]樹(shù)脂組合物中的（A)成分和（B)成分的量比，以（A)成分的環(huán)氧基的總數(shù)與（B)成 分的反應(yīng)基的總數(shù)之比（[(A)成分的環(huán)氧基的總數(shù)]:[(B)成分的反應(yīng)基的總數(shù)])計(jì)算， 優(yōu)選為1 :〇. 2?1 :2的范圍，更優(yōu)選為1 :0. 3?1 :1.5,進(jìn)一步優(yōu)選為1 :0. 4?1 :1。這 里，（A)成分的環(huán)氧基的總數(shù)是指對(duì)于全部的環(huán)氧樹(shù)脂將各環(huán)氧樹(shù)脂的固體成分質(zhì)量除以 環(huán)氧當(dāng)量的值進(jìn)行總計(jì)而得的值，（B)成分的反應(yīng)基的總數(shù)是指對(duì)于全部的活性酯固化劑 將各活性酯固化劑的固體成分質(zhì)量除以反應(yīng)基當(dāng)量的值進(jìn)行總計(jì)而得的值。
[0052] < (C)成分〉 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中所含的（C)成分是含有選自在4位上具有吸電子基團(tuán)的吡啶化 合物和在1位上具有吸電子基團(tuán)的咪唑化合物中的1種以上的固化促進(jìn)劑。
[0053] 本發(fā)明中，通過(guò)將該特定的固化促進(jìn)劑與（A)成分和（B)成分組合使用，從而實(shí)現(xiàn) 固化潛在性?xún)?yōu)異的樹(shù)脂組合物。
[0054] 在4位上具有吸電子基團(tuán)的吡啶化合物和在1位上具有吸電子基團(tuán)的咪唑化合物 中，作為吸電子基團(tuán)，只要對(duì)于吡啶環(huán)和咪唑環(huán)顯示出吸電子性就沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選哈 米特的取代基常數(shù)％值大于〇的基團(tuán)。
[0055] 這里，對(duì)于哈米特的取代基常數(shù)進(jìn)行說(shuō)明。哈米特規(guī)則是為了定量地討論取代基 對(duì)苯衍生物的反應(yīng)或平衡產(chǎn)生的影響，由哈米特提出的經(jīng)驗(yàn)規(guī)則（1935年）。哈米特規(guī)則中 求出的取代基常數(shù)中有％值和。^值，這些值對(duì)于各種基團(tuán)是明確的。例如，在巖波理化 學(xué)辭典第5版（1999年）、Chem.Rev.，vol. 91，pp. 165-195 (1991)等文獻(xiàn)中，可確認(rèn)各基團(tuán) 的〇p值和〇m值。〇p值和〇">值都具有其值越大則顯示出越強(qiáng)的吸電子性的傾向。本發(fā) 明中關(guān)注值，在與（A)成分和（B)成分的組合中，從獲得固化潛在性?xún)?yōu)異的樹(shù)脂組合物 的觀(guān)點(diǎn)考慮，對(duì)于吸電子基團(tuán)而言，哈米特的取代基常數(shù)〇m值更優(yōu)選為〇. 05以上、進(jìn)一步 優(yōu)選為0. 1以上、進(jìn)一步更優(yōu)選為0. 15以上、特別優(yōu)選為0. 2以上、0. 25以上、0. 3以上、或 0. 35以上。該〇m值的上限沒(méi)有特別的限制，通常為2以下、優(yōu)選為1. 8以下、更優(yōu)選為1. 6 以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1. 4以下、進(jìn)一步更優(yōu)選為1. 2以下、特別優(yōu)選為1. 1以下或1. 0以下。
[0056]應(yīng)予說(shuō)明，關(guān)于現(xiàn)有技術(shù)中作為固化促進(jìn)劑使用的4-二甲基氨基吡啶，其是在4 位上具有二甲基氨基的吡啶化合物。二甲基氨基是給電子基團(tuán)，其值為_(kāi)〇. 16。同樣地， 關(guān)于現(xiàn)有技術(shù)中作為固化促進(jìn)劑使用的1-芐基-2-苯基咪唑，其是在1位上具有芐基的咪 唑化合物。芐基是給電子基團(tuán)，其％值為-0.08。
[0057]作為哈米特的取代基常數(shù)值大于0的基團(tuán)，例如可列舉：鹵素原子（按照種類(lèi) 大約為0. 34?0. 39的范圍）、氰基（0. 56)、硝基（0. 71)、任選具有取代基的苯基（按照種 類(lèi)大約為〇. 06?0. 30的范圍）、任選具有取代基的乙烯基（按照種類(lèi)大約為0. 02?0. 77 的范圍）、任選具有取代基的羧基亞甲基（按照種類(lèi)為0. 07以上）、任選具有取代基的碳原 子數(shù)2或3的氰基亞烷基（按照種類(lèi)大約為0. 05?0. 97的范圍）、羰基（按照鍵合于另一 方的化學(xué)鍵的基團(tuán)的種類(lèi)大約為0. 23?0. 63的范圍）、硫代羰基（按照鍵合于另一方的化 學(xué)鍵的基團(tuán)的種類(lèi)大約為〇. 25?0. 30的范圍）、磺?；ò凑真I合于另一方的化學(xué)鍵的基 團(tuán)的種類(lèi)大約為〇. 51?1. 10的范圍）、以及磷酰基（按照鍵合于另一方的化學(xué)鍵的基團(tuán)的 種類(lèi)大約為0.13?0.81)。括號(hào)內(nèi)的值表示哈米特的取代基常數(shù)值。
[0058] 從與（A)成分和（B)成分的組合中得到具有優(yōu)異的固化潛在性的樹(shù)脂組合物的觀(guān) 點(diǎn)考慮，在4位上具有吸電子基團(tuán)的吡啶化合物， 優(yōu)選在4位上具有鹵素原子、氰基、硝基、任選具有取代基的苯基、任選具有取代基的 乙烯基、任選具有取代基的羧基亞甲基、任選具有取代基的碳原子數(shù)2或3的氰基亞烷基、 羰基、硫代羰基、磺?；⒒蛄柞；倪拎せ衔?； 更優(yōu)選在4位上具有鹵素原子、氰基、硝基、任選具有取代基的苯基、羰基、硫代羰基、 磺?；⒒蛄柞；倪拎せ衔铮?進(jìn)一步優(yōu)選在4位上具有齒素原子、氰基、硝基、任選具有取代基的苯基、羰基、磺酰 基、或磷?；倪拎せ衔?； 進(jìn)一步更優(yōu)選在4位上具有氰基或羰基的吡啶化合物； 特別優(yōu)選在4位上具有羰基的吡啶化合物。
[0059] 從與（A)成分和（B)成分的組合中獲得具有優(yōu)異的固化潛在性的樹(shù)脂組合物的觀(guān) 點(diǎn)考慮，在1位上具有吸電子基團(tuán)的咪唑化合物， 優(yōu)選在1位上具有鹵素原子、氰基、硝基、任選具有取代基的苯基、任選具有取代基的 乙烯基、任選具有取代基的羧基亞甲基、任選具有取代基的碳原子數(shù)2或3的氰基亞烷基、 羰基、硫代羰基、磺?；?、或磷酰基的咪唑化合物； 更優(yōu)選在1位上具有氰基、任選具有取代基的苯基、任選具有取代基的乙烯基、任選具 有取代基的羧基亞甲基、任選具有取代基的碳原子數(shù)2或3的氰基亞烷基、羰基、或磺?；?的咪唑化合物； 進(jìn)一步優(yōu)選在1位上具有氰基、任選具有取代基的苯基、任選具有取代基的乙烯基、任 選具有取代基的碳原子數(shù)2或3的氰基亞烷基、羰基、或磺?；倪溥蚧衔?； 進(jìn)一步更優(yōu)選在1位上具有任選具有取代基的苯基、羰基、或磺?；倪溥蚧衔?； 特別優(yōu)選在1位上具有羰基的咪唑化合物。
[0060] (C)成分包含在4位上具有"任選具有取代基的苯基"的吡啶化合物或在1位上具 有"任選具有取代基的苯基"的吡啶化合物的情況下，苯基所任選具有的取代基的例子如前 述。苯基具有多個(gè)取代基時(shí)，它們可以相同或不同。其中，作為苯基所任選具有的取代基，優(yōu) 選為選自鹵素原子、烷基、氰基、硝基和醛基中的1種以上的基團(tuán)，更優(yōu)選為選自鹵素原子、 氰基、硝基和醛基中的1種以上的基團(tuán)。這些取代基任選具有二次取代基。因此，三氟甲基 等氟代烷基自然也包含在本申請(qǐng)的取代基中。
[0061] (C)成分包含在4位上具有"任選具有取代基的乙烯基"的吡啶化合物或在1位 具有"任選具有取代基的乙烯基"的吡啶化合物的情況下，乙烯基所任選具有的取代基的例 子如前述。乙烯基具有多個(gè)取代基時(shí)，它們可以相同或不同。其中，作為乙烯基所任選具有 的取代基，優(yōu)選為選自鹵素原子、烷基、氰基、硝基和醛基中的1種以上的基團(tuán)，更優(yōu)選為選 自鹵素原子、氰基、硝基和醛基中的1種以上的基團(tuán)。這些取代基任選具有二次取代基。因 此，三氟甲基等氟代烷基自然也包含在本申請(qǐng)的取代基中。
[0062] (C)成分包含在4位上具有"任選具有取代基的羧基亞甲基"的吡啶化合物或在1 位上具有"任選具有取代基的羧基亞甲基"的咪唑化合物的情況下，羧基亞甲基所任選具有 的取代基的例子如前述。羧基亞甲基具有多個(gè)取代基時(shí)，它們可以相同或不同。其中，作為 羧基亞甲基所任選具有的取代基，優(yōu)選為選自鹵素原子、氰基和硝基中的1種以上的基團(tuán)。
[0063] (C)成分包含在4位上具有"任選具有取代基的碳原子數(shù)2或3的氰基亞烷基"的 吡啶化合物或在1位上具有"任選具有取代基的碳原子數(shù)2或3的氰基亞烷基"的咪唑化 合物的情況下，碳原子數(shù)2或3的氰基亞烷基所任選具有的取代基的例子如前述。碳原子 數(shù)2或3的氰基亞烷基具有多個(gè)取代基時(shí)，它們可以相同或不同。應(yīng)予說(shuō)明，碳原子數(shù)2或 3的氰基亞烷基是指氰基亞甲基、氰基亞乙基，其碳原子數(shù)不包括取代基的碳原子數(shù)。作為 碳原子數(shù)2或3的氰基亞烷基所任選具有的取代基，優(yōu)選為選自鹵素原子、氰基和硝基中的 1種以上的基團(tuán)。
[0064] (C)成分包含在4位上具有羰基的吡啶化合物或在1位上具有羰基的咪唑化合物 的情況下，鍵合于羰基的另一方的化學(xué)鍵（即，與吡啶4位或咪唑1位相反側(cè)的化學(xué)鍵）的 基團(tuán)（以下也稱(chēng)為"鍵合于羰基的1價(jià)基團(tuán)"）沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選為氫原子、羥基、任選 具有取代基的烷基、任選具有取代基的烷氧基、任選具有取代基的芳基、任選具有取代基的 芳氧基、任選具有取代基的1價(jià)的雜環(huán)基、任選具有取代基的雜環(huán)氧基、任選具有取代基的 氣基、任選具有取代基的燒基撰基、任選具有取代基的芳基撰基、任選具有取代基的雜環(huán)撰 基、任選具有取代基的燒基-硫基（'7' ^ ^基）、任選具有取代基的芳基-硫基、或任選具 有取代基的雜環(huán)-硫基。
[0065]鍵合于羰基的1價(jià)基團(tuán)中，烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1?20、更優(yōu)選為1?15、進(jìn)一 步優(yōu)選為1?12、進(jìn)一步更優(yōu)選為1?9、特別優(yōu)選為1?6、1?4、或1?3。上述碳原 子數(shù)不包括取代基的碳原子數(shù)。作為該烷基，例如可列舉：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己 基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、 十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基。
[0066] 鍵合于羰基的1價(jià)基團(tuán)中，烷氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1?20、更優(yōu)選為1?15、進(jìn) 一步優(yōu)選為1?12、進(jìn)一步更優(yōu)選為1?9、特別優(yōu)選為1?6、1?4、或1?3。上述碳 原子數(shù)不包括取代基的碳原子數(shù)。作為該烷氧基，例如可列舉：甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁 氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、i^一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧 基、十四燒氧基、十五燒氧基、十7K燒氧基、十七燒氧基、十八燒氧基、十九燒氧基和-十燒 氧基。
[0067] 鍵合于羰基的1價(jià)基團(tuán)中，芳基的碳原子數(shù)優(yōu)選為6?18、更優(yōu)選為6?14、進(jìn)一 步優(yōu)選為6?12、進(jìn)一步更優(yōu)選為6?10。上述碳原子數(shù)不包括取代基的碳原子數(shù)。作為 該芳基，例如可列舉：苯基、萘基、蒽基，其中優(yōu)選苯基。
[0068] 鍵合于羰基的1價(jià)基團(tuán)中，芳氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選為6?18、更優(yōu)選為6?14、進(jìn) 一步優(yōu)選為6?12、進(jìn)一步更優(yōu)選為6?10。上述碳原子數(shù)不包括取代基的碳原子數(shù)。作 為該芳氧基，例如可列舉：苯氧基、萘基氧基、蒽基氧基，其中優(yōu)選苯氧基。
[0069]鍵合于羰基的1價(jià)基團(tuán)中，1價(jià)的雜環(huán)基的碳原子數(shù)優(yōu)選為3?21、更優(yōu)選為3? 15、進(jìn)一步優(yōu)選為3?9、進(jìn)一步更優(yōu)選為3?5。該1價(jià)的雜環(huán)基中也包含1價(jià)的芳香族 雜環(huán)基（雜芳基）。作為該1價(jià)的雜環(huán)基，例如可列舉：噻吩基、吡咯基、呋喃基、咪唑基、呋 喃基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、吡咯烷基、哌啶基、喹啉基、和異喹啉基，其 中優(yōu)選咪唑基、吡啶基。
[0070]鍵合于羰基的1價(jià)基團(tuán)中，雜環(huán)氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選為3?21、更優(yōu)選為3?15、 進(jìn)一步優(yōu)選為3?9、進(jìn)一步更優(yōu)選為3?5。該雜環(huán)氧基中也包含芳香族雜環(huán)氧基（雜芳 氧基）。作為該雜環(huán)氧基，例如可列舉：噻吩基氧基、吡咯基氧基、呋喃基氧基、咪唑基氧基、 呋喃基氧基、吡啶基氧基、噠嗪基氧基、嘧啶基氧基、吡嗪基氧基、三嗪基氧基、吡咯烷基氧 基、哌啶基氧基、喹啉基氧基、和異喹啉基氧基，其中優(yōu)選咪唑基氧基、吡啶基氧基。
[0071]鍵合于羰基的1價(jià)基團(tuán)中，烷基羰基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2?21、更優(yōu)選為2?16、 進(jìn)一步優(yōu)選為2?13、進(jìn)一步更優(yōu)選為2?10、特別優(yōu)選為2?7、2?5、或2?4。上述 碳原子數(shù)不包括取代基的碳原子數(shù)。作為該烷基羰基，例如可列舉：甲基羰基、乙基羰基、丙 基撰基、丁基撰基、戊基撰基、己基撰基、庚基撰基、半基撰基、壬基撰基、和癸基撰基。
[0072]鍵合于羰基的1價(jià)基團(tuán)中，芳基羰基的碳原子數(shù)優(yōu)選為7?19、更優(yōu)選為7?15、 進(jìn)一步優(yōu)選為7?13、進(jìn)一步更優(yōu)選為7?11。上述碳原子數(shù)不包括取代基的碳原子數(shù)。 作為該芳基羰基，例如可列舉：苯基羰基、萘基羰基、蒽基羰基。
[0073]鍵合于羰基的1價(jià)基團(tuán)中，雜環(huán)羰基的碳原子數(shù)優(yōu)選為4?22、更優(yōu)選為4?16、 進(jìn)一步優(yōu)選為4?10、進(jìn)一步更優(yōu)選為4?6。上述碳原子數(shù)不包括取代基的碳原子數(shù)。該 雜環(huán)羰基中也包含芳香族雜環(huán)羰基（雜芳基羰基）。作為該雜環(huán)羰基，例如可列舉：噻吩基 羰基、吡咯基羰基、呋喃基羰基、咪唑基羰基、呋喃基羰基、吡啶基羰基、噠嗪基羰基、嘧啶基 羰基、吡嗪基羰基、三嗪基羰基、吡咯烷基羰基、哌啶基羰基、喹啉基羰基、和異喹啉基羰基， 其中優(yōu)選咪唑基羰基、吡啶基羰基。
[0074]鍵合于羰基的1價(jià)基團(tuán)中，烷基二硫基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1?20、更優(yōu)選為1? 15、進(jìn)一步優(yōu)選為1?12、進(jìn)一步更優(yōu)選為1?9、特別優(yōu)選為1?6、1?4、或1?3。上 述碳原子數(shù)不包括取代基的碳原子數(shù)。作為該烷基二硫基，例如可列舉：甲基二硫基、乙基 -硫基、丙基_硫基、丁基_硫基、戊基-硫基、S基_硫基、庚基-硫基、半基_硫基、壬基 -硫基、和癸基_硫基。
[0075]鍵合于羰基的1價(jià)基團(tuán)中，芳基二硫基的碳原子數(shù)優(yōu)選為6?18、更優(yōu)選為6? 14、進(jìn)一步優(yōu)選為6?12、進(jìn)一步更優(yōu)選為6?10。上述碳原子數(shù)不包括取代基的碳原子 數(shù)。作為該芳基一硫基，例如可列舉：苯基-硫基、奈基-硫基、恩基-硫基。
[0076]鍵合于羰基的1價(jià)基團(tuán)中，雜環(huán)二硫基的碳原子數(shù)優(yōu)選為3?21、更優(yōu)選為3? 15、進(jìn)一步優(yōu)選為3?9、進(jìn)一步更優(yōu)選為3?5。該雜環(huán)二硫基中也包含芳香族雜環(huán)二硫 基（雜芳基-硫基）。作為該雜環(huán)-硫基，例如可列舉：唾吩基-硫基、批略基-硫基、咲喃 基-硫基、味卩坐基-硫基、咲喃基-硫基、批陡基-硫基、啦嚷基-硫基、啼陡基-硫基、批 嚷基-硫基、二嚷基-硫基、批略燒基-硫基、脈陡基-硫基、喧琳基-硫基、和異喧琳基- 硫基。
[0077]鍵合于羰基的1價(jià)基團(tuán)所任選具有的取代基的例子如前述。鍵合于羰基的1價(jià)基 團(tuán)具有多個(gè)取代基時(shí)，它們可以相同或不同。其中，作為鍵合于羰基的1價(jià)基團(tuán)所任選具有 的取代基，優(yōu)選為選自鹵素原子、氨基和芳基中的1種以上的基團(tuán)。其中，為芳基的情況下， 優(yōu)選碳原子數(shù)6?14的芳基，更優(yōu)選苯基、萘基、蒽基，進(jìn)一步優(yōu)選蒽基。這些取代基任選 具有二次取代基。因此，蒽喹啉基等氧基芳基也自然包含在本申請(qǐng)的取代基中。。
[0078] (C)成分包含在4位上具有硫代羰基的吡啶化合物或在1位上具有硫代羰基的咪 唑化合物的情況下，鍵合于硫代羰基的另一方的化學(xué)鍵（即，與吡啶4位或咪唑1位相反側(cè) 的化學(xué)鍵）的基團(tuán)（以下也稱(chēng)為"鍵合于硫代羰基的1價(jià)基團(tuán)"）沒(méi)有特別的限定，優(yōu)選為 氧原子、疏基、任選具有取代基的燒基、任選具有取代基的芳基、任選具有取代基的1價(jià)的 雜環(huán)基、或任選具有取代基的氨基。
[0079] 鍵合于硫代撰基的1價(jià)基團(tuán)中，燒基、芳基、雜環(huán)基如針對(duì)"鍵合于撰基的1價(jià)基 團(tuán)"中所說(shuō)明的。
[0080] 鍵合于硫代羰基的1價(jià)基團(tuán)所任選具有的取代基的例子如針對(duì)"鍵合于羰基的1 價(jià)基團(tuán)"中所說(shuō)明的。
[0081] (C)成分包含在4位上具有磺?；倪拎せ衔锘蛟?位上具有磺?；倪溥蚧?合物的情況下，鍵合于磺酰基的另一方的化學(xué)鍵（即，與吡啶4位或咪唑1位相反側(cè)的化學(xué) 鍵）的基團(tuán)（以下也稱(chēng)為"鍵合于磺酰基的1價(jià)基團(tuán)"）沒(méi)有特別的限定，優(yōu)選為任選具有 取代基的烷基、任選具有取代基的芳基、任選具有取代基的1價(jià)的雜環(huán)基、或任選具有取代 基的氨基。
[0082] 鍵合于磺酰基的1價(jià)基團(tuán)中，烷基、芳基、雜環(huán)基如針對(duì)"鍵合于羰基的1價(jià)基團(tuán)" 中所說(shuō)明的。
[0083] 鍵合于磺?；?價(jià)基團(tuán)所任選具有的取代基的例子如針對(duì)"鍵合于羰基的1價(jià) 基團(tuán)"中所說(shuō)明的。
[0084] (C)成分包含在4位上具有磷?；倪拎せ衔锘蛟?位上具有磷酰基的咪唑化 合物的情況下，鍵合于磷?；牧硪环降?個(gè)化學(xué)鍵（S卩，沒(méi)有與吡啶4位或咪唑1位鍵合 的2個(gè)化學(xué)鍵）的基團(tuán)（以下也稱(chēng)為"鍵合于磷?；?價(jià)基團(tuán)"）沒(méi)有特別的限定，各自 獨(dú)立地優(yōu)選為氫原子、羥基、任選具有取代基的烷基、任選具有取代基的芳基、任選具有取 代基的1價(jià)的雜環(huán)基、任選具有取代基的烷氧基、任選具有取代基的芳氧基、或任選具有取 代基的雜環(huán)氧基。
[0085] 鍵合于憐醜基的1價(jià)基團(tuán)中，燒基、芳基、1價(jià)的雜環(huán)基、燒氧基、芳氧基、雜環(huán)氧基 如針對(duì)"鍵合于羰基的1價(jià)基團(tuán)"中所說(shuō)明的。
[0086] 鍵合于磷?；?價(jià)基團(tuán)所任選具有的取代基的例子如針對(duì)"鍵合于羰基的1價(jià) 基團(tuán)"中所說(shuō)明的。
[0087] (C)成分中使用的在1位上具有吸電子基團(tuán)的咪唑化合物可以是酸鹽的形態(tài)。酸 鹽的形成中所用的酸可列舉有機(jī)酸。作為優(yōu)選的有機(jī)酸，例如可列舉：碳原子數(shù)1?10的 1元或多元的羧酸（例如，乙醇酸（夕'' 一;1酸)、檸檬酸、偏苯三酸等）、甲基硫酸、乙基硫 酸、對(duì)甲苯磺酸。在1位上具有吸電子基團(tuán)的咪唑化合物為酸鹽形態(tài)的情況下，優(yōu)選為碳原 子數(shù)1?10的1元或多元的羧酸的鹽，其中優(yōu)選偏苯三酸鹽。
[0088] 如上所述，（C)成分中使用的在4位上具有吸電子基團(tuán)的吡啶化合物，在4位以外 的位置（即，2位、3位、5位、6位）上任選具有取代基。此外，（C)成分中使用的在1位上具 有吸電子基團(tuán)的咪唑化合物，在1位以外的位置（即，2位、4位、5位）上任選具有取代基。 這些取代基如前述，其中優(yōu)選為選自烷基和芳基中的1種以上的基團(tuán)。其中，為烷基的情況 下，優(yōu)選碳原子數(shù)1?12的燒基。為芳基的情況下，優(yōu)選碳原子數(shù)6?12的芳基，優(yōu)選苯 基、萘基、蒽基，更優(yōu)選苯基。這些取代基任選具有二次取代基，例如三氟甲基等氟代烷基、 全氟苯基等氟代芳基也自然包含在本申請(qǐng)的取代基中。
[0089] 在一個(gè)實(shí)施方式中，（C)成分中使用的在4位上具有吸電子基團(tuán)的吡啶化合物和 在1位上具有吸電子基團(tuán)的咪唑化合物分別由下述式（1)和式（2)表示：

【權(quán)利要求】
1. 樹(shù)脂組合物，其是含有（A)環(huán)氧樹(shù)脂、(B)活性酯固化劑和（C)固化促進(jìn)劑的樹(shù)脂組 合物， 其中，（C)成分含有選自在4位上具有吸電子基團(tuán)的吡啶化合物和在1位上具有吸電 子基團(tuán)的咪唑化合物中的1種以上的化合物。
2. 權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物，其中，吸電子基團(tuán)是哈米特的取代基常數(shù)值大 于〇的基團(tuán)。
3. 權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物，其中，在4位上具有吸電子基團(tuán)的吡啶化合物是在 4位上具有齒素原子、氰基、硝基、任選具有取代基的苯基、羰基、硫代羰基、磺?；蛄柞；?的吡啶化合物。
4. 權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物，其中，在1位上具有吸電子基團(tuán)的咪唑化合物是在1 位上具有氰基、任選具有取代基的苯基、任選具有取代基的乙烯基、任選具有取代基的羧基 亞甲基、任選具有取代基的碳原子數(shù)2或3的氰基亞烷基、羰基或磺?；倪溥蚧衔?。
5. 權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物，其中，在4位上具有吸電子基團(tuán)的吡啶化合物是在 4位上具有氰基或羰基的吡啶化合物。
6. 權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物，其中，在1位上具有吸電子基團(tuán)的咪唑化合物是在 1位上具有任選具有取代基的苯基、羰基或磺?；倪溥蚧衔?。
7. 權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物，其中，（C)成分含有選自4-苯甲酰基吡啶、4-氰 基吡啶、異煙酸乙基酯、1，1' -羰基二咪唑、1，1'_磺?；溥?、1-(4-氰基苯基）咪唑和 1-(4-硝基苯基）-1H-咪唑中的一種以上的化合物。
8. 權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物，其中，（A)成分的環(huán)氧基的總數(shù)與（B)成分的反應(yīng)基 的總數(shù)之比，即，[(A)成分的環(huán)氧基的總數(shù)]:[(B)成分的反應(yīng)基的總數(shù)]為1 : 0.2? 1 : 2〇
9. 權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物，其進(jìn)一步含有（D)無(wú)機(jī)填充材料。
10. 權(quán)利要求9所述的樹(shù)脂組合物，其中，將樹(shù)脂組合物中的非揮發(fā)成分設(shè)為100質(zhì) 量％時(shí)，（D)成分的含量為30質(zhì)量％?90質(zhì)量％。
11. 權(quán)利要求9所述的樹(shù)脂組合物，其中，將樹(shù)脂組合物中的非揮發(fā)成分設(shè)為100質(zhì) 量％時(shí)，（D)成分的含量為50質(zhì)量％?90質(zhì)量％。
12. 權(quán)利要求9所述的樹(shù)脂組合物，其中，（D)成分的平均粒徑為0. 01 ii m?5 ii m。
13. 權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物，其中，（A)成分含有選自雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、萘型 環(huán)氧樹(shù)脂、亞萘基醚型環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂和二環(huán)戊二烯型 環(huán)氧樹(shù)脂中的一種以上的環(huán)氧樹(shù)脂。
14. 權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物，其進(jìn)一步含有（E)熱塑性樹(shù)脂。
15. 權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物，其是多層印刷線(xiàn)路板的絕緣層用樹(shù)脂組合物。
16. 權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物，其是多層印刷線(xiàn)路板的堆疊絕緣層用樹(shù)脂組合 物。
17. 片狀疊層材料，其含有權(quán)利要求1?16中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物的層。
18. 固化物，其是將權(quán)利要求1?16中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物熱固化而得到的固化 物。
19. 權(quán)利要求18所述的固化物，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)為100°C?250°C。
20. 權(quán)利要求18所述的固化物，其中，利用鍍敷在粗糙化處理后的固化物表面上形成 了導(dǎo)體層時(shí)，該固化物表面與該導(dǎo)體層的剝離強(qiáng)度為0. 25kgf/cm?0. 8kgf/cm。
21. 多層印刷線(xiàn)路板，其含有利用權(quán)利要求18所述的固化物而形成的絕緣層。
22. 半導(dǎo)體裝置，其含有權(quán)利要求21所述的多層印刷線(xiàn)路板。
【文檔編號(hào)】C08K3/36GK104448700SQ201410467165
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年9月15日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月18日
【發(fā)明者】渡邊真俊, 西村嘉生 申請(qǐng)人:味之素株式會(huì)社