乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體及密封材料的制作方法
【專利摘要】乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體通過使含有乙烯-丙烯-二烯橡膠的橡膠組合物發(fā)泡而得。在乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體中，基于熒光X射線測定的測定結(jié)果計(jì)算出的硫原子的含有比例以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)為1000ppm以下，在140℃下加熱7天后的50%壓縮荷載值相對于加熱前的50%壓縮荷載值的變化率為50%以上且150%以下，加熱前的50%壓縮荷載值為0.1N/cm2以上且2.0N/cm2以下。
【專利說明】乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體及密封材料

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體及密封材料，詳細(xì)而言，涉及適合作為各 種產(chǎn)業(yè)制品的密封材料來使用的乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體及具備該發(fā)泡體的密封材 料。

【背景技術(shù)】
[0002] 以往，作為各種產(chǎn)業(yè)制品的密封材料，已知通過將乙烯-丙烯-二烯橡膠（以下有 時(shí)簡稱為EPDM。）發(fā)泡而得的EPDM發(fā)泡體。
[0003] 例如，提出了通過利用發(fā)泡劑來使EPDM發(fā)泡、并且利用硫S8等交聯(lián)劑(硫化劑） 來進(jìn)行交聯(lián)而得的EPDM發(fā)泡體(例如參照日本特開2006-182796號公報(bào)。）。日本特開 2006-182796號公報(bào)的EPDM發(fā)泡體是低回彈性，且密封性良好。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 但是，日本特開2006-182796號公報(bào)的EPDM利用硫S8來交聯(lián)，因此若密封材料暴 露在高溫氣氛中，則由于在EPDM發(fā)泡體中作為交聯(lián)部位而含有的直鏈狀的硫S 8發(fā)生開裂 (被切斷)，所以存在柔軟性等各種物性容易降低的不良情況。
[0005] 此外，EPDM發(fā)泡體通過利用發(fā)泡劑來使EPDM發(fā)泡、且利用硫來交聯(lián)而得到。因此， 對于不同的密封對象而言，有時(shí)還會(huì)因殘存在EPDM發(fā)泡體中的硫而發(fā)生腐蝕。
[0006] 本發(fā)明的目的在于，提供柔軟性及耐熱性優(yōu)異、且能夠抑制腐蝕的乙烯-丙烯-二 烯橡膠發(fā)泡體及密封材料。
[0007] 本發(fā)明的乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體的特征在于，其通過使含有乙烯-丙 烯-二烯橡膠的橡膠組合物發(fā)泡而得到，基于熒光X射線測定的測定結(jié)果而計(jì)算出的所述 乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體的硫原子的含有比例以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)為lOOOppm以下，所述乙 烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體在140°C下加熱7天后的50%壓縮荷載值相對于加熱前的50% 壓縮荷載值的變化率為50%以上且150%以下，所述加熱前的50%壓縮荷載值為0. lN/cm2以 上且2. ON/cm2以下。
[0008] 此外，就本發(fā)明的乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體而言，優(yōu)選基于凝膠滲透色譜的測 定結(jié)果而計(jì)算出的硫S 8的含有比例以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)為lOOppm以下。
[0009] 此外，就本發(fā)明的乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體而言，優(yōu)選表觀密度為0. 20g/cm3 以下。
[0010] 此外，就本發(fā)明的乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體而言，優(yōu)選平均泡孔直徑為400 μ m 以上。 toon] 此外，就本發(fā)明的乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體而言，優(yōu)選前述橡膠組合物還含有 醌型化合物，前述醌型化合物為對醌二肟的衍生物。
[0012] 此外，就本發(fā)明的乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體而言，優(yōu)選前述橡膠組合物還含有 交聯(lián)助劑，前述交聯(lián)助劑含有多元醇。
[0013] 此外，就本發(fā)明的乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體而言，優(yōu)選前述多元醇為聚乙二 醇。
[0014] 此外，就本發(fā)明的乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體而言，優(yōu)選前述橡膠組合物還含有 有機(jī)過氧化物。
[0015] 此外，就本發(fā)明的乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體而言，優(yōu)選前述乙烯-丙烯-二烯 橡膠具有長支鏈。
[0016] 此外，本發(fā)明的密封材料的特征在于，具備上述的乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體、 和設(shè)置于前述乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體的表面的粘合層。
[0017] 此外，對于本發(fā)明的乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體而言，由于基于熒光X射線測定 的測定結(jié)果而計(jì)算出的硫原子的含有比例以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)為lOOOppm以下，因此可以減少腐 蝕性。
[0018] 此外，由于在140°C下加熱7天后的50%壓縮荷載值相對于加熱前的50%壓縮荷載 值的變化率處于特定范圍內(nèi)，因此耐熱性優(yōu)異。
[0019] 而且，由于加熱前的50%壓縮荷載值處于特定范圍內(nèi)，因此柔軟性優(yōu)異，密封性優(yōu) 異。
[0020] 其結(jié)果，在柔軟性優(yōu)異的同時(shí)，即使將EPDM發(fā)泡體暴露在高溫氣氛下，也能夠?qū)?構(gòu)件可靠地密封。
[0021] 此外，根據(jù)本發(fā)明的密封材料，由于具備上述的乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體，因 此，能夠通過乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體來可靠地填充構(gòu)件的的間隙。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0022] 圖1是表示本發(fā)明的密封材料的一種實(shí)施方式的概略剖面圖。
[0023] 圖2是對吸音性的評價(jià)方法進(jìn)行說明的概略剖面圖。

【具體實(shí)施方式】
[0024] 本發(fā)明的乙烯-丙烯-二烯橡膠（以下有時(shí)標(biāo)記為EPDM。）發(fā)泡體通過使含有EPDM 的橡膠組合物發(fā)泡而得。
[0025] EPDM是通過乙烯、丙烯和二烯類的共聚而得到的橡膠，通過在乙烯、丙烯的基礎(chǔ)上 使二烯類共聚，從而引入不飽和鍵，可以利用交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)。
[0026] 作為二烯類，可列舉例如5-亞乙基-2-降冰片烯、1，4-己二烯、二環(huán)戊二烯等。這 些二烯類可以單獨(dú)使用或者并用兩種以上。
[0027] 本發(fā)明中，EPDM中的二烯類的含量(二烯含量）例如為1質(zhì)量％以上、優(yōu)選為2質(zhì) 量％以上、更優(yōu)選為3質(zhì)量％以上，此外,例如為20質(zhì)量％以下、優(yōu)選為15質(zhì)量％以下。若 二烯類的含量小于上述下限值，則所得的EPDM發(fā)泡體有時(shí)產(chǎn)生表面收縮。此外，若大于上 述上限值，則EPDM發(fā)泡體有時(shí)產(chǎn)生裂紋。
[0028] 此外，作為EPDM，可優(yōu)選列舉具有長支鏈的EPDM。
[0029] 作為在EPDM中引入長支鏈的方法，并無特別限制，可以采用公知的方法。
[0030] EPDM可以利用Ziegler-Natta催化劑或茂金屬催化劑等催化劑來制造，但是，從 得到長支鏈的方面出發(fā)，優(yōu)選為茂金屬催化劑。
[0031] 如果EPDM具有長支鏈，則會(huì)因側(cè)鏈的相互纏繞從而伸長粘度增大，因此可以使橡 膠組合物良好地發(fā)泡，可以具有柔軟性。
[0032] 此外，橡膠組合物含有交聯(lián)劑、發(fā)泡劑。
[0033] 作為交聯(lián)劑，若不含硫，則可列舉醌型化合物、有機(jī)過氧化物等。
[0034] 醌型化合物為具有醌型結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物(醌系交聯(lián)劑)，例如可列舉對醌二肟、 聚對二亞硝基苯以及它們的衍生物等。作為對醌二肟的衍生物，具體而言，例如可列舉 P，P'-二苯甲酰對醌二肟等。
[0035] 這些醌型化合物可以單獨(dú)使用或者并用兩種以上。
[0036] 作為醌型化合物，可優(yōu)選列舉對醌二肟的衍生物，可更優(yōu)選列舉p，p'-二苯甲酰 對醌二肟。
[0037] 在使用對醌二肟的衍生物作為醌型化合物的情況下，由于利用對醌二肟的衍生物 使橡膠組合物發(fā)生交聯(lián)，因此可以降低硫原子含量，實(shí)現(xiàn)腐蝕性的降低，并且可以確保優(yōu)異 的發(fā)泡性。
[0038] 醌型化合物的配合比例相對于EPDM100質(zhì)量份例如為0. 05質(zhì)量份以上、優(yōu)選為 0.5質(zhì)量份以上，此外，例如為30質(zhì)量份以下、優(yōu)選為20質(zhì)量份以下。特別是在使用對醌二 肟的衍生物的情況下，該對醌二肟的衍生物的配合比例相對于EPDM100質(zhì)量份例如為0. 05 質(zhì)量份以上、優(yōu)選為〇. 5質(zhì)量份以上，此外,例如為20質(zhì)量份以下、優(yōu)選為10質(zhì)量份以下、 更優(yōu)選為5質(zhì)量份以下。
[0039] 有機(jī)過氧化物為具有過氧化物結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物(有機(jī)過氧化物系交聯(lián)劑)，可優(yōu) 選列舉1分鐘半衰期溫度為150°C以上的有機(jī)過氧化物。
[0040] 具體而言，可列舉：過氧化二枯基（1分鐘半衰期溫度：175°c)、二甲基二(叔丁基 過氧基）己烷（1分鐘半衰期溫度：180°c )、1，1-二(叔丁基過氧基)環(huán)己烷（1分鐘半衰期溫 度：154°C)、α，α '-二(叔丁基過氧基）二異丙基苯（1分鐘半衰期溫度：175°C)等。
[0041] 這些有機(jī)過氧化物可以單獨(dú)使用或者并用兩種以上。
[0042] 作為有機(jī)過氧化物，優(yōu)選可列舉單獨(dú)使用。
[0043] 此外，有機(jī)過氧化物的配合比例(在并用的情況下為它們的總量）相對于EPDM100 質(zhì)量份為〇. 05質(zhì)量份以上、優(yōu)選為0. 5質(zhì)量份以上，此外,例如為20質(zhì)量份以下、優(yōu)選為15 質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為10質(zhì)量份以下。
[0044] 此外，作為交聯(lián)劑，優(yōu)選將醌型化合物和有機(jī)過氧化物并用。
[0045] 如果將醌型化合物和有機(jī)過氧化物并用，則可以充分地確保EPDM發(fā)泡體的表面 的交聯(lián)，可以減少在表面產(chǎn)生發(fā)粘的情況。
[0046] 在將醌型化合物和有機(jī)過氧化物并用的情況下，就它們的配合比例而言，相對于 醌型化合物100質(zhì)量份，有機(jī)過氧化物例如為1質(zhì)量份以上、優(yōu)選為10質(zhì)量份以上，此外， 例如為200質(zhì)量份以下、優(yōu)選為100質(zhì)量份以下。
[0047] 作為發(fā)泡劑，可列舉有機(jī)系發(fā)泡劑及無機(jī)系發(fā)泡劑。
[0048] 作為有機(jī)系發(fā)泡劑，可列舉：例如偶氮二甲酰胺（ADCA)、偶氮二甲酸鋇、偶氮二 異丁腈（AIBN)、偶氮環(huán)己腈、偶氮二氨基苯等偶氮系發(fā)泡劑；例如Ν，Ν'-二亞硝基五亞 甲基四胺（DTP)、Ν，Ν'-二甲基-Ν，Ν'-二亞硝基對苯二甲酰胺、三亞硝基三甲基三胺 等Ν-亞硝基系發(fā)泡劑；例如4, 4'-氧代雙(苯磺酰肼）（0BSH)、對甲苯磺酰肼、二苯基 砜-3, 3'-二磺酰肼、2, 4-甲苯二磺酰肼、p，p-雙(苯磺酰肼）醚、苯-1，3-二磺酰肼、烯 丙基雙(磺酰肼）等酰肼系發(fā)泡劑；例如對甲苯磺酰氨基脲、4, 4'-氧代雙(苯磺酰氨基脲） 等氨基脲系發(fā)泡劑；例如三氯一氟甲烷、二氯一氟甲烷等氟化烷烴系發(fā)泡劑；例如5-嗎啉 基-1，2, 3, 4-噻三唑等三唑系發(fā)泡劑；以及其他公知的有機(jī)系發(fā)泡劑。需要說明的是，作為 有機(jī)系發(fā)泡劑，還可以列舉出將加熱膨脹性的物質(zhì)封入微囊內(nèi)得到的熱膨脹性微粒等，作 為這樣的熱膨脹性微粒，可以列舉出例如Microsphere (商品名，松本油脂公司制造）等市 售品。
[0049] 作為無機(jī)系發(fā)泡劑，可以列舉：例如碳酸氫鈉、碳酸氫銨等碳酸氫鹽；例如碳酸 鈉、碳酸銨等碳酸鹽；例如亞硝酸鈉、亞硝酸銨等亞硝酸鹽；例如硼氫化鈉等硼氫化鹽；例 如疊氮類；以及其他公知的無機(jī)系發(fā)泡劑。
[0050] 作為發(fā)泡劑，可優(yōu)選列舉出有機(jī)系發(fā)泡劑，可更優(yōu)選列舉出偶氮系發(fā)泡劑。這些發(fā) 泡劑可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。
[0051] 發(fā)泡劑的配合比例相對于EPDM100質(zhì)量份例如為0. 1質(zhì)量份以上、優(yōu)選為1質(zhì)量 份以上，此外,例如為50質(zhì)量份以下、優(yōu)選為30質(zhì)量份以下。
[0052] 此外，橡膠組合物優(yōu)選含有交聯(lián)助劑、發(fā)泡助劑。
[0053] 作為交聯(lián)助劑，可優(yōu)選列舉在分子中不含有硫原子的交聯(lián)助劑，具體而言，可列 舉：例如乙醇等一元醇；例如乙二醇等二元醇；例如丙三醇等三元醇；例如聚乙二醇、聚丙 二醇等多元醇(聚氧烷撐二醇)等。需要說明的是，多元醇的數(shù)均分子量例如為200以上、優(yōu) 選為300以上。
[0054] 這些交聯(lián)助劑可以單獨(dú)使用或者并用兩種以上。
[0055] 作為交聯(lián)助劑，可優(yōu)選列舉多元醇。
[0056] 尤其在使用對醌二肟的衍生物作為醌型化合物的情況等，可優(yōu)選列舉聚乙二醇。
[0057] 如果使用聚乙二醇作為多元醇，則可以使橡膠組合物良好地交聯(lián)，并且可以確保 優(yōu)異的發(fā)泡性。
[0058] 交聯(lián)助劑的配合比例相對于EPDM100質(zhì)量份例如為0. 01質(zhì)量份以上、優(yōu)選0. 02 質(zhì)量份以上、更優(yōu)選〇. 06以上，此外，例如為10質(zhì)量份以下、優(yōu)選5質(zhì)量份以下、更優(yōu)選2 質(zhì)量份以下。
[0059] 作為發(fā)泡助劑，例如可列舉尿素系發(fā)泡助劑、水楊酸系發(fā)泡助劑、苯甲酸系發(fā)泡助 齊?、金屬氧化物(例如氧化鋅等)等?？蓛?yōu)選列舉尿素系發(fā)泡助劑、金屬氧化物。這些發(fā)泡助 劑可以單獨(dú)使用或者并用兩種以上。
[0060] 發(fā)泡助劑的配合比例相對于EPDM100質(zhì)量份例如為0. 5質(zhì)量份以上、優(yōu)選為1質(zhì) 量份以上，此外，例如為20質(zhì)量份以下、優(yōu)選為10質(zhì)量份以下。
[0061] 此外，橡膠組合物也可以根據(jù)需要適當(dāng)含有EPDM以外的聚合物、加工助劑、顏料、 阻燃劑、填充材料、軟化劑、抗老化劑等。
[0062] 作為EPDM以外的聚合物，例如可列舉橡膠系聚合物、非橡膠系聚合物。作為橡膠 系聚合物，例如可列舉：以具有非共軛雙鍵的環(huán)狀或非環(huán)狀的多烯作為成分的橡膠系共聚 物(例如1-丁烯等α-烯烴-二環(huán)戊二烯、亞乙基降冰片烯等)、乙烯-丙烯橡膠、硅酮橡 膠、氟橡膠、丙烯酸(系）橡膠、聚氨酯橡膠、聚酰胺橡膠、天然橡膠、聚異丁烯橡膠、聚異戊二 烯橡膠、氯丁二烯橡膠、丁基橡膠、丁腈橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙 烯橡膠、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯橡膠、苯乙烯-乙烯-丁二烯橡膠、苯乙烯 -乙烯-丁 烯-苯乙烯橡膠、苯乙烯-異戊二烯-丙烯-苯乙烯橡膠、氯磺化聚乙烯橡膠等。
[0063] 作為非橡膠系聚合物，例如可列舉聚乙烯、聚丙烯、丙烯酸系聚合物(例如聚（甲 基)丙烯酸烷基酯等)、聚氯乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚酰胺、聚酯、氯 化聚乙烯、氨基甲酸酯聚合物、苯乙烯聚合物、硅酮聚合物、環(huán)氧樹脂等。優(yōu)選非橡膠系聚合 物，進(jìn)一步優(yōu)選列舉聚乙烯。這些EPDM以外的聚合物可以單獨(dú)使用或者并用兩種以上。
[0064] EPDM以外的聚合物的配合比例相對于EPDM100質(zhì)量份例如為100質(zhì)量份以下、優(yōu) 選為50質(zhì)量份以下，通常為1質(zhì)量份以上。
[0065] 作為加工助劑，例如可列舉硬脂酸、硬脂酸酯類、硬脂酸鋅等。這些加工助劑可以 單獨(dú)使用或者并用兩種以上。加工助劑的配合比例相對于EPDM100質(zhì)量份例如為0. 1質(zhì)量 份以上、優(yōu)選為1質(zhì)量份以上，此外,例如為20質(zhì)量份以下、優(yōu)選為10質(zhì)量份以下。
[0066] 作為顏料，例如可列舉炭黑等。這些顏料可以單獨(dú)使用或者并用兩種以上。顏料 的配合比例相對于EPDM100質(zhì)量份例如為1質(zhì)量份以上、優(yōu)選為2質(zhì)量份以上，此外，例如 為50質(zhì)量份以下、優(yōu)選為30質(zhì)量份以下。
[0067] 作為阻燃劑，可列舉例如氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁等。這些阻燃劑可以單獨(dú) 使用或者并用兩種以上。阻燃劑的配合比例相對于EPDM100質(zhì)量份例如為5質(zhì)量份以上、 優(yōu)選為10質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為15質(zhì)量份以上，此外，例如為200質(zhì)量份以下、優(yōu)選為150 質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為100質(zhì)量份以下。
[0068] 作為填充材料，可列舉：例如碳酸鈣、碳酸鎂、硅酸及其鹽類、粘土、滑石、云母粉、 膨潤土、二氧化硅、氧化鋁、硅酸鋁、乙炔黑、鋁粉等無機(jī)系填充劑；例如軟木等有機(jī)系填充 材料；其他公知的填充材料。這些填充材料可以單獨(dú)使用或者并用兩種以上。填充材料的 配合比例相對于EPDM100質(zhì)量份例如為10質(zhì)量份以上、優(yōu)選為30質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為50 質(zhì)量份以上，此外，例如為300質(zhì)量份以下、優(yōu)選為200質(zhì)量份以下。
[0069] 作為軟化劑，可以列舉出例如石油系油類(例如石蠟系加工油(石蠟油等)、環(huán)烷烴 系加工油、干性油類或動(dòng)植物油類(例如亞麻籽油等)、芳香系加工油等)、浙青類、低分子量 聚合物類、有機(jī)酸酯類(例如鄰苯二甲酸酯(例如鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯（D0P)、鄰苯二 甲酸二丁酯（DBP))、磷酸酯、高級脂肪酸酯、烷基磺酸酯等)、增粘劑等?？蓛?yōu)選列舉石油系 油類，可進(jìn)一步優(yōu)選列舉石蠟系加工油。這些軟化劑可以單獨(dú)使用或者并用兩種以上。軟 化劑的配合比例相對于EPDM100質(zhì)量份例如為5質(zhì)量份以上、優(yōu)選為10質(zhì)量份以上，此外， 例如為100質(zhì)量份以下、優(yōu)選為70質(zhì)量份以下。
[0070] 作為抗老化劑，例如可列舉2-巰基苯并咪唑、2, 2, 4-三甲基-1，2-二氫喹啉、 4,4'-雙（α，α'-二甲基芐基)二苯基胺等，可優(yōu)選列舉2-巰基苯并咪唑。這些抗老化 劑可以單獨(dú)使用或者并用兩種以上。軟化劑的配合比例相對于EPDM100質(zhì)量份例如為0. 05 質(zhì)量份以上、優(yōu)選為〇. 5質(zhì)量份以上，此外,例如為20質(zhì)量份以下、優(yōu)選為15質(zhì)量份以下。
[0071] 進(jìn)一步地，橡膠組合物還可以根據(jù)其目的和用途在不影響所得到的EPDM發(fā)泡體 的優(yōu)異效果的范圍內(nèi)適當(dāng)含有例如增塑劑、抗氧化劑、著色劑、防霉劑等公知的添加劑。
[0072] 另一方面，作為橡膠組合物，可優(yōu)選列舉不含有具有硫原子的成分的橡膠組合物， 具體而言為不含有具有硫原子的硫化延遲劑(例如噻唑類、硫脲類等）的橡膠組合物。
[0073] 如果橡膠組合物不含有噻唑類、硫脲類等硫化延遲劑，則可以降低EPDM發(fā)泡體的 硫原子含量，可以實(shí)現(xiàn)腐蝕性的降低。
[0074] 接著，對EPDM發(fā)泡體的制造方法進(jìn)行說明。
[0075] 在制造 EPDM發(fā)泡體時(shí)，首先，將上述各成分配合，并用捏合機(jī)、混合器或混合輥等 進(jìn)行混煉，由此將橡膠組合物制成混合物(混煉工序)。
[0076] 需要說明的是，在混煉工序中，也可以邊適當(dāng)加熱邊進(jìn)行混煉。此外，在混煉工序 中，還可以將例如交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑、發(fā)泡劑和發(fā)泡助劑以外的成分先混煉，制成一次混合 物后，在一次混合物中添加交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑、發(fā)泡劑和發(fā)泡助劑進(jìn)行混煉，從而制成橡膠 組合物(二次混合物)。此外，在對一次混合物進(jìn)行混煉時(shí)，也可以配合部分交聯(lián)助劑。
[0077] 然后，將混煉后的橡膠組合物(混合物）用擠出成形機(jī)擠出成形為片狀等(成形工 序)，對擠出成形后的橡膠組合物加熱而使其發(fā)泡(發(fā)泡工序)。
[0078] 橡膠組合物根據(jù)所配合的交聯(lián)劑的交聯(lián)開始溫度、所配合的發(fā)泡劑的發(fā)泡溫度等 進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如使用熱風(fēng)循環(huán)式烘箱等例如在40°C以上、優(yōu)選在60°C以上，此外，例如 在200°C以下、優(yōu)選在160°C以下預(yù)熱例如1分鐘以上、優(yōu)選5分鐘以上，此外，例如預(yù)熱60 分鐘以下、優(yōu)選40分鐘以下，然后例如在450°C以下、優(yōu)選350°C以下、更優(yōu)選250°C以下，此 夕卜，例如在l〇〇°C以上、優(yōu)選在120°C以上，例如加熱5分鐘以上、優(yōu)選15分鐘以上，此外，例 如加熱80分鐘以下、優(yōu)選50分鐘以下。
[0079] 根據(jù)此種EPDM發(fā)泡體的制造方法，可以簡易且生產(chǎn)效率良好地制造可以抑制構(gòu) 件的腐蝕、并且可以密合性和高度差追隨性良好地密封構(gòu)件的乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡 體。
[0080] 此外，也可以將制備成的橡膠組合物用擠出成形機(jī)邊加熱邊擠出成形為片狀(成 形工序)，使橡膠組合物連續(xù)地交聯(lián)發(fā)泡(發(fā)泡工序)。
[0081] 由此，橡膠組合物邊發(fā)泡邊被交聯(lián)，從而可以得到EPDM發(fā)泡體。
[0082] 根據(jù)此種EPDM發(fā)泡體的制造方法，可以簡易且可靠地制造所需形狀的乙烯-丙 烯-二烯橡膠發(fā)泡體。
[0083] 所得的EPDM發(fā)泡體的厚度例如為0. 1mm以上、優(yōu)選為1mm以上，此外，例如為50mm 以下、優(yōu)選為45mm以下。
[0084] 此外，所得的EPDM發(fā)泡體為連續(xù)氣泡結(jié)構(gòu)（連續(xù)氣泡率100%)或半連續(xù)半獨(dú)立氣 泡結(jié)構(gòu)(連續(xù)氣泡率例如超過〇%、優(yōu)選為10%以上，此外，例如小于100%、優(yōu)選為90%以下)。
[0085] 如果EPDM發(fā)泡體為連續(xù)氣泡結(jié)構(gòu)或半連續(xù)半獨(dú)立氣泡結(jié)構(gòu)，則可以實(shí)現(xiàn)柔軟性 的提高，進(jìn)而可以實(shí)現(xiàn)構(gòu)件間的EPDM發(fā)泡體的填充性的提高。
[0086] 此外，EPDM發(fā)泡體的泡孔直徑例如為400 μ m以上、優(yōu)選為500 μ m以上，此外，例 如為1200 μ m以下、優(yōu)選為1000 μ m以下、更優(yōu)選為800 μ m以下。
[0087] 通過使EPDM發(fā)泡體的泡孔直徑的上限為上述上限值以下，從而可以使密封性良 好。此外，通過使EPDM發(fā)泡體的泡孔直徑的下限為上述下限值以上，從而可以使柔軟性變 得良好。
[0088] 由此而得的EPDM發(fā)泡體的體積發(fā)泡倍率(發(fā)泡前后的密度比)例如為2倍以上、優(yōu) 選為5倍以上，通常為30倍以下。
[0089] 通過使EPDM發(fā)泡體的體積發(fā)泡倍率(發(fā)泡前后的密度比)為上述下限值以上，從而 可以確保優(yōu)異的發(fā)泡性，并且可以使柔軟性變得良好，進(jìn)而，可以追隨密封面的凹凸，使密 封性變得良好。此外，通常通過使體積發(fā)泡倍率為上述上限值以下，從而可以使發(fā)泡體的強(qiáng) 度變得良好。
[0090] 此夕卜，EPDM發(fā)泡體的表觀密度(依據(jù)JIS K6767 (1999)。）例如為0· 2g/cm3以下、 優(yōu)選為〇. 17g/cm3以下、通常為0. 01g/cm3以上。
[0091] 通過使EPDM發(fā)泡體的表觀密度為上述上限值以下，從而可以使柔軟性變得良好， 進(jìn)而，可以追隨密封面的凹凸，使密封性變得良好。此外，通過使表觀密度為上述下限值以 上，從而可以使發(fā)泡體的強(qiáng)度變得良好。
[0092] 此外，EPDM發(fā)泡體的50%壓縮荷載值CL1例如為0. lN/cm2以上、優(yōu)選為0. 15N/cm2 以上，此外，例如為2. ON/cm2以下、優(yōu)選為1. 5N/cm2以下。
[0093] EPDM發(fā)泡體的50%壓縮荷載值CL1表示后述的"在140°C下加熱7天"試驗(yàn)之"前" 的50%壓縮荷載值。
[0094] 如果EPDM發(fā)泡體的50%壓縮荷載值CL1為上述下限以上，則可以提高EPDM發(fā)泡 體的柔軟性，因此，可以提高與構(gòu)件的密合性、以及高度差追隨性。此外，如果EPDM發(fā)泡體 的50%壓縮荷載值CL1為上述上限以下，則可以提高柔軟性，可以防止殼體(構(gòu)件）的變形。
[0095] 此外，對于EPDM發(fā)泡體而言，在140°C下加熱7天后的50%壓縮荷載值CL2相對 于上述加熱前的50%壓縮荷載值CL1的變化率R a (= CL2/CL1 X 100)為50%以上、優(yōu)選為 75%以上、更優(yōu)選為90%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為95%以上，此外，為150%以下、優(yōu)選為140%以 下。
[0096] 在EPDM發(fā)泡體的50%壓縮荷載值的加熱前后的變化率Ra小于上述下限的情況 下、或者超過上述上限的情況下，有時(shí)耐熱性會(huì)降低。
[0097] 需要說明的是，EPDM發(fā)泡體的50%壓縮荷載值CL (包括CL1及CL2。）依據(jù)JIS K6767 (1999)進(jìn)行測定。
[0098] 此外，EPDM發(fā)泡體的硫原子的含有比例(硫原子含量）以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)為lOOOppm以 下、優(yōu)選為800ppm以下、更優(yōu)選為500ppm以下。
[0099] 如果EPDM發(fā)泡體的硫原子的含有比例在上述范圍內(nèi)，則可以實(shí)現(xiàn)腐蝕性的降低。
[0100] 需要說明的是，EPDM發(fā)泡體的硫原子的含有比例基于熒光X射線測定的測定結(jié)果 而算出。熒光X射線測定的詳細(xì)條件在后面的實(shí)施例中詳細(xì)敘述。
[0101] 此外，EPDM發(fā)泡體的硫原子含量例如可由原料成分中的硫原子的含量算出，此外， 例如還可通過EPDM發(fā)泡體的元素分析而求出。
[0102] 此外，在EPDM發(fā)泡體中，基于凝膠滲透色譜的測定結(jié)果而算出的硫S8的含有比例 以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)例如為lOOppm以下、優(yōu)選為lOppm以下、更優(yōu)選為Oppm。
[0103] EPDM發(fā)泡體的硫S8的含有比例如果在上述上限值以下且上述下限值以上，則可以 實(shí)現(xiàn)腐蝕性的降低。
[0104] 需要說明的是，硫S8的計(jì)算方法在后面的實(shí)施例中詳細(xì)敘述。
[0105] 此外，EPDM發(fā)泡體的抗拉強(qiáng)度（依據(jù)JIS K6767 (1999)的拉伸試驗(yàn)的最大荷載） 例如為1. ΟΝ/cm2以上、優(yōu)選為2. ON/cm2以上，此外，例如為50. ON/cm2以下、優(yōu)選為30. ON/ cm2以下。
[0106] 如果使EPDM發(fā)泡體的抗拉強(qiáng)度為上述上限值以下且上述下限值以上，則可以在 維持柔軟性的同時(shí)獲得良好的強(qiáng)度。
[0107] 此外，EPDM發(fā)泡體的伸長率El例如為10%以上、優(yōu)選為150%以上，此外，例如為 1500%以下、優(yōu)選為1000%以下。需要說明的是，該EPDM發(fā)泡體的伸長率E1表示后述的"在 140°C下加熱7天"試驗(yàn)之"前"的伸長率。
[0108] 如果EPDM發(fā)泡體的伸長率E1為上述下限值以上且上述上限值以下的范圍，則可 以使發(fā)泡體的強(qiáng)度變得良好。
[0109] 此外，對于EPDM發(fā)泡體而言，在140°C下加熱7天后的伸長率E2相對于上述加熱 前的伸長率E1的變化率馬（=E2/E1X100)例如為60%以上、優(yōu)選為70%以上，此外，例如 為100%以下。
[0110] 在EPDM發(fā)泡體的伸長率的加熱前后的變化率RE為上述下限值以上且上述上限值 以下的情況下，EPDM發(fā)泡體的耐熱性優(yōu)異，在高溫使用下可以保持對構(gòu)件的密封性及EPDM 發(fā)泡體本身（自身）的強(qiáng)度。
[0111] 需要說明的是，EPDM發(fā)泡體的伸長率^ (包括E1及E2。）依據(jù)JIS K6767 (1999) 而測定為斷裂伸長率。
[0112] 對于EPDM發(fā)泡體而言，依照在之后的實(shí)施例中進(jìn)行評價(jià)的、根據(jù)"利用聲學(xué)阻抗 管進(jìn)行的吸聲系數(shù)的測定第1部：駐波比法（JIS A1405-1 :1996)"，在波長1500Hz下所測 得的垂直入射吸聲系數(shù)AC1例如為25%以上、優(yōu)選為50%以上、更優(yōu)選為60%以上，此外，例 如為100%以下。垂直入射吸聲系數(shù)AC1的峰值的測定方法在后面的實(shí)施例中詳細(xì)敘述。
[0113] 另一方面，對于EPDM發(fā)泡體而言，在140°C下加熱7天后的垂直入射吸聲系數(shù)AC2 的相對于上述加熱前的垂直入射吸聲系數(shù)AC1的變化率R A。（= AC2/AC1 X 100)例如為50% 以上、優(yōu)選為75%以上、更優(yōu)選為90%以上，此外，為150%以下、優(yōu)選為125%以下、更優(yōu)選為 110%以下。
[0114] 在EPDM發(fā)泡體的垂直入射吸聲系數(shù)的加熱前后的變化率RA。為上述下限值以上且 上述上限值以下的情況下，耐熱性優(yōu)異，可以提高對構(gòu)件的密封性及吸音性。
[0115] 另一方面，對于EPDM發(fā)泡體而言，在140°C下加熱7天后的尺寸D1相對于加熱前 的尺寸02的變化率(收縮率）^(=(02-01)/01父100)例如為-5%以上、優(yōu)選為-3%以上、 更優(yōu)選為-1%以上，此外，為5%以下、優(yōu)選為3%以下、更優(yōu)選為2%以下。
[0116] 而且，EPDM發(fā)泡體并無特別限制，出于減震、吸音、隔音、防塵、隔熱、緩沖、水密等 目的而填充各種構(gòu)件的間隙，例如可以作為減震材、吸音材、隔音材、防塵材、隔熱材、緩沖 材、止水材等使用。
[0117] 詳細(xì)而言，如果是具有上述物性的EPDM發(fā)泡體，則由于基于熒光X射線測定的測 定結(jié)果計(jì)算出的硫原子的含有比例(硫原子含量）以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)為l〇〇〇PPm以下，因此腐蝕 性得以降低，此外，由于50%壓縮荷載值為0. lN/cm2以上且2. ON/cm2以下，因此柔軟性也優(yōu) 異。因此，如果使用這樣的EPDM發(fā)泡體，則可以抑制構(gòu)件的腐蝕，并且可以密合性和高度差 追隨性良好地密封構(gòu)件，可以優(yōu)選作為密封材料使用。
[0118] 而且，由于在140°C下加熱7天后的50%壓縮荷載值CL2相對于加熱前的50%壓縮 荷載值CL1的變化率R a為50%以上且150%以下，因此，即使EPDM發(fā)泡體暴露在高溫氣氛 下，也可以可靠地將構(gòu)件密封。
[0119] 圖1是表示本發(fā)明的密封材料的一個(gè)實(shí)施方式的概略剖面圖。
[0120] 此外，本發(fā)明包括具備上述的EPDM發(fā)泡體的粘合密封材料(密封材料)。
[0121] 圖1中，該粘合密封材料1具備發(fā)泡體層2(發(fā)泡后)、和設(shè)置于發(fā)泡體層2的一面 (表面）的粘合層3。
[0122] 發(fā)泡體層2由上述EPDM發(fā)泡體形成，其厚度例如為0· 1?50mm、優(yōu)選為1?45mm。
[0123] 粘合層3例如由公知的粘合劑形成。
[0124] 作為粘合劑，可以列舉出例如丙烯酸系粘合劑、橡膠系粘合劑、硅酮系粘合劑、聚 酯系粘合劑、氨基甲酸酯系粘合劑、聚酰胺系粘合劑、環(huán)氧系粘合劑、乙烯基烷基醚系粘合 齊IJ、氟系粘合劑等。此外，作為粘合劑，還可以列舉出除此之外的熱熔型粘合劑等。
[0125] 這些粘合劑可以單獨(dú)使用或者并用兩種以上。
[0126] 作為粘合劑，可優(yōu)選列舉丙烯酸系粘合劑、橡膠系粘合劑。
[0127] 丙烯酸系粘合劑例如為以（甲基）丙烯酸系烷基酯為主要成分的粘合劑，可以利用 公知的方法獲得。
[0128] 橡膠系粘合劑可以由例如天然橡膠和/或合成橡膠、詳細(xì)而言例如聚異丁烯橡 膠、聚異戊二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、丁基橡膠、丁腈橡膠等橡膠通過公知的方法獲得。
[0129] 此外，粘合劑的形態(tài)沒有特別限定，可以采用例如乳液系粘合劑、溶劑系粘合劑、 低聚物系粘合劑、固態(tài)系粘合劑等各種形態(tài)。
[0130] 粘合層3的厚度例如為10?10000 μ m、優(yōu)選為50?5000 μ m。
[0131] 而且，作為形成粘合密封材料1的方法，并無特別限制，可以采用公知的方法。具 體而言，例如，首先利用上述方法制造 EPDM發(fā)泡體，得到發(fā)泡體層2。接著，通過公知的方法 在發(fā)泡體層2的表面層疊粘合層3。由此，可以形成粘合密封材料1。
[0132] 而且，對于此種粘合密封材料1而言，由于發(fā)泡體層2由上述的EPDM發(fā)泡體形成， 因此密封性和耐金屬腐蝕性優(yōu)異，并且由于具備粘合層3,因此可以將發(fā)泡體層2粘貼到任 意場所。其結(jié)果為：根據(jù)此種粘合密封材料1，利用由上述的EPDM發(fā)泡體形成的發(fā)泡體層 2,可以將任意構(gòu)件的間隙良好地密封而不會(huì)腐蝕金屬。
[0133] 此外，在上述說明中，將粘合層3形成為僅由粘合劑構(gòu)成的無基材型的粘合帶或 粘合片，雖然未圖示，但粘合層3例如也可以形成為有基材型的粘合帶或粘合片。
[0134] 該情況下，粘合層3例如被形成為，在未圖示的基材的至少一面、優(yōu)選基材的兩面 設(shè)有粘合劑的層疊粘合帶或?qū)盈B粘合片(粘合劑-基材-粘合劑)。
[0135] 作為基材(未圖示)，沒有特別限定，可以列舉出：例如塑料膜或塑料片等塑料系基 材；例如紙等紙系基材；例如織布、無紡布、網(wǎng)等纖維系基材；例如金屬箔、金屬板等金屬系 基材；例如橡膠片等橡膠系基材；例如發(fā)泡片等發(fā)泡性基材；以及它們的層疊體等。
[0136] 需要說明的是，作為將粘合層3形成為有基材型的粘合帶或粘合片的方法，并無 特別限制，可以采用公知的方法。
[0137] 此外，在上述說明中，僅在發(fā)泡體層2的表面具備粘合層3,雖未圖示，但例如也可 以在發(fā)泡體層2的兩面(表面和背面）具備粘合層3。
[0138] 根據(jù)這樣的粘合密封材料1，由于在發(fā)泡體層2的兩面具備粘合層3,因此可以利 用兩個(gè)粘合層3將粘合密封材料1 (發(fā)泡體層2)更可靠地固定于構(gòu)件的間隙等，可以更可 靠地密封該間隙。
[0139] 而且，根據(jù)此種粘合密封材料1，由于具備上述的EPDM發(fā)泡體、具體而言可以抑制 構(gòu)件的腐蝕并且可以密合性和高度差追隨性良好地密封構(gòu)件的EPDM發(fā)泡體，因此可以抑 制構(gòu)件的腐蝕并且可以使EPDM發(fā)泡體可靠地與構(gòu)件密合，可以可靠地密封構(gòu)件的間隙。
[0140] 實(shí)施例
[0141] 以下，示出實(shí)施例及比較例，進(jìn)一步對本發(fā)明具體地進(jìn)行說明。需要說明的是，本 發(fā)明并不被任何實(shí)施例及比較例限定。需要說明的是，實(shí)施例中，表示配合比例的"份"及 "％ "是基于質(zhì)量基準(zhǔn)的單位。此外，實(shí)施例中的配合比例等數(shù)值可以替代為在上述的實(shí)施方 式中所記載的對應(yīng)位置的上限值或下限值。
[0142] 1.材料的說明
[0143] 對于下述表1示出的材料進(jìn)行說明。
[0144] (1)樹脂
[0145] EPDM (A):使用EPT8030M (三井化學(xué)公司制造、含長支鏈、二烯（5-亞乙基-2-降 冰片烯）含量9. 5質(zhì)量％)茂金屬催化劑
[0146] EPDM (B):使用EPT1045 (三井化學(xué)公司制制造、二烯（二環(huán)戊二烯）含量5. 0質(zhì) 量 ％) Ziegler-Natta 催化劑
[0147] EPDM (C):Eptalloy PX-047 (三井化學(xué)公司制造、二烯（5-亞乙基-2-降冰片烯） 含量4. 5質(zhì)量％、聚乙烯摻合型、聚乙烯含量20PHR)
[0148] (2)加工助劑
[0149] 硬脂酸：粉末硬脂酸Sakura (粉末77 U >酸$ < 6)日油公司制造
[0150] (3)顏料
[0151] 炭黑：旭# 50、ASAHI CARBON CO.，LTD.制造
[0152] (4)阻燃劑
[0153] 氫氧化鋁（H-32) :HIGILITE H-32、昭和電工公司制造
[0154] 氫氧化鋁（H-42) :HIGILITE H-42、昭和電工公司制造
[0155] 氫氧化鎂：KISUMA5A、協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司制造
[0156] (5)填充材料
[0157] 碳酸鈣：N重質(zhì)碳酸鈣、丸尾鈣公司制造
[0158] (6)軟化劑
[0159] 石錯(cuò)油：Diana process oil PW-380、出光興產(chǎn)公司制造
[0160] (7)交聯(lián)劑
[0161] 對醌二肟：VULNOC GM、大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)公司制造
[0162] p，p'-二苯甲酰對醌二肟：VULNOC DGM、大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)公司制造
[0163] α，α '-二（叔丁基過氧基）二異丙基苯：PERBUTYL P-40MB、1分鐘半衰期溫度： 175°C、日油公司制造
[0164] 硫：阿魯法庫蘭（7 7 r夕'' 7 >) S-50EN、東知公司制造
[0165] (8)交聯(lián)助劑
[0166] 聚乙二醇：PEG4000S (數(shù)均分子量3400)
[0167] (9)硫化促進(jìn)劑
[0168] 2-巰基苯并噻唑：N0CCELER M、大內(nèi)新興化學(xué)公司制造
[0169] N，f -二丁基硫脲：NOCCELER BUR、大內(nèi)新興化學(xué)公司制造
[0170] 二甲基二硫代氨基甲酸鋅：NOCCELER PZ、大內(nèi)新興化學(xué)公司制造
[0171] 二乙基二硫代氨基甲酸鋅：NOCCELER EZ、大內(nèi)新興化學(xué)公司制造
[0172] (10)發(fā)泡劑
[0173] ADCA (偶氮二酰胺）：VINYF0R AC#LQ K2、永和化成工業(yè)公司制造
[0174] (11)發(fā)泡助劑
[0175] 尿素系發(fā)泡助劑：CELLPASTE K5、永和化成工業(yè)公司制造
[0176] 氧化鋅：氧化鋅2種、三井金屬礦業(yè)公司制造
[0177] 2. EPDM發(fā)泡體的制造
[0178] 按照表1所示的配合量配合樹脂、加工助劑、顏料、阻燃劑、填充材料、軟化劑及交 聯(lián)助劑，利用3L加壓捏合機(jī)進(jìn)行混煉，制備出一次混合物。
[0179] 另行配合交聯(lián)劑、硫化促進(jìn)劑、發(fā)泡劑及發(fā)泡助劑。然后，將所得的配合物與一次 混合物配合，利用10英寸混合輥進(jìn)行混煉，制成橡膠組合物(二次混合物）（混煉工序)。
[0180] 接下來，將橡膠組合物用單螺桿擠出成形機(jī)（45πιπιΦ )擠出為厚度約8mm的片狀， 制成橡膠組合物片(成形工序)。
[0181] 然后，將橡膠組合物片利用熱風(fēng)循環(huán)式烘箱在140°C下預(yù)熱20分鐘。然后，用10 分鐘將熱風(fēng)循環(huán)式烘箱升溫至170°C，將橡膠組合物片在170°C下加熱10分鐘而使其發(fā)泡 (發(fā)泡工序)，得到EPDM發(fā)泡體。
[0182] 3.物性測定
[0183] 利用下述示出的方法對所得的EPDM發(fā)泡體的各物性進(jìn)行測定。結(jié)果示于表1。
[0184] (1)表觀密度
[0185] 依據(jù)JIS K6767 (1999)進(jìn)行了測定。具體而言，將各實(shí)施例和各比較例的EPDM 發(fā)泡體的表層除去，制備成厚度約l〇mm的試驗(yàn)片。之后，測定重量，計(jì)算出每單位體積的重 量(表觀密度)。
[0186] (2) 50%壓縮荷載值
[0187] 依據(jù)JIS K6767 (1999)進(jìn)行了測定。具體而言，將各實(shí)施例和各比較例的EPDM 發(fā)泡體的表層除去，制備成厚度約l〇mm的試驗(yàn)片。之后，使用壓縮試驗(yàn)機(jī)，對以l〇mm/分鐘 的壓縮速度進(jìn)行50%壓縮后又經(jīng)過10秒后的壓縮荷載值進(jìn)行了測定。
[0188] (3)抗拉強(qiáng)度和伸長率
[0189] 依據(jù)JIS K6767( 1999)進(jìn)行了測定。具體而言，將各實(shí)施例和各比較例的EPDM發(fā) 泡體的表層除去，制備成厚度約l〇mm的試驗(yàn)片。之后，使用啞鈴1號，對試驗(yàn)片進(jìn)行沖裁， 制成測定用樣品。利用拉伸試驗(yàn)機(jī)，以500mm/min的拉伸速度拉伸測定用樣品，對測定用樣 品在啞鈴形狀平行部發(fā)生切斷時(shí)的荷載(抗拉強(qiáng)度）和伸長率進(jìn)行了測定。
[0190] (4)硫原子含量(理論值）
[0191] 由在各實(shí)施例和各比較例中使用的原料成分中的硫原子的含量計(jì)算出EPDM發(fā)泡 體中的硫原子的含量。
[0192] (5)硫原子含量(熒光X射線測定）
[0193] 將各實(shí)施例及各比較例的EPDM發(fā)泡體切斷成適當(dāng)?shù)拇笮。丿B4片，實(shí)施熒光X 射線測定（XRF)(測定徑：30mmΦ )。下面將對XRF的裝置和條件進(jìn)行敘述。
[0194] XRF 裝置：Rigaku 制造的 ZXSIOOe
[0195] X射線源：立式Rh管
[0196] 分析面積：30mm Φ
[0197] 分析元素范圍：Β?U
[0198] 此外，定量利用硫元素在全部檢測元素中所占的比例來算出。
[0199] (6)硫 S8 含量（GPC 測定）
[0200] 對于各實(shí)施例及各比較例的EPDM發(fā)泡體，基于凝膠滲透色譜（GPC)的測定結(jié)果， 計(jì)算出硫S 8的含有比例。下面將對步驟、條件和裝置等進(jìn)行敘述。
[0201] (步驟 1)
[0202] 將EPDM發(fā)泡體較細(xì)地裁剪，制作成最大長度的平均值為5mm的試樣。接著，稱量 EPDM發(fā)泡體300mg，接著，使用全量吸移管，加入THF (四氫呋喃）10ml，靜置一夜。
[0203] 用0. 45 μ m膜濾器過濾THF溶液，對濾液進(jìn)行了凝膠滲透色譜測定。
[0204] (步驟 2)
[0205] 另行將硫S8溶解于THF，調(diào)整成濃度1000 μ g/ml，將THF溶液靜置一夜。之后，用 0. 45 μ m膜濾器過濾THF溶液。
[0206] 將濾液稀釋成規(guī)定濃度，制作標(biāo)準(zhǔn)溶液，對該標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行凝膠滲透色譜測定，由 所得的峰面積值制成標(biāo)準(zhǔn)曲線。
[0207] (步驟 3)
[0208] 根據(jù)由步驟2制成的標(biāo)準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)曲線法求出步驟1的試樣中的硫S8的質(zhì)量， 將其除以試樣的質(zhì)量（300mg)，由此計(jì)算出試樣中的硫S 8的含有比例。
[0209] <測定裝置及測定條件>
[0210] GPC 裝置：TOSOH HLC-8120GPC
[0211] 柱：TSKgel Super HZ2000/HZ2000/HZ1000/HZ1000
[0212] 柱尺寸：6. Omml. D. X 1 50mm
[0213] 洗脫液：THF
[0214] 流量：0. 6ml/min
[0215] 檢測器：UV (280nm)
[0216] 柱溫：40°C
[0217] 注入量：20 μ 1
[0218] 檢測限：10ppm
[0219] (7)平均泡孔直徑
[0220] 對于各實(shí)施例及各比較例的EPDM發(fā)泡體，利用數(shù)碼顯微鏡（VH-8000、Keyence公 司制），獲取發(fā)泡體氣泡部的放大圖像，使用圖像解析軟件（Win ROOF、三谷商事公司制）進(jìn) 行圖像解析，求得平均泡孔直徑（μ m)。
[0221] (8)吸音性(垂直入射吸聲系數(shù)的峰值）
[0222] 圖2是對吸音性的評價(jià)方法進(jìn)行說明的概略剖面圖。
[0223] 依據(jù)"利用聲學(xué)阻抗管進(jìn)行的吸聲系數(shù)的測定第1部：駐波比法（JIS A1405-1 : 1996)"，并使用圖2所示的4206-T型聲學(xué)阻抗管（Bruel & Kjaer制造）10和測定用軟件 (PULSE Material Testing Type7758，Bruel & Kjaer 制造）測定 EPDM 發(fā)泡體的垂直入射 吸聲系數(shù)的峰值（％)。
[0224] 即，T型聲學(xué)阻抗管10具備：聲學(xué)阻抗管11、設(shè)置在聲學(xué)阻抗管11 一 (左）端部的 音源部(揚(yáng)聲器）12和設(shè)置在聲學(xué)阻抗管11另一(右）側(cè)的麥克風(fēng)13。
[0225] 聲學(xué)阻抗管11形成為在左右方向上延伸的直管，并且一體化地具有配置在左側(cè) 的大直徑管15、和與大直徑管15的右側(cè)連接的小直徑管16。小直徑管呈直管狀，具有與大 直徑管15的軸線共同的軸線，并且內(nèi)徑小于大直徑管15的內(nèi)徑。此外，小直徑管16的右 立而部被堵塞。
[0226] 麥克風(fēng)13配置在小直徑管16的左右方向中央處，并且與未圖示的測定用軟件連 接。
[0227] 而且，對于各實(shí)施例及各比較例的EPDM發(fā)泡體，以堵塞小直徑管16的方式、且以 使EPDM發(fā)泡體2的厚度方向沿著左右方向的方式，在麥克風(fēng)13的右側(cè)附近，配置切割成直 徑29mm X厚度10mm的尺寸的EPDM發(fā)泡體2。
[0228] 然后，從音源部12發(fā)出頻率為1500Hz的聲波，使用麥克風(fēng)13和測定用軟件測定 垂直入射吸聲系數(shù)（％)。
[0229] (9)耐熱性(變化率R)
[0230] 將各實(shí)施例及各比較例的EPDM發(fā)泡體在140°C下加熱7天，求出其加熱前后的各 變化率R，即，分別求出50%壓縮荷載值的變化率R a、垂直入射吸聲系數(shù)RA。的變化率、伸長 率的變化率RE，從而對EPDM發(fā)泡體的耐熱性進(jìn)行評價(jià)。
[0231] (10)收縮率
[0232] 將各實(shí)施例及各比較例的EPDM發(fā)泡體加工成為各邊為5cm的立方體形狀，在 140°C下加熱7天，算出其加熱前后的尺寸的變化，S卩，選擇任意的一邊(將其定義為縱 邊。）、和與縱邊相連的任意的一邊(將其定義為橫邊。），通過下式計(jì)算出收縮率。
[0233] 式：收縮率=(25cm2-加熱后的縱邊的尺寸X加熱后的橫邊的尺寸）/25cm 2X 100
[0234]

【權(quán)利要求】
1. 一種乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體，其特征在于， 通過使含有乙烯-丙烯-二烯橡膠的橡膠組合物發(fā)泡而得到， 基于熒光X射線測定的測定結(jié)果而計(jì)算出的所述乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體的硫原 子的含有比例以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)為lOOOppm以下， 所述乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體在140°C下加熱7天后的50%壓縮荷載值相對于加 熱前的50%壓縮荷載值的變化率為50%以上且150%以下， 所述加熱前的50%壓縮荷載值為0. lN/cm2以上且2. ON/cm2以下。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體，其特征在于，基于凝膠滲透色 譜的測定結(jié)果而計(jì)算出的硫S8的含有比例以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)為lOOppm以下。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體，其特征在于，表觀密度為 0. 20g/cm3 以下。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體，其特征在于，平 均泡孔直徑為400 μ m以上。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體，其特征在于， 所述橡膠組合物還含有醌型化合物， 所述醌型化合物為對醌二肟的衍生物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體，其特征在于， 所述橡膠組合物還含有交聯(lián)助劑， 所述交聯(lián)助劑含有多元醇。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體，其特征在于，所述多元醇為聚 乙二醇。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體，其特征在于，所 述橡膠組合物還含有有機(jī)過氧化物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1?8中任一項(xiàng)所述的乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體，其特征在于，所 述乙烯-丙烯-二烯橡膠具有長支鏈。
10. -種密封材料，其特征在于，具備： 權(quán)利要求1?9中任一項(xiàng)所述的乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體、和 設(shè)置于所述乙烯-丙烯-二烯橡膠發(fā)泡體的表面的粘合層。
【文檔編號】C08K3/26GK104059301SQ201410098078
【公開日】2014年9月24日 申請日期:2014年3月17日 優(yōu)先權(quán)日:2013年3月19日
【發(fā)明者】平井文太, 巖瀨崇行 申請人:日東電工株式會(huì)社