結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂及使用其的調(diào)色劑用粘結(jié)樹(shù)脂分散物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂，其通過(guò)使含有多羧酸成分和多元醇成分的混合物縮聚而得到，且具有5～20mgKOH/g的酸值，所述混合物以源自上述多羧酸成分的羧基數(shù)和源自上述多元醇成分的羥基數(shù)之比為100：108～100：120的范圍含有多羧酸成分和多元醇成分，其中，上述多羧酸成分含有碳原子數(shù)8～12的脂肪族二羧酸，源自上述碳原子數(shù)8～12的脂肪族二羧酸的羧基的含有比例相對(duì)于源自上述多羧酸成分的羧基的總量為90摩爾％以上，上述多元醇成分含有碳原子數(shù)8～12的脂肪族二醇，源自上述碳原子數(shù)8～12的脂肪族二醇的羥基的含有比例相對(duì)于源自上述多元醇成分的羥基的總量為90摩爾％以上。
【專利說(shuō)明】結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂及使用其的調(diào)色劑用粘結(jié)樹(shù)脂分散物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂及使用其的調(diào)色劑用粘結(jié)樹(shù)脂分散物。更詳細(xì)而 言，本發(fā)明涉及一種用于電子照相法、靜電記錄法、靜電印刷法等中形成的潛像的顯影的電 子照相用調(diào)色劑、用于該調(diào)色劑的調(diào)色劑用粘結(jié)樹(shù)脂分散物及用于該粘結(jié)樹(shù)脂分散物的結(jié) 晶性聚酯樹(shù)脂。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái)，即使在電子照相裝置中，節(jié)能化作為重大的技術(shù)課題而進(jìn)行了考慮。進(jìn) 而，在電子照相裝置中，可以舉出：施加于定影裝置的熱量的大幅削減。
[0003] 通過(guò)使調(diào)色劑的定影溫度低溫化，可實(shí)現(xiàn)上述的電子照相裝置的省電化及擴(kuò)大調(diào) 色劑的定影條件。進(jìn)而，除這些以外，可實(shí)現(xiàn)電子照相裝置的電源啟動(dòng)時(shí)的定影輥等定影部 件的表面溫度達(dá)到可定影的溫度的等待時(shí)間、所謂預(yù)熱時(shí)間的短時(shí)間化、及定影部件的長(zhǎng) 壽命化。然而，使調(diào)色劑的定影溫度低溫化同時(shí)也使調(diào)色劑粒子的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)降低。因 此，難以與調(diào)色劑的保管性（耐粘連性）并存。為了兼顧低溫下的調(diào)色劑的定影化（低溫 定影化）和調(diào)色劑的保管性，需要將調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)保持為更高的溫度。而且，調(diào)色 劑需要具有在高溫區(qū)域調(diào)色劑的粘度迅速降低的所謂急熔性。
[0004] 從這樣的觀點(diǎn)考慮，介紹了使用了結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的調(diào)色劑。結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂由 于分子鏈規(guī)則地排列而不顯示明確的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。因此，結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂具有到結(jié)晶 熔點(diǎn)為止不易軟化的特性。因此，作為可兼顧保管性和低溫定影性的材料備受關(guān)注。
[0005] 使用結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂作為粘結(jié)樹(shù)脂的方法很久以前就已得知（例如參照專利文 獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2等。）。但是，結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂難以利用混煉粉碎法粉碎且收率低。因此， 從制造性的觀點(diǎn)考慮，結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂存在缺乏實(shí)用性的傾向。在可確保制造上的實(shí)用性 的情況下，可降低調(diào)色劑的定影溫度。但是，存在未必可得到充分的耐熱偏移性（耐水7卜 才7卜性）的傾向。由于熔融的調(diào)色劑過(guò)于滲入紙中，因此，存在無(wú)法得到均勻且高濃 度的圖像的傾向。進(jìn)而，結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂存在由于其自身的結(jié)構(gòu)而不易得到帶電所需的電 阻的傾向。因此，進(jìn)行了通常使結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂與非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂組合使用的研宄。
[0006] 專利文獻(xiàn)3中記載的發(fā)明的課題在于，提供一種靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑 (Electrostatic charge image developing toner)，其可低溫定影，并且具有充分的帶電 性。在專利文獻(xiàn)3中公開(kāi)有一種靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其至少含有作為粘結(jié)樹(shù)脂的結(jié) 晶性聚酯樹(shù)脂和非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂，表面用以非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂作為主要成分的表面層 被覆而成，其中，結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的含量在30?80重量％的范圍內(nèi)，靜電荷圖像顯影用 調(diào)色劑的最表面中所含的結(jié)晶性聚酯的比例為15atomic%以下，且表面層的平均厚度為 O-Olym以上且0·5μπ?以下。
[0007] 專利文獻(xiàn)4中記載的發(fā)明涉及一種結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂，其以碳原子數(shù)2?12的脂肪 族二醇和碳原子數(shù)8?12的脂肪族二羧酸化合物作為主要成分，且以摩爾比（羧酸成分/ 醇成分）為1. 03?1. 20進(jìn)行縮聚而得到。專利文獻(xiàn)4中記載的發(fā)明通過(guò)控制上述結(jié)晶性 聚酯樹(shù)脂的末端為羧基的低分子量成分，在保持低溫定影性的同時(shí)謀求提高保管性及環(huán)境 穩(wěn)定性。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1 :日本特公昭56-13943號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)2 :日本特公昭62-39428號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)2004-191927號(hào)公報(bào)
[0013] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開(kāi)2011-209712號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 發(fā)明所要解決的課題
[0015] 上述專利文獻(xiàn)3及4中記載的調(diào)色劑與以往調(diào)色劑相比，確認(rèn)到效果。但是，現(xiàn)狀 是尚未提供一種滿足低溫定影性、耐熱偏移性、圖像光澤性（光澤度）、保管性等相反的諸 特性的要求的調(diào)色劑。要求開(kāi)發(fā)一種調(diào)色劑用樹(shù)脂，其低溫定影性優(yōu)異，且以高水平兼顧耐 熱偏移性、圖像光澤性、保管性、帶電性。
[0016] 本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，其目的在于，提供一種結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂，其可制 造具有優(yōu)異的低溫定影性、耐熱偏移性、保管性及圖像光澤性的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑。
[0017] 用于解決課題的方案
[0018] 本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了潛心研宄，結(jié)果發(fā)現(xiàn)特定的結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂 可解決上述問(wèn)題，以至完成了本發(fā)明。
[0019] 即，本發(fā)明提供一種結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂，其通過(guò)使包含多羧酸成分和多元醇成分的 混合物縮聚而得到，且具有5?20mgK0H/g的酸值，
[0020] 所述混合物以源自所述多羧酸成分的羧基數(shù)和源自所述多元醇成分的羥基數(shù)之 比為100 :108?100 :120的范圍含有多羧酸成分和多元醇成分，其中，
[0021] 所述多羧酸成分含有碳原子數(shù)8?12的脂肪族二羧酸，
[0022] 源自所述碳原子數(shù)8?12的脂肪族二羧酸的羧基的含有比例相對(duì)于源自所述多 羧酸成分的羧基的總量為90摩爾％以上，
[0023] 所述多元醇成分含有碳原子數(shù)8?12的脂肪族二醇，
[0024] 源自所述碳原子數(shù)8?12的脂肪族二醇的羥基的含有比例相對(duì)于源自所述多元 醇成分的羥基的總量為90摩爾％以上。
[0025] 換言之，本發(fā)明提供一種結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂，其通過(guò)使含有多羧酸成分和多元醇成 分的混合物縮聚而得到，且具有5?20mgK0H/g的酸值，所述多羧酸成分含有碳原子數(shù)8? 12的脂肪族二羧酸，且源自所述碳原子數(shù)8?12的脂肪族二羧酸的羧基的含有比例相對(duì)于 源自多羧酸成分的羧基的總量為90摩爾％以上，
[0026] 所述多元醇成分含有碳原子數(shù)8?12的脂肪族二醇，且源自所述碳原子數(shù)8?12 的脂肪族二醇的羥基的含有比例相對(duì)于源自多元醇成分的羥基的總量為90摩爾％以上，
[0027] 所述混合物以源自所述多羧酸成分的羧基數(shù)和源自所述多元醇成分的羥基數(shù)之 比為100 :108?100 :120的范圍含有多羧酸成分和多元醇成分。
[0028] 本發(fā)明的結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂通過(guò)具備這樣的構(gòu)成，可制造具有優(yōu)異的低溫定影性、 耐熱偏移性、保管性及圖像光澤性的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑。
[0029] 本發(fā)明的所述混合物進(jìn)一步含有單羧酸，且源自所述多羧酸成分的羧基數(shù)和源自 所述單羧酸的羧基數(shù)之比可以為100 :超過(guò)〇?100 :5。
[0030] 換言之，本發(fā)明的所述混合物可以在源自所述多羧酸成分的羧基數(shù)和源自所述單 羧酸的羧基數(shù)之比為100 :超過(guò)0?100 :5的范圍進(jìn)一步含有單羧酸。
[0031] 對(duì)于所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂而言，以5°C /分鐘的冷卻速度測(cè)得的所述結(jié)晶性聚酯 樹(shù)脂的儲(chǔ)能模量（貯蔵弾性率）為IOOOPa?IPa時(shí)，所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的溫度為57? 63。。，
[0032] 以1°C /分鐘的冷卻速度測(cè)得的所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的儲(chǔ)能模量為IOOOPa?IPa 時(shí)，所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的溫度為58?65°C，
[0033] 由下述式⑴定義的變化率D為1. 3?4. 0，
[0034] 由下述式⑵定義的變化率E為1. 4?4. 0，
[0035] 由下述式（3)定義的變化率D可以為1. 4?3. 0。
[0036] [數(shù)學(xué)式1]

【權(quán)利要求】
1. 一種結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂，其通過(guò)使含有多羧酸成分和多元醇成分的混合物縮聚而得 到，且具有5?20mgK0H/g的酸值， 所述混合物以源自所述多羧酸成分的羧基數(shù)和源自所述多元醇成分的羥基數(shù)之比為 100 :108?100 :120的范圍含有多羧酸成分和多元醇成分，其中， 所述多羧酸成分含有碳原子數(shù)8?12的脂肪族二羧酸， 源自所述碳原子數(shù)8?12的脂肪族二羧酸的羧基的含有比例相對(duì)于源自所述多羧酸 成分的羧基的總量為90摩爾％以上， 所述多元醇成分含有碳原子數(shù)8?12的脂肪族二醇， 源自所述碳原子數(shù)8?12的脂肪族二醇的羥基的含有比例相對(duì)于源自所述多元醇成 分的羥基的總量為90摩爾％以上。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂，其中，所述混合物進(jìn)一步含有單羧酸， 源自所述多羧酸成分的羧基數(shù)和源自所述單羧酸的羧基數(shù)之比為100 :超過(guò)〇?100 : 5〇
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂，其中，以5°C/分鐘的冷卻速度測(cè)得的 所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的儲(chǔ)能模量為l〇〇〇Pa?IPa時(shí)，所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的溫度為57? 63。。， 以l°c/分鐘的冷卻速度測(cè)得的所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的儲(chǔ)能模量為lOOOPa?IPa時(shí)， 所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的溫度為58?65°C， 由下述式⑴定義的變化率D為1. 3?4. 0， 由下述式⑵定義的變化率E為1. 4?4. 0， 由下述式（3)定義的變化率F為1. 4?3. 0， [數(shù)學(xué)式1]
式中，Log表示常用對(duì)數(shù)，Ta5表示以5°C/分鐘的冷卻速度測(cè)得的所述結(jié)晶性聚酯樹(shù) 脂的儲(chǔ)能模量為l〇〇〇Pa時(shí)的所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的溫度， Tb5表示以5°C/分鐘的冷卻速度測(cè)得的所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的儲(chǔ)能模量為10Pa時(shí)的 所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的溫度， Tc5表示以5°C/分鐘的冷卻速度測(cè)得的所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的儲(chǔ)能模量為IPa時(shí)的 所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的溫度， T&1表示以rC/分鐘的冷卻速度測(cè)得的所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的儲(chǔ)能模量為lOOOPa時(shí) 的所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的溫度， Tbi表示以1°C/分鐘的冷卻速度測(cè)得的所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的儲(chǔ)能模量為10Pa時(shí)的 所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的溫度， TCl表示以1°C/分鐘的冷卻速度測(cè)得的所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的儲(chǔ)能模量為IPa時(shí)的 所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的溫度。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂，其中，熔點(diǎn)為65°C?75°C，重 均分子量為5000?12000。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂，其中，體積電阻為 1. 0X1012Q?cm以上。
6. -種調(diào)色劑用粘結(jié)樹(shù)脂分散物，其含有權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的結(jié)晶性聚酯 樹(shù)脂和水系介質(zhì)， 所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂分散或乳化于水系介質(zhì)。
【文檔編號(hào)】C08G63/16GK104487480SQ201380038946
【公開(kāi)日】2015年4月1日 申請(qǐng)日期:2013年9月11日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月12日
【發(fā)明者】森山恭道, 小川晃司, 西野正和, 三上俊之 申請(qǐng)人:日華化學(xué)株式會(huì)社