一種多羥基聚酯的制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種多羥基聚酯的制備方法。將二元醇與多羥基醇按照一定的摩爾比混合，利用分階段酯化，第一酯化階段酸微過(guò)量，保證多元醇中參加酯化反應(yīng)能力較低的醇充分反應(yīng)，接入到聚酯分子鏈中。在第二酯化階段補(bǔ)充二元醇對(duì)共聚酯的端羧基進(jìn)行控制，再經(jīng)縮聚反應(yīng)制備出多羥基聚酯。多羥基聚酯纖維具有良好的吸濕性能和抗靜電性能，改善聚酯纖維的舒適性；利用多羥基官能團(tuán)可以引入無(wú)機(jī)功能粉體進(jìn)行功能改性，多羥基可以起到包裹作用，提高顆粒的分散均勻性能；多羥基活性位點(diǎn)，可以賦予纖維在溫和條件下進(jìn)行染色并具有良好的染色性能。多羥基聚酯可以廣泛應(yīng)用于制備吸濕排汗、抗靜電纖維，作為貼身面料，也可以用于戶(hù)外抗紫外、高色牢度纖維產(chǎn)品。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種多羥基聚酯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬聚酯【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及一種多羥基聚酯的制備方法，特別是涉及一種一酯化酸過(guò)量且二酯化階段醇微過(guò)量的多羥基聚酯的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]聚酯纖維是目前合成纖維中應(yīng)用最為廣泛的品種，聚酯分子結(jié)構(gòu)排列規(guī)整，結(jié)晶度高，這賦予了聚酯纖維良好的力學(xué)性能、抗皺性等。聚酯結(jié)構(gòu)在賦予其優(yōu)異性能的同時(shí)也存在著缺點(diǎn):分子鏈排列緊密，缺乏極性官能團(tuán)，導(dǎo)致了其吸濕性很差，水分在聚酯中難于擴(kuò)散。在標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境下聚酯纖維回潮率僅為0.4%，而棉纖維分子結(jié)構(gòu)中存有大量的極性官能團(tuán)羥基，纖維回潮率達(dá)到7.5%~8.0%。為此借助化學(xué)改性的方法在聚酯中引入極性官能團(tuán)羥基來(lái)改善其吸濕性能。但是傳統(tǒng)的聚酯制備過(guò)程中多步酯化工藝均以二元醇過(guò)量，中間產(chǎn)物都以羥基封端，能進(jìn)一步反應(yīng)的羧基極少，為改善聚酯吸濕性能而添加的共聚改性單體多羥基醇很難參與到酯化反應(yīng)中，僅以小分子的形式存在聚酯體系中，達(dá)不到引入多羥基改性的效果。這種聚酯制備的方法在很多場(chǎng)合制約了聚酯技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展。
[0003]比如:
[0004]親水性能，聚酯纖維分子鏈中缺乏極性官能團(tuán)，在標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境下(20°C，相對(duì)濕度為65%)，回潮率僅為0.4%，吸濕性差，作為服用領(lǐng)域穿著用，易產(chǎn)生悶熱感。而天然纖維棉纖維分子鏈中含有大量的羥基官能團(tuán)，在相同的溫濕度下回潮率達(dá)到7.5~8%，具有良好的吸濕性。
[0005]抗靜電性能，聚酯纖維分子鏈中缺乏極性官能團(tuán)，易產(chǎn)生靜電的聚集，造成了對(duì)灰塵的吸附作用，致使抗污能力下降。
[0006]染色性能，常規(guī)聚酯纖維分子鏈排列規(guī)整，結(jié)晶度高。染料分子很難進(jìn)入晶區(qū)，纖維的染色需要在高溫高壓條件下進(jìn)行，并且分子鏈中缺乏反應(yīng)性官能團(tuán)，聚酯纖維的染色較難達(dá)到深染效果，色牢度也會(huì)隨時(shí)間不斷下降。棉纖維分子鏈中反應(yīng)官能團(tuán)羥基可以與活性染料反應(yīng)，染料分子與羥基形成牢固的共價(jià)鍵，具有高色牢度染色效果。
[0007]抗紫外性能，制備具有抗紫外性能改性聚酯纖維一直是化纖領(lǐng)域研究重要的內(nèi)容。在用單體原位聚合法制備抗紫外聚酯切片時(shí)，最大的難點(diǎn)是如何使得抗紫外無(wú)機(jī)粉體均勻地分散聚合體系中。聚合中引入的多元醇提高了體系表觀粘度，大量的羥基可以將無(wú)機(jī)粉體包裹，防止無(wú)機(jī)粉體的沉降與粉體間的團(tuán)聚現(xiàn)象，提高分散均勻性，從而增強(qiáng)抗紫外性能。
[0008]由于聚酯分子中缺乏必要的極性官能團(tuán)如羥基等，聚酯分子鏈結(jié)構(gòu)排列規(guī)整，吸濕性差，易產(chǎn)生悶熱不舒適感，易產(chǎn)生靜電現(xiàn)象，積聚灰塵；同時(shí)染色需要在高溫高壓下進(jìn)行，消耗大量的能耗；聚酯表觀粘度低，缺乏羥基無(wú)法將無(wú)機(jī)粉體包裹，抗紫外無(wú)機(jī)粉體間易發(fā)生團(tuán)聚，從而影響聚酯性能。
[0009]在現(xiàn)有共聚技術(shù)中，聚酯的增加極性官能團(tuán)的改性通常都是在聚合引入多羥基醇如:山梨醇、季戊四醇、聚乙二醇等。先經(jīng)過(guò)酯化再經(jīng)縮聚得到多元醇聚酯，其中體系始終是醇過(guò)量，保證體系中二元酸充分反應(yīng)。但是所引入的多組分醇參加酯化活性不一致，大多數(shù)醇與二元酸參加反應(yīng)的能力不如二元醇，體系中二元醇過(guò)量，酸反應(yīng)結(jié)束后，體系中存在著未完全反應(yīng)的多元醇，不僅沒(méi)有大幅增加聚酯的羥基數(shù)量，而且這些沒(méi)有反應(yīng)的多元醇對(duì)共聚酯紡絲成型造成嚴(yán)重的不利影響，同時(shí)還造成了原料的浪費(fèi)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]本發(fā)明的目的是提供一種多羥基聚酯的制備方法，特別是提供一種一酯化酸微過(guò)量且二酯化醇過(guò)量的多羥基聚酯的制備方法。由于二元醇和其它多羥基醇與酸反應(yīng)的活性并不一致，本發(fā)明的一種多羥基聚酯的制備方法，將第一酯化階段酸過(guò)量，保證多元醇中參加酯化反應(yīng)能力較低的醇充分反應(yīng)，接入到聚酯分子鏈中，形成序列結(jié)構(gòu)均勻分布的共聚酯。第一酯化反應(yīng)階段羧基官能團(tuán)微過(guò)量，提供了反應(yīng)的活化點(diǎn)。可以進(jìn)一步與聚酯改性單體進(jìn)行反應(yīng)，如兩端羥基或氨基官能團(tuán)聚乙二醇類(lèi)或聚醚胺大分子；在第二酯化階段補(bǔ)充的二元醇可以對(duì)共聚酯的端羧基進(jìn)行調(diào)控，使共聚酯的端羧基值控制在穩(wěn)定的范圍內(nèi)，不會(huì)對(duì)后道的紡絲成型造成負(fù)面影響。
[0011]本發(fā)明的一種多羥基聚酯的制備方法，依次包括第一酯化反應(yīng)、第二酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)，具體步驟為:
[0012](1)第一酯化反應(yīng):
[0013]將二元醇和多羥基醇按照摩爾比98~99.5:0.5~2配置成混合多元醇；
[0014]二元醇與多羥基醇的摩爾比例設(shè)定乙二醇占到了物質(zhì)量的90%以上保證制備出的產(chǎn)物中聚酯成分占到主要部分，保留聚酯本身優(yōu)異的力學(xué)性能、穩(wěn)定性能。將二元醇與多羥基醇酯化前進(jìn)行混合，可以保證多元醇中高粘度醇成分在二元醇中均勻分散。
[0015]按照二元酸羧基官能團(tuán)與所述混合多元醇的羥基官能團(tuán)摩爾比1.02~1.10:1添加二元酸；
[0016]傳統(tǒng)多元醇聚酯的制備都是以醇過(guò)量，保證酸充分反應(yīng)。但是由于二元醇和其它多元醇與酸反應(yīng)的活性并不一致，大多數(shù)醇與二元酸參加反應(yīng)的能力不如二元醇，體系中二元醇過(guò)量，酸反應(yīng)結(jié)束后，體系中存在著未完全反應(yīng)的多元醇。本發(fā)明在第一酯化反應(yīng)階段，利用二元酸羧基官能團(tuán)微過(guò)量，保證活性不一致的混合多元醇都能充分反應(yīng)。
[0017]將所述混合多元醇與所述二元酸加入酯化反應(yīng)釜進(jìn)行第一酯化反應(yīng)，所述第一酯化反應(yīng)的壓力為0.01~0.5MPa，反應(yīng)的溫度為230~260°C，反應(yīng)的時(shí)間為0.5~3h ;當(dāng)?shù)谝货セ磻?yīng)出水量達(dá)到理論出水量的90~95%，完成第一酯化反應(yīng)；
[0018]第一酯化反應(yīng)控制在一定的壓力可以保證多元醇中沸點(diǎn)較低的成分在壓力下避免一直在反應(yīng)器的頂部，實(shí)現(xiàn)與物料接觸參與反應(yīng)。以酯化出水量來(lái)判斷酯化率，簡(jiǎn)單可操作?？刂频谝货セ鏊窟_(dá)到理論的90~95%，此時(shí)體系中的活性不一致的多元醇都充分反應(yīng)，避免存在游離的多元醇。
[0019](2)第二酯化反應(yīng):
[0020]將所述第一酯化反應(yīng)得到的物料在補(bǔ)充二元醇后進(jìn)行第二酯化反應(yīng)，反應(yīng)的壓力為0.1~0.5Mpa，反應(yīng)的溫度為240~270°C，反應(yīng)的時(shí)間為0.5~2h ;第二酯化反應(yīng)直到酯化出水量達(dá)到理論出水量的98%以上終止；
[0021]補(bǔ)充二元醇的物質(zhì)量為第一酯化添加多元醇羥基總摩爾數(shù)的10.5%~16.3%，使得第一
[0022]酯化反應(yīng)和第二酯化反應(yīng)中總的醇羥基與羧酸官能團(tuán)的摩爾比為1.10~
1.30:1 ；
[0023]第一酯化反應(yīng)結(jié)束補(bǔ)充二元醇，將第一酯化階段過(guò)量的二元酸反應(yīng)完全，使得整個(gè)酯化階段醇與酸的摩爾比維持在醇微過(guò)量。聚酯的端羧基對(duì)后道的紡絲具有重要的影響。常規(guī)的聚酯羧基值含量為20mol/T，第一酯化階段結(jié)束后酯化物以端羧基封端，第二酯化補(bǔ)充的二元醇可以繼續(xù)與端羧基反應(yīng)，從而在第二酯化反應(yīng)結(jié)束時(shí)酯化物以端羥基封端。
[0024](3)最后將所述第二酯化反應(yīng)的混合物進(jìn)行縮聚反應(yīng)，經(jīng)過(guò)縮聚反應(yīng)制得聚酯；
[0025]所述縮聚反應(yīng)的溫度保持在260~280°C ;所述縮聚反應(yīng)持續(xù)2~4h。
[0026]酯化結(jié)束后酯化物進(jìn)入縮聚階段，縮聚分為低真空階段與高真空階段。低真空壓力控制在_50kPa，時(shí)間40~60min，低真空階段是為了避免酯化直接進(jìn)入高真空階段造成抽真空管道堵塞。低真空階段結(jié)束后進(jìn)行高真空階段，高真空壓力控制在-1OlkPa,時(shí)間控制在I~3h。整個(gè)縮聚階段時(shí)間不超過(guò)4.5h。縮聚階段結(jié)束以攪拌器設(shè)定的攪拌功率值為出料依據(jù)。
[0027]作為優(yōu)選的技術(shù)方案:
[0028]如上所述的一種多羥基聚酯的制備方法所述二元醇為乙二醇、丙二醇、丁二醇或戊二醇中的一種以上。
[0029]如上所述的一種多羥基聚酯的制備方法，所述多羥基醇為山梨醇、季戊四醇或木糖醇中的一種以上。
[0030]如上所述的一種多羥基聚酯的制備方法，所述二元酸為對(duì)苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿崤c5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯按照摩爾比90~95:10~5的混合物。
[0031]如上所述的一種多羥基聚酯的制備方法，所述的步驟(1)中:在第一酯化反應(yīng)開(kāi)始之前，先將所述混合多元醇和二元酸在漿料釜中進(jìn)行攪拌打漿，使充分共混；并且預(yù)熱酯化反應(yīng)釜，在酯化反應(yīng)釜內(nèi)部溫度達(dá)到200°C~230°C時(shí)將漿料釜中充分共混的物料導(dǎo)入。
[0032]如上所述的一種多羥基聚酯的制備方法，所述的步驟(1)中:在第一酯化反應(yīng)開(kāi)始之前，還加入催化劑、熱穩(wěn)定劑和抗氧化劑；所述催化劑的加入量為100~500ppm，基數(shù)為所述二元酸的質(zhì)量；所述熱穩(wěn)定劑的加入量為二元酸質(zhì)量的0.001~0.02% ;所述抗氧化劑的加入量為二元酸質(zhì)量的0.001~0.03%。
[0033]如上所述的一種多羥基聚酯的制備方法，所述催化劑為鈦系催化劑和/或銻系催化劑；所述鈦系催化劑為鈦酸四丁酯和/或乙二醇鈦；所述銻系催化劑為三氧化二銻、醋酸銻或乙二醇銻中的一種以上。
[0034]如上所述的一種多羥基聚酯的制備方法，所述熱穩(wěn)定劑為磷酸三甲酯和烷基磷酸二酯或三(壬苯基)亞磷酸酯的其中之一或其混合物。
[0035]如上所述的一種多羥基聚酯的制備方法，所述抗氧化劑為抗氧化劑1010、抗氧化劑168或抗氧化劑616其中之一或其混合物。
[0036]有益效果:
[0037](1)本發(fā)明采用分階段酯化:第一酯化階段為酸過(guò)量，保證體系中的多元醇充分反應(yīng)。在完成90~95%酯化率后進(jìn)入第二酯化階段，補(bǔ)充二元醇，調(diào)控酯化物的端基。分階段酯化工藝保證了引入的多元醇可以充分反應(yīng)，形成序列結(jié)構(gòu)均勻分布的共聚酯。
[0038](2)本發(fā)明第一酯化酸過(guò)量體系，可以保證多元醇充分反應(yīng)，減少原料的浪費(fèi)同時(shí)避免小分子存在體系中對(duì)共聚酯的紡絲成型造成不利的影響。
[0039](3)本發(fā)明第一階段羧基官能團(tuán)微過(guò)量，提供了反應(yīng)的活化點(diǎn)?？梢赃M(jìn)一步與聚酯改性單體進(jìn)行反應(yīng)，如兩端羥基或氨基官能團(tuán)聚乙二醇類(lèi)或聚醚胺大分子。
[0040](3)本發(fā)明共聚單體多元醇增加漿料的表觀粘度，可以保證利用無(wú)機(jī)粉體進(jìn)行原位聚合的顆粒均勻分散在體系中，多羥基將粉體進(jìn)行包裹，減少無(wú)機(jī)粉體間的團(tuán)聚。
[0041](4)本發(fā)明合成的多羥基聚酯分子鏈中含有大量的極性官能團(tuán)羥基，可以與活性染料分子反應(yīng)，反應(yīng)條件溫和，減少能耗。同時(shí)纖維染色深度與色牢度都有明顯提高。
【具體實(shí)施方式】
[0042]下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書(shū)所限定的范圍。
[0043]實(shí)施例1
[0044]一種多羥基聚酯的制備方法，依次包括第一酯化反應(yīng)、第二酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)，具體步驟為:
[0045](I)第一酯化反應(yīng):
[0046]將乙二醇和山梨醇按`照摩爾比99.5:0.5配置成混合多元醇；
[0047]按照二元酸羧基官能團(tuán)與所述混合多元醇的羥基官能團(tuán)摩爾比1.02:1添加對(duì)苯二甲酸；
[0048]將所述混合多元醇與所述二元酸加入酯化反應(yīng)釜進(jìn)行第一酯化反應(yīng)，所述第一酯化反應(yīng)的壓力為0.01MPa，反應(yīng)的溫度為230°C，反應(yīng)的時(shí)間為4h ;當(dāng)?shù)谝货セ磻?yīng)出水量達(dá)到理論出水量的95%，完成第一酯化反應(yīng)；
[0049](2)第二酯化反應(yīng):
[0050]將所述第一酯化反應(yīng)得到的物料在補(bǔ)充乙二醇后進(jìn)行第二酯化反應(yīng)，反應(yīng)的壓力為0.1Mpa，反應(yīng)的溫度為240°C，反應(yīng)的時(shí)間為2h ;第二酯化反應(yīng)直到酯化出水量達(dá)到理論出水量的98%以上終止；
[0051]補(bǔ)充乙二醇為第一酯化階段多元醇羥基總摩爾數(shù)的10.5%，使得第一酯化反應(yīng)和第二酯化反應(yīng)中總的醇與酸的摩爾比為1.10~1.30:1 ；
[0052](3)最后將所述第二酯化反應(yīng)的混合物進(jìn)行縮聚反應(yīng)，經(jīng)過(guò)縮聚反應(yīng)制得聚酯；
[0053]所述縮聚反應(yīng)的溫度保持在280°C ;所述縮聚反應(yīng)持續(xù)2h。
[0054]實(shí)施例2
[0055]一種多羥基聚酯的制備方法，依次包括第一酯化反應(yīng)、第二酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)，具體步驟為:
[0056](I)第一酯化反應(yīng):
[0057]將丙二醇和季戊四醇按照摩爾比98: 2配置成混合多元醇；
[0058]按照二元酸羧基官能團(tuán)與所述混合多元醇的羥基官能團(tuán)摩爾比1.02:1添加對(duì)苯二甲酸；
[0059]將所述混合多元醇與所述二元酸加入酯化反應(yīng)釜進(jìn)行第一酯化反應(yīng)，所述第一酯化反應(yīng)的壓力為0.01MPa，反應(yīng)的溫度為230°C，反應(yīng)的時(shí)間為4h ;當(dāng)?shù)谝货セ磻?yīng)出水量達(dá)到理論出水量的90%，完成第一酯化反應(yīng)；
[0060](2)第二酯化反應(yīng):
[0061]將所述第一酯化反應(yīng)得到的物料在補(bǔ)充丙二醇后進(jìn)行第二酯化反應(yīng)，反應(yīng)的壓力為0.1Mpa，反應(yīng)的溫度為240°C，反應(yīng)的時(shí)間為Ih ;第二酯化反應(yīng)直到酯化出水量達(dá)到理論出水量的98%以上終止；
[0062]補(bǔ)充丙二醇為為第一酯化階段多元醇羥基總摩爾數(shù)的10.5%，使得第一酯化反應(yīng)和第二酯化反應(yīng)中總的醇與酸的摩爾比為1.10~1.30:1 ;
[0063](3)最后將所述第二酯化反應(yīng)的混合物進(jìn)行縮聚反應(yīng)，經(jīng)過(guò)縮聚反應(yīng)制得聚酯；
[0064]所述縮聚反應(yīng)的溫度保持在270°C ;所述縮聚反應(yīng)持續(xù)2h。
[0065]實(shí)施例3 [0066]一種多羥基聚酯的制備方法，依次包括第一酯化反應(yīng)、第二酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)，具體步驟為:
[0067](I)第一酯化反應(yīng):
[0068]將丁二醇和木糖醇按照摩爾比99:1配置成混合多元醇；
[0069]按照二元酸羧基官能團(tuán)與所述混合多元醇的羥基官能團(tuán)摩爾比1.10:1添加對(duì)苯二甲酸與5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯；
[0070]所述對(duì)苯二甲酸與5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯按照摩爾比90:10進(jìn)行混合；
[0071]將所述混合多元醇與所述二元酸加入酯化反應(yīng)釜進(jìn)行第一酯化反應(yīng)，所述第一酯化反應(yīng)的壓力為0.5MPa，反應(yīng)的溫度為260°C，反應(yīng)的時(shí)間為2h ;當(dāng)?shù)谝货セ磻?yīng)出水量達(dá)到理論出水量的90%，完成第一酯化反應(yīng)；
[0072](2)第二酯化反應(yīng):
[0073]將所述第一酯化反應(yīng)得到的物料在補(bǔ)充丁二醇后進(jìn)行第二酯化反應(yīng)，反應(yīng)的壓力為0.5Mpa，反應(yīng)的溫度為270°C，反應(yīng)的時(shí)間為Ih ;第二酯化反應(yīng)直到酯化出水量達(dá)到理論出水量的98%以上終止；
[0074]補(bǔ)充丁二醇為第一酯化階段多元醇羥基總摩爾數(shù)的16.3%，使得第一酯化反應(yīng)和第二酯化反應(yīng)中總的醇與酸的摩爾比為1.10~1.30:1 ；
[0075](3)最后將所述第二酯化反應(yīng)的混合物進(jìn)行縮聚反應(yīng)，經(jīng)過(guò)縮聚反應(yīng)制得聚酯；
[0076]所述縮聚反應(yīng)的溫度保持在265°C ;所述縮聚反應(yīng)持續(xù)2h。
[0077]實(shí)施例4
[0078]—種多羥基聚酯的制備方法，依次包括第一酯化反應(yīng)、第二酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)，具體步驟為:
[0079](I)第一酯化反應(yīng):
[0080]將乙二醇、戊二醇和木糖醇混合成混合多元醇，其中，乙二醇與戊二醇的摩爾比為90:10,乙二醇和戊二醇與木糖醇按照摩爾比98:2配置；
[0081]按照二元酸羧基官能團(tuán)與所述混合多元醇的羥基官能團(tuán)摩爾比1.10:1添加對(duì)苯二甲酸與5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯；[0082]所述對(duì)苯二甲酸與5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯按照摩爾比90:10進(jìn)行混合；
[0083]先將所述混合多元醇和對(duì)苯二甲酸、5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯在漿料釜中進(jìn)行攪拌打漿，使充分共混；并且預(yù)熱酯化反應(yīng)釜，在酯化反應(yīng)釜內(nèi)部溫度達(dá)到200°C時(shí)將漿料釜中充分共混的物料導(dǎo)入，并加入對(duì)苯二甲酸質(zhì)量IOOppm的鈦酸四丁酯、對(duì)苯二甲酸質(zhì)量0.001%的磷酸三甲酯和對(duì)苯二甲酸質(zhì)量0.001%的抗氧化劑1010，進(jìn)行第一酯化反應(yīng)，所述第一酯化反應(yīng)的壓力為0.05MPa，反應(yīng)的溫度為245°C，反應(yīng)的時(shí)間為3h ;當(dāng)?shù)谝货セ磻?yīng)出水量達(dá)到理論出水量的95%，完成第一酯化反應(yīng)；
[0084](2)第二酯化反應(yīng):
[0085]將所述第一酯化反應(yīng)得到的物料在補(bǔ)充乙二醇后進(jìn)行第二酯化反應(yīng)，反應(yīng)的壓力為0.5Mpa，反應(yīng)的溫度為265°C，反應(yīng)的時(shí)間為0.5h ;第二酯化反應(yīng)直到酯化出水量達(dá)到理論出水量的98%以上終止；
[0086]補(bǔ)充乙二醇為第一酯化階段多元醇羥基總摩爾數(shù)的16.3%，使得第一酯化反應(yīng)和第二酯化反應(yīng)中總的醇與酸的摩爾比為1.10~1.30:1 ；
[0087](3)最后將所述第二酯化反應(yīng)的混合物進(jìn)行縮聚反應(yīng)，經(jīng)過(guò)縮聚反應(yīng)制得聚酯；
[0088]所述縮聚反應(yīng)的溫度保持在280°C ;所述縮聚反應(yīng)持續(xù)4h。
[0089]實(shí)施例5
[0090]一種多羥基聚酯 的制備方法，依次包括第一酯化反應(yīng)、第二酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)，具體步驟為:
[0091](I)第一酯化反應(yīng):
[0092]將乙二醇、丙二醇和山梨醇混合成混合多元醇，其中，乙二醇與丙二醇的摩爾比為90:10,乙二醇和丙二醇與山梨醇按照摩爾比99.5:0.5配置；
[0093]按照二元酸羧基官能團(tuán)與所述混合多元醇的羥基官能團(tuán)摩爾比1.05:1添加對(duì)苯二甲酸；
[0094]先將所述混合多元醇和對(duì)苯二甲酸在漿料釜中進(jìn)行攪拌打漿，使充分共混；并且預(yù)熱酯化反應(yīng)釜，在酯化反應(yīng)釜內(nèi)部溫度達(dá)到200°C時(shí)將漿料釜中充分共混的物料導(dǎo)入，并加入對(duì)苯二甲酸質(zhì)量IOOppm的乙二醇鈦、對(duì)苯二甲酸質(zhì)量0.005%的烷基磷酸二酯和對(duì)苯二甲酸質(zhì)量0.005%的抗氧化劑168，進(jìn)行第一酯化反應(yīng)，所述第一酯化反應(yīng)的壓力為0.01MPa，反應(yīng)的溫度為245°C，反應(yīng)的時(shí)間為3h ;當(dāng)?shù)谝货セ磻?yīng)出水量達(dá)到理論出水量的95%，完成第一酯化反應(yīng)；
[0095](2)第二酯化反應(yīng):
[0096]將所述第一酯化反應(yīng)得到的物料在補(bǔ)充乙二醇后進(jìn)行第二酯化反應(yīng)，反應(yīng)的壓力為0.5Mpa，反應(yīng)的溫度為255°C，反應(yīng)的時(shí)間為0.5h ;第二酯化反應(yīng)直到酯化出水量達(dá)到理論出水量的98%以上終止；
[0097]補(bǔ)充乙二醇為第一酯化階段多元醇羥基總摩爾數(shù)的16.3%，使得第一酯化反應(yīng)和第二酯化反應(yīng)中總的醇與酸的摩爾比為1.10~1.30:1 ；
[0098](3)最后將所述第二酯化反應(yīng)的混合物進(jìn)行縮聚反應(yīng)，經(jīng)過(guò)縮聚反應(yīng)制得聚酯；
[0099]所述縮聚反應(yīng)的溫度保持在275°C ;所述縮聚反應(yīng)持續(xù)4h。
[0100]實(shí)施例6
[0101]一種多羥基聚酯的制備方法，依次包括第一酯化反應(yīng)、第二酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)，具體步驟為:
[0102](I)第一酯化反應(yīng):
[0103]將丙二醇、丁二醇和木糖醇、季戊四醇混合成混合多元醇，其中，丙二醇與丁二醇的摩爾比為90:10，二元醇與山梨醇、季戊四醇按照摩爾比99:0.5:0.5配置；
[0104]按照二元酸羧基官能團(tuán)與所述混合多元醇的羥基官能團(tuán)摩爾比1.05:1添加對(duì)苯二甲酸與5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯；
[0105]所述對(duì)苯二甲酸與5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯按照摩爾比95:5進(jìn)行混合；
[0106]先將所述混合多元醇和對(duì)苯二甲酸、5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯在漿料釜中進(jìn)行攪拌打漿，使充分共混；并且預(yù)熱酯化反應(yīng)釜，在酯化反應(yīng)釜內(nèi)部溫度達(dá)到200°C時(shí)將漿料釜中充分共混的物料導(dǎo)入，并加入對(duì)苯二甲酸質(zhì)量250ppm的乙二醇鈦與250ppm鈦酸四丁酯、對(duì)苯二甲酸質(zhì)量0.02%的三(壬苯基)亞磷酸酯和對(duì)苯二甲酸質(zhì)量0.02%的抗氧化劑616，進(jìn)行第一酯化反應(yīng)，所述第一酯化反應(yīng)的壓力為0.1MPa，反應(yīng)的溫度為240°C，反應(yīng)的時(shí)間為3h ;當(dāng)?shù)谝货セ磻?yīng)出水量達(dá)到理論出水量的92%，完成第一酯化反應(yīng)；
[0107](2)第二酯化反應(yīng):
[0108]將所述第一酯化反應(yīng)得到的物料在補(bǔ)充丙二醇后進(jìn)行第二酯化反應(yīng)，反應(yīng)的壓力為0.5Mpa，反應(yīng)的溫度為265°C，反應(yīng)的時(shí)間為0.5h ;第二酯化反應(yīng)直到酯化出水量達(dá)到理論出水量的98%以上終止； [0109]補(bǔ)充丙二醇為第一酯化階段多元醇羥基總摩爾數(shù)的16.3%，使得第一酯化反應(yīng)和第二酯化反應(yīng)中總的醇與酸的摩爾比為1.10~1.30:1 ；
[0110](3)最后將所述第二酯化反應(yīng)的混合物進(jìn)行縮聚反應(yīng)，經(jīng)過(guò)縮聚反應(yīng)制得聚酯；
[0111]所述縮聚反應(yīng)的溫度保持在270°C ;所述縮聚反應(yīng)持續(xù)2h。
[0112]實(shí)施例7
[0113]一種多羥基聚酯的制備方法，依次包括第一酯化反應(yīng)、第二酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)，具體步驟為:
[0114](I)第一酯化反應(yīng):
[0115]將乙二醇、丁二醇和木糖醇、木糖醇混合成混合多元醇，其中，乙二醇與丁二醇的摩爾比為95: 5，二元醇和山梨醇醇與木糖醇按照摩爾比99:0.7:0.3配置；
[0116]按照二元酸羧基官能團(tuán)與所述混合多元醇的羥基官能團(tuán)摩爾比1.10:1添加對(duì)苯二甲酸與5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯；
[0117]所述對(duì)苯二甲酸與5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯按照摩爾比95:5進(jìn)行混合；
[0118]先將所述混合多元醇和對(duì)苯二甲酸、5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯在漿料釜中進(jìn)行攪拌打漿，使充分共混；并且預(yù)熱酯化反應(yīng)釜，在酯化反應(yīng)釜內(nèi)部溫度達(dá)到230°C時(shí)將漿料釜中充分共混的物料導(dǎo)入，并加入對(duì)苯二甲酸質(zhì)量500ppm的三氧化二銻、對(duì)苯二甲酸質(zhì)量0.0005%的磷酸三甲酯和0.0005%烷基磷酸二酯、對(duì)苯二甲酸質(zhì)量0.0005%的抗氧化劑1010與0.0005%抗氧化劑168進(jìn)行第一酯化反應(yīng)，所述第一酯化反應(yīng)的壓力為0.02MPa,反應(yīng)的溫度為245°C，反應(yīng)的時(shí)間為4h ;當(dāng)?shù)谝货セ磻?yīng)出水量達(dá)到理論出水量的92%，完成第一酯化反應(yīng)；
[0119](2)第二酯化反應(yīng):
[0120]將所述第一酯化反應(yīng)得到的物料在補(bǔ)充乙二醇后進(jìn)行第二酯化反應(yīng)，反應(yīng)的壓力為0.3Mpa，反應(yīng)的溫度為255°C，反應(yīng)的時(shí)間為2h ;第二酯化反應(yīng)直到酯化出水量達(dá)到理論出水量的98%以上終止；
[0121]補(bǔ)充乙二醇為第一酯化階段多元醇羥基總摩爾數(shù)的16.3%，使得第一酯化反應(yīng)和第二酯化反應(yīng)中總的醇與酸的摩爾比為1.10~1.30:1 ；
[0122](3)最后將所述第二酯化反應(yīng)的混合物進(jìn)行縮聚反應(yīng)，經(jīng)過(guò)縮聚反應(yīng)制得聚酯；
[0123]所述縮聚反應(yīng)的溫度保持在275°C ;所述縮聚反應(yīng)持續(xù)2h。
[0124]實(shí)施例8
[0125]一種多羥基聚酯的制備方法，依次包括第一酯化反應(yīng)、第二酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)，具體步驟為:
[0126](I)第一酯化反應(yīng):
[0127]將乙二醇、丙二醇、丁二醇和山梨醇、季戊四醇、木糖醇混合成混合多元醇，其中，乙二醇與丁二醇的摩爾比為90:5:5，二元醇和山梨醇、季戊四醇、木糖醇按照摩爾比98:0.6:0.6:0.8 配置；
[0128]按照二元酸羧基官能團(tuán)與所述混合多元醇的羥基官能團(tuán)摩爾比1.02:1添加對(duì)苯二甲酸與5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯；
[0129]所述對(duì)苯二甲酸與5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯按照摩爾比95:5進(jìn)行混合；
[0130]先將所述混合多元醇和對(duì)苯二甲酸、5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯在漿料釜中進(jìn)行攪拌打漿，使充分共混；并`且預(yù)熱酯化反應(yīng)釜，在酯化反應(yīng)釜內(nèi)部溫度達(dá)到230°C時(shí)將漿料釜中充分共混的物料導(dǎo)入，并加入對(duì)苯二甲酸質(zhì)量200ppm的醋酸銻、對(duì)苯二甲酸質(zhì)量0.01%的磷酸三甲酯和0.01%的三(壬苯基)亞磷酸酯、對(duì)苯二甲酸質(zhì)量0.01%的抗氧化劑1010與0.01%的抗氧化劑616進(jìn)行第一酯化反應(yīng)，所述第一酯化反應(yīng)的壓力為0.3MPa，反應(yīng)的溫度為240°C，反應(yīng)的時(shí)間為4h ;當(dāng)?shù)谝货セ磻?yīng)出水量達(dá)到理論出水量的93%，完成第一酯化反應(yīng)；
[0131](2)第二酯化反應(yīng):
[0132]將所述第一酯化反應(yīng)得到的物料在補(bǔ)充丁二醇后進(jìn)行第二酯化反應(yīng)，反應(yīng)的壓力為0.5Mpa，反應(yīng)的溫度為265°C，反應(yīng)的時(shí)間為Ih ;第二酯化反應(yīng)直到酯化出水量達(dá)到理論出水量的98%以上終止；
[0133]補(bǔ)充乙二醇為第一酯化階段多元醇羥基總摩爾數(shù)的16.3%，使得第一酯化反應(yīng)和第二酯化反應(yīng)中總的醇與酸的摩爾比為1.10~1.30:1 ；
[0134](3)最后將所述第二酯化反應(yīng)的混合物進(jìn)行縮聚反應(yīng)，經(jīng)過(guò)縮聚反應(yīng)制得聚酯；
[0135]所述縮聚反應(yīng)的溫度保持在275°C ;所述縮聚反應(yīng)持續(xù)3h。
[0136]實(shí)施例9
[0137]一種多羥基聚酯的制備方法，依次包括第一酯化反應(yīng)、第二酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)，具體步驟為:
[0138](I)第一酯化反應(yīng):
[0139]將丙二醇、丁二醇和季戊四醇、木糖醇混合成混合多元醇，其中，丙二醇與丁二醇的摩爾比為95:5，二元醇和季戊四醇、木糖醇按照摩爾比99.5:03.:0.2配置；
[0140]按照二元酸羧基官能團(tuán)與所述混合多元醇的羥基官能團(tuán)摩爾比1.10:1添加對(duì)苯二甲酸與5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯；[0141]所述對(duì)苯二甲酸與5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯按照摩爾比92:8進(jìn)行混合；
[0142]先將所述混合多元醇和對(duì)苯二甲酸、5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯在漿料釜中進(jìn)行攪拌打漿，使充分共混；并且預(yù)熱酯化反應(yīng)釜，在酯化反應(yīng)釜內(nèi)部溫度達(dá)到230°C時(shí)將漿料釜中充分共混的物料導(dǎo)入，并加入對(duì)苯二甲酸質(zhì)量200ppm的乙二醇銻、對(duì)苯二甲酸質(zhì)量0.0005%烷基磷酸二酯和0.0005%三(壬苯基)亞磷酸酯、對(duì)苯二甲酸質(zhì)量0.0005%的抗氧化劑168與0.0005%抗氧化劑616，進(jìn)行第一酯化反應(yīng)，所述第一酯化反應(yīng)的壓力為0.05MPa，反應(yīng)的溫度為240°C，反應(yīng)的時(shí)間為4h ;當(dāng)?shù)谝货セ磻?yīng)出水量達(dá)到理論出水量的94%，完成第一酯化反應(yīng)；
[0143](2)第二酯化反應(yīng):
[0144]將所述第一酯化反應(yīng)得到的物料在補(bǔ)充丁二醇后進(jìn)行第二酯化反應(yīng)，反應(yīng)的壓力為0.5Mpa，反應(yīng)的溫度為270°C，反應(yīng)的時(shí)間為Ih ;第二酯化反應(yīng)直到酯化出水量達(dá)到理論出水量的98%以上終止；
[0145]補(bǔ)充丙二醇為第一酯化階段多元醇羥基總摩爾數(shù)的16.3%，使得第一酯化反應(yīng)和第二酯化反應(yīng)中總的醇與酸的摩爾比為1.10~1.30:1 ；
[0146](3)最后將所述第二酯化反應(yīng)的混合物進(jìn)行縮聚反應(yīng)，經(jīng)過(guò)縮聚反應(yīng)制得聚酯；
[0147]所述縮聚反應(yīng)的溫度保持在270°C ;所述縮聚反應(yīng)持續(xù)3h。
[0148]實(shí)施例10
[0149]一種多羥基聚酯的制備方法，依次包括第一酯化反應(yīng)、第二酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)，具體步驟為:
[0150](1)第一酯化反應(yīng):
[0151]將丙二醇、丁二醇和季戊四醇、木糖醇混合成混合多元醇，其中，丙二醇與丁二醇的摩爾比為95:5，二元醇和季戊四醇、木糖醇按照摩爾比98.5:0.9:0.6配置；
[0152]按照二元酸羧基官能團(tuán)與所述混合多元醇的羥基官能團(tuán)摩爾比1.05:1添加對(duì)苯二甲酸與5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯；
[0153]所述對(duì)苯二甲酸與5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯按照摩爾比92:8進(jìn)行混合；
[0154]先將所述混合多元醇和對(duì)苯二甲酸、5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯在漿料釜中進(jìn)行攪拌打漿，使充分共混；并且預(yù)熱酯化反應(yīng)釜，在酯化反應(yīng)釜內(nèi)部溫度達(dá)到230°C時(shí)將漿料釜中充分共混的物料導(dǎo)入，并加入對(duì)苯二甲酸質(zhì)量IOOppm的三氧化二銻與IOOppm的醋酸銻、對(duì)苯二甲酸質(zhì)量0.0005%烷基磷酸二酯和0.0005%三(壬苯基)亞磷酸酯、對(duì)苯二甲酸質(zhì)量0.001%的抗氧化劑1010、0.001%的抗氧化劑168與0.001%的抗氧化劑616，進(jìn)行第一酯化反應(yīng)，所述第一酯化反應(yīng)的壓力為0.3MPa，反應(yīng)的溫度為255°C，反應(yīng)的時(shí)間為3h ；當(dāng)?shù)谝货セ磻?yīng)出水量達(dá)到理論出水量的91%，完成第一酯化反應(yīng)；
[0155](2)第二酯化反應(yīng):
[0156]將所述第一酯化反應(yīng)得到的物料在補(bǔ)充丁二醇后進(jìn)行第二酯化反應(yīng)，反應(yīng)的壓力為0.4Mpa，反應(yīng)的溫度為265°C，反應(yīng)的時(shí)間為Ih ;第二酯化反應(yīng)直到酯化出水量達(dá)到理論出水量的98%以上終止；
[0157]補(bǔ)充丙二醇為第一酯化階段多元醇羥基總摩爾數(shù)的16.3%，使得第一酯化反應(yīng)和第二酯化反應(yīng)中總的醇與酸的摩爾比為1.10~1.30:1 ；
[0158](3)最后將所述第二酯化反應(yīng)的混合物進(jìn)行縮聚反應(yīng)，經(jīng)過(guò)縮聚反應(yīng)制得聚酯；[0159]所述縮聚反應(yīng)的溫度保持在270°C ;所述縮聚反應(yīng)持續(xù)2h。
[0160]實(shí)施例11
[0161]一種多羥基聚酯的制備方法，依次包括第一酯化反應(yīng)、第二酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)，具體步驟為:
[0162](I)第一酯化反應(yīng):
[0163]將丙二醇、丁二醇、戊二醇和季戊四醇、木糖醇混合成混合多元醇，其中，丙二醇、丁二醇與戊二醇的摩爾比為90:5:5，二元醇和季戊四醇、木糖醇按照摩爾比98.5:0.9:0.6配置；
[0164]按照二元酸羧基官能團(tuán)與所述混合多元醇的羥基官能團(tuán)摩爾比1.10:1添加對(duì)苯二甲酸與5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯；
[0165]所述對(duì)苯二甲酸與5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯按照摩爾比94:6進(jìn)行混合；
[0166]先將所述混合多元醇和對(duì)苯二甲酸、5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯在漿料釜中進(jìn)行攪拌打漿，使充分共混；并且預(yù)熱酯化反應(yīng)釜，在酯化反應(yīng)釜內(nèi)部溫度達(dá)到230°C時(shí)將漿料釜中充分共混的物料導(dǎo)入，并加入對(duì)苯二甲酸質(zhì)量150ppm的三氧化二銻與150ppm的鈦酸四丁酯、對(duì)苯二甲酸質(zhì)量0.002%磷酸三甲酯、0.002%烷基磷酸二酯和0.002%三(壬苯基)亞磷酸酯、對(duì)苯二甲酸質(zhì)量0.002%的抗氧化劑1010、0.002%的抗氧化劑168與0.002%的抗氧化劑616，進(jìn)行第一酯化反應(yīng)，所述第一酯化反應(yīng)的壓力為0.05MPa，反應(yīng)的溫度為245°C，反應(yīng)的時(shí)間為3h;當(dāng)?shù)谝货セ磻?yīng)出水量達(dá)到理論出水量的94%，完成第一酯化反應(yīng)；
[0167](2)第二酯化反應(yīng):
[0168]將所述第一酯化反應(yīng)得到的物料在補(bǔ)充丙二醇后進(jìn)行第二酯化反應(yīng)，反應(yīng)的壓力為0.4Mpa，反應(yīng)的溫度為265°C，反應(yīng)的時(shí)間為1.5h ;第二酯化反應(yīng)直到酯化出水量達(dá)到理論出水量的98%以上終止；
[0169]補(bǔ)充丙二醇為第一酯化階段多元醇羥基總摩爾數(shù)的16.3%，使得第一酯化反應(yīng)和第二酯化反應(yīng)中總的醇與酸的摩爾比為1.10~1.30:1 ;
[0170](3)最后將所述第二酯化反應(yīng)的混合物進(jìn)行縮聚反應(yīng)，經(jīng)過(guò)縮聚反應(yīng)制得聚酯；
[0171]所述縮聚反應(yīng)的溫度保持在265°C ;所述縮聚反應(yīng)持續(xù)3h。
[0172]實(shí)施例12
[0173]一種多羥基聚酯的制備方法，依次包括第一酯化反應(yīng)、第二酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)，具體步驟為:
[0174](I)第一酯化反應(yīng):
[0175]將乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇和季戊四醇、木糖醇混合成混合多元醇，其中，乙二醇、丙二醇與丁二醇的摩爾比為85:5:5:5，二元醇和季戊四醇、木糖醇按照摩爾比98.5:0.9:0.6 配置；
[0176]按照二元酸羧基官能團(tuán)與所述混合多元醇的羥基官能團(tuán)摩爾比1.05:1添加對(duì)苯二甲酸與5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯；
[0177]所述對(duì)苯二甲酸與5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯按照摩爾比94:6進(jìn)行混合；
[0178]先將所述混合多元醇和對(duì)苯二甲酸、5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯在漿料釜中進(jìn)行攪拌打漿，使充分共混；并且預(yù)熱酯化反應(yīng)釜，在酯化反應(yīng)釜內(nèi)部溫度達(dá)到230°C時(shí)將漿料釜中充分共混的物料導(dǎo)入，并加入對(duì)苯二甲酸質(zhì)量250ppm的醋酸銻與250ppm的乙二醇鈦、對(duì)苯二甲酸質(zhì)量0.004%磷酸三甲酯、0.004%烷基磷酸二酯和0.004%三(壬苯基)亞磷酸酯、對(duì)苯二甲酸質(zhì)量0.004%的抗氧化劑1010、0.004%的抗氧化劑168與0.004%的抗氧化劑616，進(jìn)行第一酯化反應(yīng)，所述第一酯化反應(yīng)的壓力為0.3MPa，反應(yīng)的溫度為255°C，反應(yīng)的時(shí)間為2h ;當(dāng)?shù)谝货セ磻?yīng)出水量達(dá)到理論出水量的92%，完成第一酯化反應(yīng)；
[0179](2)第二酯化反應(yīng):
[0180]將所述第一酯化反應(yīng)得到的物料在補(bǔ)充丙二醇后進(jìn)行第二酯化反應(yīng)，反應(yīng)的壓力為0.5Mpa，反應(yīng)的溫度為270°C，反應(yīng)的時(shí)間為1.5h ;第二酯化反應(yīng)直到酯化出水量達(dá)到理論出水量的98%以上終止；
[0181]補(bǔ)充丙二醇為第一酯化階段多元醇羥基總摩爾數(shù)的16.3%，使得第一酯化反應(yīng)和第二酯化反應(yīng)中總的醇與酸的摩爾比為1.10~1.30:1 ;
[0182](3)最后將所述第二酯化反應(yīng)的混合物進(jìn)行縮聚反應(yīng)，經(jīng)過(guò)縮聚反應(yīng)制得聚酯；
[0183]所述縮聚反應(yīng)的溫度保持在275°C ;所述縮聚反應(yīng)持續(xù)2h。
[0184]實(shí)施例13
[0185]一種多羥基聚酯的制備方法，依次包括第一酯化反應(yīng)、第二酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)，具體步驟為:
[0186](I)第一酯化反應(yīng):
[0187]將乙二醇、丙二醇 、丁二醇、戊二醇和山梨醇、季戊四醇混合成混合多元醇，其中，乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇按照摩爾比85: 5:5:5，二元醇和季戊四醇、木糖醇按照摩爾比 99:0.6:0.4 配置；
[0188]按照二元酸羧基官能團(tuán)與所述混合多元醇的羥基官能團(tuán)摩爾比1.10:1添加對(duì)苯二甲酸與5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯；
[0189]所述對(duì)苯二甲酸與5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯按照摩爾比93:7進(jìn)行混合；
[0190]先將所述混合多元醇和對(duì)苯二甲酸、5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯在漿料釜中進(jìn)行攪拌打漿，使充分共混；并且預(yù)熱酯化反應(yīng)釜，在酯化反應(yīng)釜內(nèi)部溫度達(dá)到230°C時(shí)將漿料釜中充分共混的物料導(dǎo)入，并加入對(duì)苯二甲酸質(zhì)量IOOppm的醋酸銻、IOOppm的三氧化二銻與IOOppm的鈦酸四丁酯、對(duì)苯二甲酸質(zhì)量0.005%磷酸三甲酯、0.005%烷基磷酸二酯和
0.005%三(壬苯基)亞磷酸酯、對(duì)苯二甲酸質(zhì)量0.005%的抗氧化劑1010、0.005%的抗氧化劑168與0.005%的抗氧化劑616，進(jìn)行第一酯化反應(yīng)，所述第一酯化反應(yīng)的壓力為0.3MPa，反應(yīng)的溫度為255°C，反應(yīng)的時(shí)間為2h ;當(dāng)?shù)谝货セ磻?yīng)出水量達(dá)到理論出水量的92%，完成第一酯化反應(yīng)，所述第一酯化反應(yīng)的壓力為0.25MPa，反應(yīng)的溫度為255°C，反應(yīng)的時(shí)間為2h ;當(dāng)?shù)谝货セ磻?yīng)出水量達(dá)到理論出水量的95%，完成第一酯化反應(yīng)；
[0191](2)第二酯化反應(yīng):
[0192]將所述第一酯化反應(yīng)得到的物料在補(bǔ)充乙二醇后進(jìn)行第二酯化反應(yīng)，反應(yīng)的壓力為0.45Mpa，反應(yīng)的溫度為265°C，反應(yīng)的時(shí)間為2h ;第二酯化反應(yīng)直到酯化出水量達(dá)到理論出水量的98%以上終止；
[0193]補(bǔ)充乙二醇為第一酯化階段多元醇羥基總摩爾數(shù)的16.3%，使得第一酯化反應(yīng)和第二酯化反應(yīng)中總的醇與酸的摩爾比為1.10~1.30:1 ；
[0194](3)最后將所述第二酯化反應(yīng)的混合物進(jìn)行縮聚反應(yīng)，經(jīng)過(guò)縮聚反應(yīng)制得聚酯；[0195]所述縮聚反應(yīng)的溫度保持在275°C ;所述縮聚反應(yīng)持續(xù)3h。
[0196]實(shí)施例14
[0197]一種多羥基聚酯的制備方法，依次包括第一酯化反應(yīng)、第二酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)，具體步驟為:
[0198](I)第一酯化反應(yīng):
[0199]將乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇和山梨醇、木糖醇混合成混合多元醇，其中，乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇按照摩爾比85:5:5:5，二元醇和木糖醇、木糖醇按照摩爾比99:0.6:0.4 配置；
[0200]按照二元酸羧基官能團(tuán)與所述混合多元醇的羥基官能團(tuán)摩爾比1.05:1添加對(duì)苯二甲酸與5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯；
[0201]所述對(duì)苯二甲酸與5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯按照摩爾比91:9進(jìn)行混合；
[0202]先將所述混合多元醇和對(duì)苯二甲酸、5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯在漿料釜中進(jìn)行攪拌打漿，使充分共混；并且預(yù)熱酯化反應(yīng)釜，在酯化反應(yīng)釜內(nèi)部溫度達(dá)到230°C時(shí)將漿料釜中充分共混的物料導(dǎo)入，并加入對(duì)苯二甲酸質(zhì)量IOOppm的醋酸銻、IOOppm的三氧化二銻、IOOppm的乙二醇鈦與IOOppm的鈦酸四丁酯、對(duì)苯二甲酸質(zhì)量0.005%的磷酸三甲酯、
0.005%烷基磷酸二酯和0.005%三(壬苯基)亞磷酸酯、對(duì)苯二甲酸質(zhì)量0.006%的抗氧化劑1010,0.006%的抗氧化劑168`與0.006%的抗氧化劑616，進(jìn)行第一酯化反應(yīng)，所述第一酯化反應(yīng)的壓力為0.01MPa，反應(yīng)的溫度為240°C，反應(yīng)的時(shí)間為4h ;當(dāng)?shù)谝货セ磻?yīng)出水量達(dá)到理論出水量的92%，完成第一酯化反應(yīng)；
[0203](2)第二酯化反應(yīng):
[0204]將所述第一酯化反應(yīng)得到的物料在補(bǔ)充丙二醇后進(jìn)行第二酯化反應(yīng)，反應(yīng)的壓力為0.5Mpa，反應(yīng)的溫度為265°C，反應(yīng)的時(shí)間為2h ;第二酯化反應(yīng)直到酯化出水量達(dá)到理論出水量的98%以上終止；
[0205]補(bǔ)充乙二醇為第一酯化階段多元醇羥基總摩爾數(shù)的16.3%，使得第一酯化反應(yīng)和第二酯化反應(yīng)中總的醇與酸的摩爾比為1.10~1.30:1 ；
[0206](3)最后將所述第二酯化反應(yīng)的混合物進(jìn)行縮聚反應(yīng)，經(jīng)過(guò)縮聚反應(yīng)制得聚酯；
[0207]所述縮聚反應(yīng)的溫度保持在270°C ;所述縮聚反應(yīng)持續(xù)3h。
[0208]實(shí)施例15
[0209]一種多羥基聚酯的制備方法，依次包括第一酯化反應(yīng)、第二酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)，具體步驟為:
[0210](I)第一酯化反應(yīng):
[0211]將乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇和山梨醇、季戊四醇、木糖醇混合成混合多元醇，其中，乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇按照摩爾比85:5:5:5，二元醇和山梨醇、季戊四醇、木糖醇按照摩爾比99:0.6:0.2:0.2配置；
[0212]按照二元酸羧基官能團(tuán)與所述混合多元醇的羥基官能團(tuán)摩爾比1.10:1添加對(duì)苯二甲酸與5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯；
[0213]所述對(duì)苯二甲酸與5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯按照摩爾比94:6進(jìn)行混合；
[0214]先將所述混合多元醇和對(duì)苯二甲酸、5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯在漿料釜中進(jìn)行攪拌打漿，使充分共混；并且預(yù)熱酯化反應(yīng)釜，在酯化反應(yīng)釜內(nèi)部溫度達(dá)到230°C時(shí)將漿料釜中充分共混的物料導(dǎo)入，并加入對(duì)苯二甲酸質(zhì)量IOOppm的醋酸銻、IOOppm的三氧化二銻、IOOppm的乙二醇銻IOOppm的乙二醇鈦與IOOppm的鈦酸四丁酯、對(duì)苯二甲酸質(zhì)量
0.005%的磷酸三甲酯、0.005%烷基磷酸二酯和0.005%三(壬苯基)亞磷酸酯、對(duì)苯二甲酸質(zhì)量0.01%的抗氧化劑1010、0.01%的抗氧化劑168與0.01%的抗氧化劑616，進(jìn)行第一酯化反應(yīng)，所述第一酯化反應(yīng)的壓力為0.1MPa，反應(yīng)的溫度為245°C，反應(yīng)的時(shí)間為3h ;當(dāng)?shù)谝货セ磻?yīng)出水量達(dá)到理論出水量的90%，完成第一酯化反應(yīng)；[0215](2)第二酯化反應(yīng):
[0216]將所述第一酯化反應(yīng)得到的物料在補(bǔ)充乙二醇后進(jìn)行第二酯化反應(yīng)，反應(yīng)的壓力為0.5Mpa，反應(yīng)的溫度為265°C，反應(yīng)的時(shí)間為2h ;第二酯化反應(yīng)直到酯化出水量達(dá)到理論出水量的98%以上終止；
[0217]補(bǔ)充乙二醇為第一酯化階段多元醇羥基總摩爾數(shù)的16.3%，使得第一酯化反應(yīng)和第二酯化反應(yīng)中總的醇與酸的摩爾比為1.10~1.30:1 ;
[0218](3)最后將所述第二酯化反應(yīng)的混合物進(jìn)行縮聚反應(yīng)，經(jīng)過(guò)縮聚反應(yīng)制得聚酯；
[0219]所述縮聚反應(yīng)的溫度保持在275°C ;所述縮聚反應(yīng)持續(xù)3h。
【權(quán)利要求】
1.一種多羥基聚酯的制備方法，其特征是:依次包括第一酯化反應(yīng)、第二酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)，具體步驟為: (1)第一酯化反應(yīng): 將二元醇和多羥基醇按照摩爾比98~99.5:0.5~2配置成混合多元醇； 按照二元酸羧基官能團(tuán)與所述混合多元醇的羥基官能團(tuán)摩爾比1.02~1.10:1添加二元酸； 將所述混合多元醇與所述二元酸加入酯化反應(yīng)釜進(jìn)行第一酯化反應(yīng)，所述第一酯化反應(yīng)的壓力為0.01~0.5MPa，反應(yīng)的溫度為230~260°C，反應(yīng)的時(shí)間為2~4h ;當(dāng)?shù)谝货セ磻?yīng)出水量達(dá)到理論出水量的90~95%，完成第一酯化反應(yīng)； (2)第二酯化反應(yīng): 將所述第一酯化反應(yīng)得到的物料在補(bǔ)充二元醇后進(jìn)行第二酯化反應(yīng)，反應(yīng)的壓力為.0.1~0.5Mpa，反應(yīng)的溫度為240~270°C，反應(yīng)的時(shí)間為0.5~2h ;第二酯化反應(yīng)直到酯化出水量達(dá)到理論出水量的98%以上終止； 補(bǔ)充二元醇的物質(zhì)量為第一酯化添加多元醇羥基總摩爾數(shù)的10.5%~16.3%，使得第一酯化反應(yīng)和第二酯化反應(yīng)中總的醇羥基與羧酸官能團(tuán)的摩爾比為1.10~1.30:1 ； (3)最后將所述第二酯 化反應(yīng)的混合物進(jìn)行縮聚反應(yīng)，經(jīng)過(guò)縮聚反應(yīng)制得聚酯； 所述縮聚反應(yīng)的溫度保持在260~280°C ;所述縮聚反應(yīng)持續(xù)2~4h。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多羥基聚酯的制備方法，其特征在于，所述二元醇為乙二醇、丙二醇、丁二醇或戊二醇中的一種以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多羥基聚酯的制備方法，其特征在于，所述多羥基醇為山梨醇、季戊四醇或木糖醇中的一種以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多羥基聚酯的制備方法，其特征在于，所述二元酸為對(duì)苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿崤c5-磺酸鈉-間苯二甲酸二乙醇酯按照摩爾比9~9.5:1~0.5的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多羥基聚酯的制備方法，其特征在于，所述的步驟(1)中:在第一酯化反應(yīng)開(kāi)始之前，先將所述混合多元醇和二元酸在漿料釜中進(jìn)行攪拌打漿，使充分共混；并且預(yù)熱酯化反應(yīng)釜，在酯化反應(yīng)釜內(nèi)部溫度達(dá)到200°C~230°C時(shí)將漿料釜中充分共混的物料導(dǎo)入。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多羥基聚酯的制備方法，其特征在于，所述的步驟(1)中:在第一酯化反應(yīng)開(kāi)始之前，還加入催化劑、熱穩(wěn)定劑和抗氧化劑；所述催化劑的加入量為100~500ppm，基數(shù)為所述二元酸的質(zhì)量；所述熱穩(wěn)定劑的加入量為二元酸質(zhì)量的0.001~0.02% ;所述抗氧化劑的加入量為二元酸質(zhì)量的0.001~0.03%。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種多羥基聚酯的制備方法，其特征在于，所述催化劑為鈦系催化劑和/或銻系催化劑；所述鈦系催化劑為鈦酸四丁酯和/或乙二醇鈦；所述銻系催化劑為三氧化二銻、醋酸銻或乙二醇銻中的一種以上。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種多羥基聚酯的制備方法，其特征在于，所述熱穩(wěn)定劑為磷酸三甲酯和烷基磷酸二酯或三(壬苯基)亞磷酸酯的其中之一或其混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種多羥基聚酯的制備方法，其特征在于，所述抗氧化劑為抗氧化劑1010、抗氧化劑168或抗氧化劑616其中之一或其混合物。
【文檔編號(hào)】C08G63/688GK103804665SQ201410038075
【公開(kāi)日】2014年5月21日 申請(qǐng)日期:2014年1月26日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月26日
【發(fā)明者】吉鵬, 王華平, 王朝生, 張玉梅, 陳向玲, 徐秋舒, 王勇 申請(qǐng)人:東華大學(xué)