基于pla的聚合物組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及聚合物組合物，所述聚合物具有由聚乳酸構(gòu)成的主鏈，該主鏈包含多個(gè)不飽和酸酐接枝體，特征在于所述主鏈還包含活性共聚單體接枝體。本發(fā)明還涉及制備方法和與所述聚合物組合物有關(guān)的用途。
【專利說(shuō)明】基于PLA的聚合物組合物 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及基于聚乳酸，更確切地具有用于為其提供有利的使用性質(zhì)而不使其物 理性質(zhì)降級(jí)的特定共接枝的聚乳酸的聚合物組合物。本發(fā)明還涉及包含所述組合物的具有 優(yōu)良粘合性質(zhì)可用于多層結(jié)構(gòu)中的可以以共擠出形式進(jìn)行使用的粘結(jié)劑。
[0002] "生物-聚合物（polymers bio) "（關(guān)于可再生和/或可生物降解的基料）的市場(chǎng) 處于充分膨脹中，尤其在食品包裝中。這種發(fā)展是由于需要找到化石材料的替代物并降低 污染。生物可再生和/或生物可降解的聚合物的可能性不再需要證明，這些最多使用的聚 合物由聚乳酸的聚合物組合物構(gòu)成。
[0003] 在下文中，表述"聚合物組合物"理解為聚合物、共聚物和三元聚合物以及如此連 續(xù)的組合物。
[0004] 與來(lái)自非生物可降解的化石來(lái)源的聚合物相比，這些聚合物具有對(duì)環(huán)境有限的影 響。生物可再生的聚合物允許限制化石材料的消耗并使用來(lái)自植物作物的來(lái)源。生物可降 解的聚合物本身快速低轉(zhuǎn)化為可以部分或完全被在環(huán)境中存在的植物所吸收的產(chǎn)物。
[0005] 然而，這些原樣獲得的生物聚合物通常不能滿足全部在工業(yè)中需要的原料的規(guī) 范，特別地在包裝中，更特別地在所述聚合物必須具有高水平的使用性質(zhì)的時(shí)候。
[0006] 事實(shí)上，在這領(lǐng)域中，使用的結(jié)構(gòu)應(yīng)該特別具有優(yōu)良的機(jī)械、化學(xué)性質(zhì)，對(duì)水和空 氣的阻擋性質(zhì)和/或足夠的可焊接性。 現(xiàn)有技術(shù)
[0007] 為了達(dá)到所要求的水平（機(jī)械、化學(xué)性質(zhì)等），因此提出了將這些生物聚合物結(jié)合 在多層結(jié)構(gòu)中。這些材料通常是不相容的，因此在不使用粘結(jié)劑時(shí)，不能進(jìn)行這種類型的結(jié) 合。在所述粘結(jié)劑中，通過(guò)官能分子的接枝改性的聚合物的使用是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。
[0008] 基于聚乳酸的聚合物組合物例如描述在由D. Carlson, L. Nie, R. Narayan, P. Dubois 在 1998 年發(fā)表的名為《 Maleation of Polylactide (PLA) by reactive Extrusion ? (尤其 ? Journal of Applied Polymer Science ?, Vol. 72, 477-485 (1999))中。
[0009] 因此，已經(jīng)提出，特征地在上述文章中，通過(guò)熔融狀態(tài)的自由基途徑接枝由馬來(lái)酸 酐組成的官能團(tuán)以為PLA引入反應(yīng)性單元。
[0010] 然而，通過(guò)自由基途徑在PLA加入馬來(lái)酸酐接枝體具有許多缺點(diǎn)。
[0011] 首先，加入馬來(lái)酸酐接枝體引起PLA的MFI (熔體流動(dòng)指數(shù)）非常大的提高，使得 這種組合物變得極其流動(dòng)性的。然而，對(duì)于某些應(yīng)用，如多層結(jié)構(gòu)的包裝（需要擠出膜）， 聚合物組合物的MFI理想地應(yīng)該在190°C在2. 16千克下為1-6 g/10分鐘（每10分鐘克 數(shù)）。
[0012] 而且，通過(guò)自由基途徑在PLA中加入馬來(lái)酸酐接枝體為其提供了非常鮮艷的橙 色，其不適合它在許多塑料領(lǐng)域中的用途，而且，當(dāng)尋求完美的透明性（即無(wú)任何著色或透 明膜的最小著色）時(shí)更如此。因此，希望的是，該組合物在黃色指數(shù)測(cè)試（ASTM E313-96) 中具有低于65,優(yōu)選低于35,更優(yōu)選低于20的值。
[0013] 最后，在PLA中加入馬來(lái)酸酐接枝體使PLA在熔融狀態(tài)下的熱穩(wěn)定性降級(jí)。
[0014] 應(yīng)當(dāng)注意的是，基于PLA的聚合物具有特定的化學(xué)結(jié)構(gòu)，其使其區(qū)別于大的生物 聚合物類別，該生物聚合物類別尤其包含聚（羥基烷酸酯）均或共聚物或PHA，聚亞烷基琥 珀酸酯或PAS，聚丁烯琥珀酸酯己二酸酯或PBSA，聚（亞丁基）己二酸酯對(duì)苯二甲酸酯或 PBAT，聚（己內(nèi)酯）或PCL，聚（三亞甲基-對(duì)苯二酸酯）或PTT，熱塑性淀粉或TPS，聚琥珀 酸亞乙基酯或PES，聚琥珀酸亞丁酯或PBS，聚（羥基丁酸酯）或PHB，羥基丁酸酯-戊酸酯 共聚物或PHBV，如聚（3-羥基丁酸酯）-聚（3-羥基戊酸酯），羥基丁酸酯己酸酯共聚物或 PHBHx和羥基丁酸酯己酸酯共聚物或PHBO。
[0015] 剛好知曉了文件JP3134011，其披露了包含聚己內(nèi)酯（PCL)，更確切地聚己內(nèi) 酯-苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的組合物的實(shí)施例，但它排除了 PLA。而且，該文件預(yù)測(cè)，為了 獲得這些組合物，在約10小時(shí)期間使用在約70°C的溶劑，而本發(fā)明的制備方法是完全不同 的。最后，該文件沒(méi)有設(shè)想解決在本發(fā)明中強(qiáng)調(diào)的特定技術(shù)問(wèn)題，該技術(shù)問(wèn)題借助于本發(fā)明 得到解決。
[0016] 因此，基于包含馬來(lái)酸酐接枝體的PLA的聚合物組合物是非常有用的熱塑性材 料，特征地考慮到它們的功能性，但是直至現(xiàn)在，在現(xiàn)有技術(shù)中還不存在這種能夠克服上面 列出的缺點(diǎn)的組合物。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0017] 令人驚訝地，本 申請(qǐng)人:在多次試驗(yàn)后已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，借助于加入非常特定類型的接枝 體（greffons)，與包含馬來(lái)酸酐接枝體的PLA聚合物組合物有關(guān)的上述三個(gè)主要缺點(diǎn)得到 非常顯著地減少，甚至消失。
[0018] 因此，本發(fā)明涉及聚合物組合物，所述聚合物具有由聚乳酸構(gòu)成的主鏈，該主鏈包 含多個(gè)不飽和酸酐接枝體，特征在于所述主鏈還包含活性共聚單體接枝體。
[0019] 本發(fā)明尤其具有以下優(yōu)點(diǎn)： -滿足加工工業(yè)要求的流變學(xué)， -對(duì)于不同產(chǎn)品運(yùn)用的更傳統(tǒng)的和更可接受的透明性，即，不具有染色或非常弱的染 色， -改善的在熔融狀態(tài)時(shí)的熱穩(wěn)定性。
[0020] 本發(fā)明的其它特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)介紹如下： -有利地，不飽和酸酐接枝體優(yōu)選地由馬來(lái)酸酐組成； _有利地，活性共聚單體接枝體由苯乙稀類單體（monomSres styr6niques)組成； -優(yōu)選地，苯乙烯類單體由苯乙烯組成； _根據(jù)本發(fā)明的特征，在組合物中的活性共聚單體的量為〇. 011至2. 1重量％，以使得 活性共聚單體在所述在組合物中為不飽和酸酸酐的0. 01至2摩爾當(dāng)量； -優(yōu)選地，活性共聚單體在組合物中的量為1. 2至1. 9重量％，以使得活性共聚單體在 組合物中為不飽和酸酐的1. 1至1. 8摩爾當(dāng)量； _根據(jù)由本發(fā)明提供的可能性，組合物還可以包含以10至50000ppm存在的添加劑，并 且其中所述添加劑包括抗氧化劑，UV防護(hù)劑，加工助劑，如脂肪酰胺，硬脂酸和它的鹽，氟化 聚合物，防水汽劑，抗阻塞劑（agents anti-bloquants)，如二氧化娃或滑石，抗靜電劑，成 核劑，染色劑； -根據(jù)本發(fā)明的特征，聚合物還包含至少一個(gè)由聚乳酸構(gòu)成的次鏈。因此，通常的是， 最后的聚合物具有主鏈，在其上可以連接，當(dāng)制備/制造方法中，一個(gè)或多個(gè)聚乳酸鏈；后 者可以任選地包含與主鏈相同的接枝體，即不飽和酸酐接枝體和活性共聚單體接枝體。應(yīng) 當(dāng)注意的是，在制備根據(jù)本發(fā)明的聚合物期間，鏈的斷裂可以與接枝現(xiàn)象（產(chǎn)生這種次鏈） 同時(shí)發(fā)生；同時(shí)發(fā)生的這兩種現(xiàn)象（斷裂和接枝）產(chǎn)生在如在下面在進(jìn)行的測(cè)試中介紹的 最終流變學(xué)； -因此，優(yōu)選地，次鏈包含至少一種不飽和酸酐接枝體，優(yōu)選地馬來(lái)酸酐，和/或至少一 種活性共聚單體接枝體，優(yōu)選地苯乙稀類單體（monomSres styr6niques)，更優(yōu)選地苯乙稀 單體。
[0021] 本發(fā)明還涉及根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的聚合物組合物的制備方法，特征在于它 包含在自由基發(fā)生劑，不飽和酸酐，優(yōu)選地馬來(lái)酸酐，和活性單體，優(yōu)選地苯乙烯類單體，更 優(yōu)選地苯乙烯存在時(shí)，使用擠出機(jī)擠出聚乳酸聚合物（PLA)的步驟；選擇在擠出步驟期間 的溫度以使得該聚乳酸聚合物以熔融狀態(tài)存在并且自由基發(fā)生劑在所述步驟期間完全分 解。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明的特定方面，將聚乳酸聚合物（PLA)、自由基發(fā)生劑、不飽和酸酐和活 性單體同時(shí)引入到擠出機(jī)中，或者這些要素的全部或部分已進(jìn)行預(yù)先混合以形成均勻整 體，或者將這些要素的全部或部分同時(shí)引入到擠出機(jī)中。
[0023] 有利地，根據(jù)本發(fā)明的制備方法包含最終脫氣步驟。
[0024] 最后，本發(fā)明還涉及多層結(jié)構(gòu)，如膜或片材，其包含至少三個(gè)相鄰聚合物層，即形 成粘結(jié)劑的中間層，其具有提供在兩個(gè)外圍層之間粘結(jié)的首要功能，特征在于該中間層包 含如上所述的組合物。
[0025] 在包含5個(gè)重疊的相鄰層的多層結(jié)構(gòu)的通常情況下，結(jié)構(gòu)包含兩個(gè)位于位置2和 4的形成粘結(jié)劑的層，使得兩個(gè)外圍層（層1和5)與中間層（層3)粘結(jié)。
[0026] 而且注意到，形成粘結(jié)劑并包含根據(jù)本發(fā)明的組合物的層可以包括用于為所述層 提供其它機(jī)械/物理/化學(xué)性質(zhì)的其它組分。
[0027] 兩個(gè)相鄰層與包含如上所述的根據(jù)本發(fā)明的組合物的層結(jié)合地，根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù) 人員熟知的技術(shù)，尤其通過(guò)共擠出進(jìn)行沉積。
[0028] 作為可以構(gòu)成這兩個(gè)相鄰層任一個(gè)（或該兩者）的層的非限制性實(shí)例，將提到 在以下文件中披露的層或涂層的組成：EP1136536、EP802207、W097/27259、EP1022310、 EP742236、EP1400566、FR2850975、W001/34389、EP2029672、EP629678、EP1375594、 FR2915203、FR2916203。
[0029] 發(fā)明詳述 表述《聚乳酸聚合物》理解為例如，乳酸的聚合物或共聚物（PLA)或羥基乙酸的聚合 物或共聚物（PGA)。
[0030] 在本發(fā)明的背景下，PLA聚合物用不飽和酸酐和至少一種活性共聚單體進(jìn)行共接 枝。
[0031] 注意到，如在實(shí)施例中顯示的，接枝率對(duì)聚合物組合物的性質(zhì)具有重要影響。接枝 單體的量可以，例如，容易地由本領(lǐng)域技術(shù)人員借助于紅外光譜技術(shù)或通過(guò)電勢(shì)測(cè)定監(jiān)控 的酸堿滴定（用于不飽和酸酐）進(jìn)行測(cè)定和借助于紅外光譜和RMN(核磁共振）光譜的技 術(shù)（用于活性共聚單體）進(jìn)行測(cè)定。
[0032] "活性共聚單體"理解為具有不飽和的并特征為低于馬來(lái)酸酐的參數(shù)《e?值（在這 里為2. 25)的參數(shù)《e?的所有單體。
[0033] 參數(shù)《e>4P?Q?(這種參數(shù)叫》在這里作為純粹說(shuō)明性給出，考慮到它通常與參數(shù) e關(guān)聯(lián)地存在）是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，如為Alfrey和Price的圖表（sch6ma)的兩個(gè) 參數(shù)。為了獲得詳情，有利地參考以下出版物：T. Alfrey Jr. *C.C.Price，J.P〇lym. Sci. 2，101.(1947)。
[0034] 事實(shí)上，通過(guò)傳統(tǒng)的自由基共聚合，在生長(zhǎng)中的自由基鏈面對(duì)接近的單體的極性 效應(yīng)通過(guò)Alfrey和Price的圖表和它們的兩個(gè)參數(shù)<<Q?和<<e?進(jìn)行理解。
[0035] 熟知的是，當(dāng)在兩個(gè)共聚單體的<<e?值之間的差距增大時(shí)，在兩個(gè)共聚單體之間 的共聚合趨勢(shì)往往增大。
[0036] 作為這些活性單體的實(shí)例，該名單不具有排他性特征，理解為苯乙烯類單體。"苯 乙烯類單體"在本說(shuō)明書(shū)中應(yīng)該理解為具有苯乙烯化學(xué)結(jié)構(gòu)的所有單體或單體的組合。作 為苯乙烯類單體的實(shí)例，可以提到：苯乙烯，a-甲基苯乙烯，鄰-甲基苯乙烯，間-甲基苯 乙條，對(duì)-甲基苯乙條，乙基苯乙條，異丙條基甲苯，乙條基奈，異丙條基奈，乙條基聯(lián)苯基， 二甲基苯乙烯，叔-丁基苯乙烯，羥基苯乙烯，烷氧基苯乙烯，乙酰氧基苯乙烯，溴苯乙烯， 氯苯乙烯，乙烯基苯甲酸，肉桂酸或肉桂酸烷基酯。
[0037] "活性共聚單體"還理解為1，1-二苯基亞乙基，1，2-二苯乙烯，苯基乙炔，乙烯基 P比陡，異丙條基奈，丁_條，異戊^條，^甲基丁^條，環(huán)戊^條，燒基乙條基釀，燒基乙條 基硫醚，苯基乙烯基醚，烷基苯基乙烯基醚，乙酸乙烯基酯，甲基丙烯酸甲基酯，甲基丙烯酸 萘基酯，呋喃，吲哚，乙烯基吲哚，N-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基咔唑和氯乙烯。
[0038] 苯乙烯類單體表示優(yōu)選的活性共聚單體，更優(yōu)選地苯乙烯。
[0039]與不飽和酸酐接枝體相關(guān)地，關(guān)于接枝單體，它可以選自不飽和羧酸或它們的官 能衍生物。
[0040] 不飽和羧酸的實(shí)例是具有2-20個(gè)碳原子的那些，如丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來(lái)酸， 富馬酸和衣康酸。
[0041] 這些不飽和羧酸的官能衍生物包含酸酐、酯衍生物、酰胺衍生物、酰亞胺衍生物和 這些不飽和羧酸的金屬鹽（如堿金屬鹽）。
[0042] 具有4-10個(gè)碳原子的不飽和二羧酸和它們的官能衍生物，特別地它們的酸酐，接 枝單體是特別地優(yōu)選的。
[0043] 這些接枝單體包含，例如馬來(lái)酸，富馬酸，衣康酸，檸康酸，烯丙基琥珀酸，環(huán) 己-4-烯-1，2-二甲酸，4-甲基-環(huán)己-4-烯-1. 2-二甲酸，雙環(huán)（2, 2, 1)-庚-5-烯-2, 3-二 甲酸，x-甲基雙環(huán)（2, 2, 1)-庚-5-烯-2, 3-二甲酸和它們的官能衍生物，馬來(lái)酸酐，衣康酸 酐，檸康酸酐，烯丙基琥珀酸酐酐，環(huán)己-4-烯-1，2-二酸酐，4-亞甲基環(huán)己-4-烯-1，2-二 酸酐，雙環(huán)（2, 2, 1)庚-5-烯-2, 3-二酸酐，和x-甲基雙環(huán)（2, 2, 1)庚-5-烯-2, 2-二酸 酐。
[0044] 優(yōu)選馬來(lái)酸酐（簡(jiǎn)寫(xiě)MAH)。
[0045] 而且，可以將在本領(lǐng)域中已知的其它組分加入到本發(fā)明的接枝聚合物中以提高最 終材料的性質(zhì)。在這些組分中，可以提到在加工聚合物期間通常使用的添加劑，例如含量為 10ppm-50000ppm的，如抗氧化劑，UV防護(hù)劑，加工助劑（agent de mise en oeuvre)如脂 肪酰胺，硬脂酸和它的鹽，已知用作為避免擠出缺陷的試劑的氟化聚合物，抗霧化劑（agent anti_bu6e)、抗阻塞劑，如二氧化硅或滑石。其它類型的添加劑還可以被加入以提供希望的 特定性質(zhì)。例如將提到抗靜電劑，成核劑，染色劑。
[0046] 枏據(jù)本發(fā)_的組合物的制各: 關(guān)于基于馬來(lái)酸酐接枝的PLA的組合物的獲得，可以使用各種已知方法（反應(yīng)擠出方 法、溶液形式，通過(guò)照射或固體狀態(tài)）以使官能單體如馬來(lái)酸酐接枝在PLA聚合物上。作為 實(shí)例，馬來(lái)酸酐在PLA聚合物上的接枝可以在熔融狀態(tài)下在擠出機(jī)中在自由基發(fā)生劑存在 時(shí)進(jìn)行實(shí)施?？梢允褂玫暮线m的自由基發(fā)生劑包含叔丁基-氫過(guò)氧化物，枯烯-氫過(guò)氧化 物，二-異-丙基-苯-氫過(guò)氧化物，二-叔丁基-過(guò)氧化物，二-t-戊基-過(guò)氧化物，叔 丁基 -枯基-過(guò)氧化物，二枯基-過(guò)氧化物，1，3_雙-(叔丁基過(guò)氧-異丙基）苯，2, 5_二 甲基-2, 5-二（叔丁基過(guò)氧）己烷，叔丁基-過(guò)氧苯甲酸酯，t-丁基-過(guò)氧-2-乙基己酸 酯，〇〇-叔丁基-〇- (2-乙基-己基）-單過(guò)氧碳酸酯，00-t-戊基-0- (2-乙基-己基）-單 過(guò)氧碳酸酯，乙酰基-過(guò)氧化物，二苯甲酰-過(guò)氧化物，異丁酰-過(guò)氧化物，雙-3, 5, 5-三甲 基-己?；?過(guò)氧化物和甲基-乙基-酮-過(guò)氧化物。
[0047] 根據(jù)本發(fā)明的組合物的制備方法更特別地涉及苯乙烯類單體和馬來(lái)酸酐在PLA 上的共接枝。該制備方法由在自由基發(fā)生劑、馬來(lái)酸酐和苯乙烯類單體存在時(shí)在同向旋轉(zhuǎn) 的雙螺桿擠出機(jī)中擠出PLA聚合物組成。選擇溫度以使得該反應(yīng)在聚合物的熔融狀態(tài)時(shí)進(jìn) 行并且使得自由基發(fā)生劑在分配給擠出的時(shí)間中完全分解。注意到脫氣在擠出機(jī)末端進(jìn)行 以從PLA聚合物中提取自由基發(fā)生劑的分解產(chǎn)物和未反應(yīng)的單體。
[0048] 枏據(jù)本發(fā)明的組合物的實(shí)施例: 基于馬來(lái)酸酐和苯乙烯類單體接枝的PLA的組合物已經(jīng)在Haake PTW 16/25同向旋轉(zhuǎn) 的雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行了制備。使用的PLA為NatureWork的Ingeo? 2003D，使用的苯乙 稀類單體為由Aldrich?公司提供的苯乙稀，馬來(lái)酸酐由CristalMan?公司提供和自由基發(fā) 生劑為Arkema公司的Luperox? 101。擠出機(jī)的進(jìn)料通過(guò)重量定量計(jì)進(jìn)行提供。為了確保 組成均勻的進(jìn)料，配制劑的不同組分在裝料該定量計(jì)之前已經(jīng)進(jìn)行了袋中混合。為此，PLA 以粉末形式進(jìn)行使用和液體組分（苯乙烯和Luperox? 101)已經(jīng)被浸漬在PLA粉末上。擠 出條件為：流量=lkg/h，溫度=180°C和螺桿速度=100rpm。擠出機(jī)裝備有脫氣講（puits de d6gazage)，其允許在擠出機(jī)末端借助于離心泵使殘余物脫揮（在脫氣講中P=_0. 95巴）。 使從擠出機(jī)離開(kāi)的馬來(lái)酸酐和苯乙烯接枝的PLA聚合物在傳輸帶上與空氣接觸時(shí)進(jìn)行冷 卻然后借助于環(huán)式造粒機(jī)（granulateur di jonc)進(jìn)行?；?。引入的馬來(lái)酸酐的量為1質(zhì) 量％，相對(duì)于不同組分的總質(zhì)量。引入的Luperox? 101的量為0.4質(zhì)量％。引入的苯乙烯 的量為0-1. 8質(zhì)量％使得引入的苯乙烯的量為所引入的馬來(lái)酸酐的0-1. 7摩爾當(dāng)量。
[0049] 對(duì)所沭組合物講行的測(cè)試: 測(cè)試的組合物為以下： -n° 1組合物：基于馬來(lái)酸酐接枝的PLA的組合物（無(wú)苯乙烯類單體） -n° 2組合物：基于馬來(lái)酸酐和0. 5當(dāng)量苯乙烯類單體共接枝的PLA的組合物 -n° 3組合物：基于馬來(lái)酸酐和1當(dāng)量苯乙烯類單體共接枝的PLA的組合物-n° 4組合物：基于馬來(lái)酸酐和1. 2當(dāng)量苯乙烯類單體共接枝的PLA的組合物 -n° 5組合物：基于馬來(lái)酸酐和1. 5當(dāng)量苯乙烯類單體共接枝的PLA的組合物 -n°6組合物：基于馬來(lái)酸酐和1. 7當(dāng)量苯乙烯類單體共接枝的PLA的組合物 -組合物PLA2003D:來(lái)自NatureWork公司的Ingeo? 2003D聚乳酸組合物（無(wú)馬來(lái) 酸酐接枝體和苯乙烯類接枝體）。
[0050] 表述《馬來(lái)酸酐和X當(dāng)量苯乙烯類單體共接枝的》理解為在所考慮的PLA中，對(duì) 于（1)馬來(lái)酸酐分子，在接枝反應(yīng)期間存在X個(gè)苯乙烯類單體分子。
[0051] 表述 << 接枝體》，理解為馬來(lái)酸酐或苯乙稀類單體，直接或間接在PLA鏈上接枝的 馬來(lái)酸酐或苯乙烯類單體的任何序列。因此，接枝體可以由在所述PLA鏈上接枝的獨(dú)立單 元組成，在這種情況下，所述接枝體被計(jì)入作為馬來(lái)酸酐單元或苯乙稀類單體單元。但是， 表述《接枝體》可以還由在PLA鏈上接枝的分支（ramification)組成，所述分支包含一個(gè) 或多個(gè)馬來(lái)酸酐單元和/或苯乙烯類單體單元，在這種情況下，作為馬來(lái)酸酐《接枝體》應(yīng) 該計(jì)入在所考慮的分支上存在的馬來(lái)酸酐單元的數(shù)目，和作為苯乙烯類單體《接枝體》應(yīng) 該計(jì)入在所考慮的分支上存在的苯乙烯類單體單元的數(shù)目。
[0052] MFI測(cè)試: 對(duì)所述組合物實(shí)施的第一種測(cè)試為在190°C(攝氏度）在2. 16kg(千克）下根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)IS01133測(cè)量MFI(?Melt Flow Inx?):
[0053]染色測(cè)試:

【權(quán)利要求】
1. 聚合物組合物，所述聚合物具有由聚乳酸構(gòu)成的主鏈，該主鏈包含多個(gè)不飽和酸酐 接枝體，特征在于所述主鏈還包含活性共聚單體接枝體。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，特征在于所述不飽和酸酐接枝體由馬來(lái)酸酐組成。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，特征在于所述活性共聚單體接枝體由苯乙烯類單體 組成。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，特征在于所述苯乙烯類單體由苯乙烯組成。
5. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，特征在于在組合物中的活性共聚單體的量為 0. Oll至2. 1重量％，以使得活性共聚單體在所述組合物中為不飽和酸酸酐的0. Ol至2摩 爾當(dāng)量。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，特征在于在組合物中的活性共聚單體的量為1. 2至1. 9 重量％，以使得活性共聚單體在組合物中為不飽和酸酐的I. 1至1. 8摩爾當(dāng)量。
7. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，特征在于組合物還包含以10至50000ppm存在 的添加劑，并且在于所述添加劑包括抗氧化劑、UV防護(hù)劑、加工助劑，如脂肪酰胺、硬脂酸和 它的鹽，氟化聚合物、防水汽劑、抗阻塞劑，如二氧化硅或滑石，抗靜電劑、成核劑、染色劑。
8. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，特征在于聚合物還包含至少一個(gè)由聚乳酸構(gòu)成 的次鏈。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，特征在于所述次鏈包含至少一種不飽和酸酐接枝體，優(yōu) 選地馬來(lái)酸酐，和/或至少一種活性共聚單體接枝體，優(yōu)選地苯乙烯類單體，更優(yōu)選地苯乙 稀單體。
10. 用于制備根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的聚合物組合物的方法，特征在于它包括在自 由基發(fā)生劑，不飽和酸酐，優(yōu)選地馬來(lái)酸酐，和活性單體，優(yōu)選地苯乙烯類單體，更優(yōu)選地苯 乙烯單體存在時(shí)，使用擠出機(jī)擠出聚乳酸聚合物（PLA)的步驟；選擇在這種擠出步驟期間 的溫度以使得該聚乳酸聚合物以熔融狀態(tài)存在并且自由基發(fā)生劑在所述步驟期間完全分 解。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10的方法，特征在于將聚乳酸聚合物（PLA)、自由基發(fā)生劑、不飽和 酸酐和活性單體同時(shí)引入到擠出機(jī)中，或者這些要素的全部或部分已進(jìn)行預(yù)先混合以形成 均勻整體，或者將這些要素的全部或部分同時(shí)引入到擠出機(jī)中。
12. 根據(jù)權(quán)利要求10或11的方法，特征在于它包含最終脫氣步驟。
13. 多層結(jié)構(gòu)，如膜或片材，其包含至少三個(gè)相鄰聚合物層，即形成粘結(jié)劑的中間層，其 具有提供在兩個(gè)外圍層之間的粘結(jié)的首要功能，特征在于該中間層包含如權(quán)利要求1-9任 一項(xiàng)所述的組合物。
【文檔編號(hào)】C08F283/02GK104520343SQ201380042310
【公開(kāi)日】2015年4月15日 申請(qǐng)日期:2013年7月11日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月9日
【發(fā)明者】基內(nèi)貝什 S., 弗拉特 J-J. 申請(qǐng)人:阿肯馬法國(guó)公司