聚丙烯類樹脂組合物和發(fā)泡片材的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供能夠制造具有微細(xì)均一的泡孔和具有優(yōu)異的外觀、熱成形性、耐沖擊性、輕量性、剛性、耐熱性、隔熱性和耐油性等的輕質(zhì)發(fā)泡片材和熱成形體的聚丙烯類樹脂組合物。所述聚丙烯類樹脂組合物特征在于，其包括(X)5-99重量％的具有性質(zhì)(X-i)至(X-iv)和長鏈分支結(jié)構(gòu)的聚丙烯樹脂，和(Y)1-95重量％的具有性質(zhì)(Y-i)至(Y-v)且通過逐次聚合制造的由(Y-1)丙烯(co)聚合物和(Y-2)丙烯-乙烯共聚物形成的丙烯類嵌段共聚物。
【專利說明】聚丙烯類樹脂組合物和發(fā)泡片材

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及具有高熔融張力的聚丙烯類樹脂組合物。更特別地，本發(fā)明涉及適合于制造通過發(fā)泡成形形成的具有高獨(dú)立泡孔含量的發(fā)泡片材的聚丙烯類樹脂組合物，所述泡孔微細(xì)且尺寸比較均勻。本發(fā)明還涉及這種發(fā)泡片材和通過使這種發(fā)泡片材進(jìn)行熱成形而獲得的成形體。

【背景技術(shù)】
[0002]發(fā)泡成形是一種成形和/或加工聚丙烯類樹脂的重要方法。利用它們優(yōu)異的性質(zhì)，如隔熱性(heat insulating property)、隔音性、緩沖性和能量吸收性等,通過擠出發(fā)泡或注射發(fā)泡成形獲得的各種成形體廣泛且有效地用于各種目的。特別是近年來，考慮到環(huán)境問題，材料的重量減輕和環(huán)境負(fù)荷的降低變成技術(shù)發(fā)展的重要問題。使用成形發(fā)泡體的【技術(shù)領(lǐng)域】趨向于變得廣泛，并且對(duì)具有高發(fā)泡性能的樹脂的需求變高。
[0003]熔融張力是發(fā)泡性質(zhì)的重要指標(biāo)，常用的聚丙烯類樹脂具有低熔融張力，這是因?yàn)樵摌渲姆肿泳哂芯€性結(jié)構(gòu)且該樹脂的分子量不是很高。因此，該樹脂不適合于發(fā)泡成形。為了彌補(bǔ)該缺陷，在過去已研發(fā)了各種技術(shù)(例如，參見專利文獻(xiàn)1-6)。
[0004]例如，專利文獻(xiàn)I公開了一種技術(shù),其中通過高能電離福射將長鏈分支(longchain branch)引入聚丙烯中以增大其熔融張力。通常，在此使用的術(shù)語〃長鏈分支〃是指具有各自具有含有幾十個(gè)以上碳原子(分子量為幾百個(gè)以上)的主鏈的分子鏈支鏈的支化結(jié)構(gòu)。與此相反，其它類型支化結(jié)構(gòu)，例如通過各自具有約4-20個(gè)碳原子數(shù)的α-烯烴(每種經(jīng)常用作共聚單體)共聚得到的支化結(jié)構(gòu)，通常對(duì)熔融張力等沒有很大的影響。此類支化結(jié)構(gòu)稱為〃短鏈分支"，以將其與上述〃長鏈分支〃區(qū)分開。類似地，專利文獻(xiàn)2、專利文獻(xiàn)3和專利文獻(xiàn)4等中公開了許多技術(shù)作為使用有機(jī)過氧化物將長鏈分支引入聚丙烯樹脂的方法。在本領(lǐng)域技術(shù)人員經(jīng)常進(jìn)行的技術(shù)中，將其中具有通過上述方法制造的長鏈分支的聚丙烯與其它聚丙烯類樹脂共混?？紤]到下述事實(shí)，由于制造方法的特殊性，這種聚丙烯通常是昂貴的，并且考慮到各種成形期間流動(dòng)性的改進(jìn)和成形體物理性質(zhì)和外觀的改進(jìn)，進(jìn)行這種共混。例如，專利文獻(xiàn)5公開了一種技術(shù)，其中包括使用電子束輻射制造的具有長鏈分支的聚丙烯樹脂和不含有長鏈分支的常規(guī)均聚聚丙烯或丙烯-乙烯共聚物的組合物得到廉價(jià)且具有優(yōu)異的耐熱性、隔熱性和隔熱性的聚丙烯類樹脂發(fā)泡體。專利文獻(xiàn)6公開了一種技術(shù)，其中通過組合具有熔融張力的自然對(duì)數(shù)與其熔體流動(dòng)速率的自然對(duì)數(shù)滿足特定關(guān)系的高熔融張力聚丙烯和熔點(diǎn)比所述高熔融張力聚丙烯的熔點(diǎn)低3-30°C的低熔融張力聚丙烯類樹脂，得到擠出發(fā)泡能力優(yōu)異且產(chǎn)生具有改進(jìn)脆性的擠出發(fā)泡體的聚烯烴類樹脂組合物。
[0005]然而，在通過高能電離輻射或使用有機(jī)過氧化物將長鏈分支引入聚丙烯的技術(shù)中，存在一些問題。在前者中，存在高成本、變黃、物理性質(zhì)隨時(shí)間變化等問題。在后者中，存在含有來源于有機(jī)過氧化物的分解產(chǎn)物的污染、異味、變黃、制造過程中安全性等問題。因此，存在許多通過其它方法增大聚丙烯熔融張力的傳統(tǒng)技術(shù)。作為這種技術(shù)之一，公開了通過使分子量分布變寬來增大熔融張力的技術(shù)。
[0006]例如，專利文獻(xiàn)7公開了通過兩步聚合制造具有高熔融張力、高剛性和成形性優(yōu)異的聚丙烯的方法。在該方法中，在第一步聚合中，制造相對(duì)于最終聚合產(chǎn)物總量的50-85wt.%的量的特性粘度[Π]為0.5-3.0dl/g的聚丙烯。然后，在第二步聚合中，制造相對(duì)于最終聚合產(chǎn)物的總量的50_15wt.%的量的特性粘度[Π]為9dl/g以上的聚丙烯。結(jié)果，得到特性粘度[Π]為2-6dl/g、熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.01-5g/10分鐘和等規(guī)五單元組分?jǐn)?shù)為0.940以上的結(jié)晶性聚丙烯，作為整個(gè)聚丙烯。
[0007]通過上述方法得到的聚丙烯類樹脂組合物具有寬的分子量分布。然而，該組合物具有成形性差且產(chǎn)生具有差的外觀的成形體的問題。基于該事實(shí)，專利文獻(xiàn)8公開了熔體流動(dòng)速率為0.01-5g/10分鐘、在135°C下十氫化萘中測定的特性粘度[η ]為8_13dl/g、凝膠數(shù)為3000/450cm2以下、分子量分布Mw/Mn為6_20和Mz/Mw為3.5以上的聚丙烯類樹脂組合物可解決這些問題，這是因?yàn)樵摻M合物具有高熔融張力、優(yōu)異的成形性和高剛性，并使得能夠制造具有良好外觀的成形體。
[0008]專利文獻(xiàn)9公開了雙軸拉伸粘度為特定值的聚丙烯是用于獲得具有高比率的獨(dú)立泡孔的發(fā)泡體的技術(shù)。然而，仔細(xì)研究該文獻(xiàn)表明，該文獻(xiàn)含有下述2種描述。
[0009]〃應(yīng)注意，在W091/13933中公開的用于制造上述〃包括大部分的線性丙烯聚合物和少量由所述線性丙烯聚合物高度支化的側(cè)鏈較少部分的特定丙烯聚合物樹脂"的方法中，所述由線性丙烯聚合物高度支化的側(cè)鏈?zhǔn)鞘褂秒娮邮蜉椛湫纬傻?。因此，認(rèn)為，在側(cè)鏈連接至主鏈(即，支化)期間，可能發(fā)生主鏈的斷裂，因而不能提高所述樹脂的總體粘度，因此，所述樹脂不可能具有有助于用于制造本發(fā)明所述發(fā)泡體的樹脂的高雙軸拉伸粘度的超聞分子量?！?br> [0010]〃用作制造本發(fā)明所述發(fā)泡體的基礎(chǔ)樹脂的丙烯聚合物樹脂的制備可通過例如兩步聚合法進(jìn)行，在所述兩步聚合法中，在具有裝備有攪拌器的固定床的聚合容器中，在齊格勒-納塔催化劑存在下進(jìn)行所述聚合反應(yīng)(參見，例如，對(duì)應(yīng)于EP O 463 406 A2的未審查日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_號(hào)4-226109的說明書)?！?br> [0011]根據(jù)這些描述，該技術(shù)的實(shí)質(zhì)被視為基于用超高分子量組分使分子量分布變寬。仔細(xì)研究上述專利文獻(xiàn)7-9中公開的實(shí)施例表明，每種超高分子量組分均由聚丙烯構(gòu)成。
[0012]在使用超高分子量組分的這些技術(shù)中，改進(jìn)熔融張力的效果是有限的。專利文獻(xiàn)10提及滿足一些特定物理性質(zhì)的聚丙烯類樹脂組合物可改進(jìn)聚丙烯類樹脂的熔融張力，而不使其良好的性質(zhì)如機(jī)械性質(zhì)和耐化學(xué)性劣化，并獲得均勻且微細(xì)的泡孔，所述組合物包括:
[0013]相對(duì)于組合物的總重量，50-90wt.%的熔體流動(dòng)速率為10-1000g/10分鐘的丙烯均聚物或除丙烯以外的烯烴含量為Iwt.%以下的丙烯共聚物，和
[0014]相對(duì)于組合物的總重量，10_50wt.%除丙烯以外的烯烴含量為l_15wt.%、重均分子量為500000-10000000的丙烯共聚物。
[0015]然而，在使用超高分子量丙烯均聚物或共聚物改進(jìn)熔融張力的技術(shù)中，或在如專利文獻(xiàn)11中所公開的通過將超高分子量乙烯-α -烯烴共聚物微細(xì)地分散在其它烯烴(CO)聚合物中改進(jìn)熔融張力的技術(shù)中，存在所得到的熔融張力通常小于具有長鏈分支的聚丙烯的熔融張力的問題。此外，在發(fā)泡成形或用于制造大成形體的高膨脹比的吹塑成形的領(lǐng)域中(其特別要求高熔融張力)，傾向于廣泛使用具有長鏈分支的聚丙烯。此類聚丙烯的問題如上所述。
[0016]近年來，已提出使用茂金屬催化劑共聚大分子單體的方法(在下文，此類方法稱為"大分子單體共聚法")。例如，已提出下述方法(大分子單體共聚法)，其中在第一聚合步驟(大分子單體合成步驟)中，在特定聚合條件下，使用特定配合物制造具有末端乙烯基的丙烯大分子單體，和在第二聚合步驟(大分子單體共聚步驟)中，在特定聚合條件下，使用特定催化劑使所得到的產(chǎn)物與丙烯進(jìn)行共聚，所述方法得到?jīng)]有較高的交聯(lián)、作為聚丙烯的自然屬性的化學(xué)穩(wěn)定性沒有損失、可回收性優(yōu)異且沒有對(duì)于以熔融張力改進(jìn)作為交換的凝膠產(chǎn)生的擔(dān)心的產(chǎn)物(參見專利文獻(xiàn)12和13)。
[0017]然而，在該方法中，為了在前段步驟中有效地獲得末端乙烯基(其必須存在于大分子單體中)，必須在相對(duì)高溫度和低氣壓下使用特定配合物進(jìn)行聚合。因此，所得到的大分子單體的分子量和立構(gòu)規(guī)整性不利地變低。
[0018]與上述多步聚合法相反，已提出單步聚合方法(原位產(chǎn)生大分子單體的共聚法)，其中使用特定配合物同時(shí)進(jìn)行大分子單體合成步驟和大分子單體共聚步驟(參見專利文獻(xiàn)14)。然而，在該方法中，大分子單體和共聚的大分子單體的量各自不令人滿意，并且熔融張力的改進(jìn)水平不令人滿意。
[0019]通過專利文獻(xiàn)15和16中公開的技術(shù)，可解決傳統(tǒng)技術(shù)中與大分子單體共聚法有關(guān)的各種問題，并且可獲得具有非常高熔融張力和良好拉伸粘度(elongat1n viscosity)的具有長鏈分支的聚丙烯。此外，專利文獻(xiàn)17和18提出一種使用這些技術(shù)可獲得良好發(fā)泡片材的方法。
[0020]通過將通過大分子單體共聚法得到的具有長鏈分支的聚丙烯類樹脂與具有其它特定性質(zhì)的其它聚丙烯類樹脂共混，可獲得適合于各種目的的各種樹脂組合物。這些公開在專利文獻(xiàn)19-27中。
[0021]特別是，專利文獻(xiàn)27公開了通過使包括(a)通過專利文獻(xiàn)15或16所述大分子單體共聚法制造的具有長鏈分支的聚丙烯、(b)重均分子量為50000-800000的聚丙烯類樹脂和(c)發(fā)泡劑的樹脂組合物進(jìn)行注射發(fā)泡成形而得到的聚丙烯類成形發(fā)泡體。
[0022]如上所述，存在許多使用具有長鏈分支的聚丙烯類樹脂的成形體或組合物的方案，所述成形體或組合物通過使用各種成形法顯示出優(yōu)異的性質(zhì)。然而，根據(jù)本發(fā)明人，一些固有的實(shí)際問題仍然存在于這些樹脂中，這是明顯的。例如，在如專利文獻(xiàn)18所述的具有長鏈分支的聚丙烯類樹脂擠出發(fā)泡成發(fā)泡片材中，實(shí)際上存在一些要解決的問題。例如，該樹脂在擠出機(jī)中差的流動(dòng)性經(jīng)常導(dǎo)致高負(fù)荷，以致難以增大擠出速度。此外，該樹脂在抽出過程中延展性不足，導(dǎo)致所得到的發(fā)泡片材外觀不足。
[0023]引文列表
[0024]專利文獻(xiàn)
[0025]專利文獻(xiàn)I JP-A-62-121704
[0026]專利文獻(xiàn)2 JP-A-6-157666
[0027]專利文獻(xiàn)3:W099/27007
[0028]專利文獻(xiàn)4 JP-A-2004-339365
[0029]專利文獻(xiàn)5 JP-A-2001-226510
[0030]專利文獻(xiàn)6 JP-A-2000-063552
[0031]專利文獻(xiàn)7 JP-A-59-149907
[0032]專利文獻(xiàn)8:W099/07752
[0033]專利文獻(xiàn)9:W095/20622
[0034]專利文獻(xiàn)10 JP-A-2001-335666
[0035]專利文獻(xiàn)11:W097/14725
[0036]專利文獻(xiàn)12 JP-A-2001-525460
[0037]專利文獻(xiàn)13 JP-A-10-338717
[0038]專利文獻(xiàn)14 JP-A-2002-523575
[0039]專利文獻(xiàn)I5 JP-A-2009-057542
[0040]專利文獻(xiàn)16 JP-A-2009-275207
[0041]專利文獻(xiàn)I7 JP-A-2009-293020
[0042]專利文獻(xiàn) I8 JP-A-2009-299029
[0043]專利文獻(xiàn)19 JP-A-2009-299018
[0044]專利文獻(xiàn)2O: JP-A-2009-298139
[0045]專利文獻(xiàn)21: JP-A-2009-299017
[0046]專利文獻(xiàn)22 JP-A-2009-298HO
[0047]專利文獻(xiàn)23 JP-A-2009-275210
[0048]專利文獻(xiàn)24 JP-A-2009-275073
[0049]專利文獻(xiàn)25 JP-A-2009-275O8I
[0050]專利文獻(xiàn)26 JP-A-2009-275147
[0051]專利文獻(xiàn)27 JP-A-2011-068819


【發(fā)明內(nèi)容】

[0052]發(fā)明要解決的問題
[0053]考慮到傳統(tǒng)技術(shù)的現(xiàn)狀，本發(fā)明的目的是提供具有高熔融張力的聚丙烯類樹脂組合物，其可用于各種成型，并且所得到的成形體的物理性質(zhì)優(yōu)異。本發(fā)明的另一目的是提供在擠出發(fā)泡領(lǐng)域中用于獲得具有微細(xì)且大小比較均勻的泡孔的聚丙烯類(多層)發(fā)泡體的具有改進(jìn)延展性的樹脂組合物，所述發(fā)泡體產(chǎn)生具有良好外觀的成形體。本發(fā)明的其它目的是提供使用這種樹脂組合物獲得的聚丙烯類(多層)發(fā)泡片材和使用這種(多層)發(fā)泡片材獲得的熱成形成形體。
[0054]用于解決問題的方案
[0055]為了解決上述問題，本發(fā)明人已進(jìn)行廣泛且深入的研究。結(jié)果，已首次發(fā)現(xiàn)，在剪切流動(dòng)場中，具有長鏈分支的聚丙烯形成與由線性聚丙烯形成的結(jié)構(gòu)完全不同的特征性剪切誘導(dǎo)晶體結(jié)構(gòu)，并且該晶體結(jié)構(gòu)引起物理性質(zhì)如發(fā)泡性能和形成片材的成形性劣化。
[0056]發(fā)現(xiàn)該事實(shí)的具體方法是通過X射線小角散射和X射線衍射同時(shí)測量，直接觀察具有長鏈分支的聚丙烯樹脂在剪切流動(dòng)場中形成的結(jié)構(gòu)[參見S.Kitade, K.Asuka, 1.Akiba, K.Sakurai, Polymer Preprints, Japan, 59, 3206 (2010)](根據(jù) 2010A7231 號(hào)方案進(jìn)行)。
[0057]更具體地說，如下進(jìn)行試驗(yàn)。
[0058]在SPring-8 (同步X射線輻射設(shè)備)的光束線BL03XU中，安裝Linkam CSS-450熱剪切臺(tái)，并將樣品(厚度:500μπι)保持在該熱剪切臺(tái)中。在下述條件下，在170°C和剪切流(剪切速率:2s—1)下，同時(shí)測量小角X射線散射和廣角X射線衍射10分鐘，所述條件包括X射線波長為0.1nm,小角X射線散射的相機(jī)長度為1.5m和廣角X射線衍射的相機(jī)長度為0.076m。用于小角散射的檢測器為與CCD結(jié)合的圖像增強(qiáng)器，而用于廣角衍射的檢測器為平板檢測器。通過在測量之前即刻在215°C下加熱5分鐘，消除樣品的熱歷史。
[0059]使用下述4種材料作為樣品。
[0060]⑴通過使用常規(guī)齊格勒-納塔催化劑聚合得到的分子量分布Mw/Mn為4.7的線性聚丙烯
[0061](ii)具有寬分子量分布(Mw/Mn為10.7)的線性聚丙烯
[0062](iii)使用電子束輻射制造的具有長鏈分支的聚丙烯
[0063](iv)通過上述專利文獻(xiàn)15和16的大分子單體共聚法制造的具有長鏈分支的聚丙烯
[0064]小角散射的典型曲線顯示在圖1(a)中。圖1(b)示出相對(duì)于剪切流施加時(shí)間繪制的以下說明的(V)與(H)之比(在減去背景值和校正透射率后，在用于小角散射的檢測器中計(jì)算的)。
[0065](H)在相對(duì)于與流動(dòng)方向平行的方向±10度內(nèi)的扇形的平均小角散射強(qiáng)度的積分值(在整個(gè)散射矢量的測量范圍內(nèi))
[0066](V)在相對(duì)于與流動(dòng)方向垂直的方向±10度內(nèi)的扇形的平均小角散射強(qiáng)度的積分值(在整個(gè)散射矢量的測量范圍內(nèi))
[0067]根據(jù)這些實(shí)驗(yàn)，清楚顯示出，觀察到的具有長鏈分支的聚丙烯的趨勢與線性聚丙烯的相反。即，很明顯，在前者中，在與流動(dòng)方向垂直的方向上觀察到的散射強(qiáng)度相對(duì)高。在與流動(dòng)方向垂直的方向上觀察到的散射表明，存在一些排列在與流動(dòng)方向平行的方向上的結(jié)構(gòu)。散射試驗(yàn)中不存在高階衍射峰(如圖1(a)中)(即，所謂的條紋散射)表明形成相對(duì)無序的結(jié)構(gòu)。使用偏光顯微鏡，可實(shí)現(xiàn)對(duì)這些不平常結(jié)構(gòu)的方便觀察。具體地說，Linkam熱剪切臺(tái)(其與X射線散射和衍射測量中使用的相同)用作樣品支架。適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)樣品以進(jìn)行該觀察。將光偏振器和分析器分別設(shè)置為相對(duì)于流動(dòng)方向-45度和45度的角度，并使用C⑶顯微鏡在透射光下，進(jìn)行圖像觀察。使用偏光顯微鏡的用于觀察的儀器的示意圖顯示在圖2中。該觀察的典型結(jié)果顯示在圖3中。由在與流動(dòng)方向平行的方向上取向的結(jié)構(gòu)引起的雙折射在所得到的圖像中產(chǎn)生亮區(qū)和暗區(qū)。該事實(shí)使得能夠直接觀察大致結(jié)構(gòu)。該方法還表明，在與流動(dòng)方向平行的方向上取向的結(jié)構(gòu)中存在相當(dāng)大的不均勻性。結(jié)構(gòu)中的不均勻可通過將通過圖像分析觀察的視場的亮度數(shù)值化來判斷。不均勻的該結(jié)構(gòu)類似于通常在通過注射成形等制造的聚丙烯類樹脂測試片中觀察到的串晶(shish-kabab)結(jié)構(gòu)。然而，在這些實(shí)驗(yàn)中，即使在包括高達(dá)170°C的溫度和具有相對(duì)低剪切速率2s—1的剪切流的條件下，也清楚地觀察到該串晶結(jié)構(gòu)。此外，所形成的結(jié)構(gòu)如此大，以致即使通過偏光顯微鏡也觀察到所述結(jié)構(gòu)。這些是新的發(fā)現(xiàn)。認(rèn)為，該現(xiàn)象特別是在樹脂受到相對(duì)長時(shí)間流動(dòng)歷史的擠出期間顯著發(fā)生。一旦在樣品中形成該不均勻結(jié)構(gòu)，則所述樣品同時(shí)具有高結(jié)晶性部分和低結(jié)晶性的其它部分。該事實(shí)導(dǎo)致各種問題，例如在片材成形期間，抑制延展性表達(dá)和片材外觀的劣化等。
[0068]接著，基于類似于串晶結(jié)構(gòu)的不均勻結(jié)構(gòu)的形成(其特別是在使用上述具有長鏈分支的聚丙烯樹脂時(shí)形成)引起成形性和外觀等劣化的理解，對(duì)于應(yīng)如何防止該結(jié)構(gòu)的形成，本發(fā)明人已進(jìn)行了廣泛且深入的研究。結(jié)果，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，將此類聚丙烯樹脂與具有某些特定物理性質(zhì)的丙烯-乙烯嵌段共聚物共混對(duì)該目的是有效的。該效果是該嵌段共聚物特有的，在常規(guī)均聚聚丙烯或具有寬分子量分布的聚丙烯中沒有發(fā)現(xiàn)?；谠撔碌陌l(fā)現(xiàn)，完成本發(fā)明。即，已經(jīng)出乎意料地發(fā)現(xiàn)，通過組合具有長鏈分支的特定聚丙烯樹脂與特定丙烯-乙烯嵌段共聚物，獲得優(yōu)異的成形性和物理性質(zhì)，同時(shí)保持所述具有長鏈分支的聚丙烯樹脂的高熔融張力，并且與常規(guī)樹脂相比，該組合的產(chǎn)物具有更優(yōu)異的延展性，當(dāng)進(jìn)行發(fā)泡成形時(shí)，該產(chǎn)物得到具有微細(xì)且均勻的泡孔和極好外觀的聚丙烯類發(fā)泡片材?；谠撔碌陌l(fā)現(xiàn)，完成本發(fā)明。
[0069]換句話說，如上所述，本發(fā)明人為解決上述問題已進(jìn)行了廣泛且深入的研究。結(jié)果，已經(jīng)出乎意料地發(fā)現(xiàn)，(i)在剪切流場中，具有長鏈分支的聚丙烯形成與線性聚丙烯形成的結(jié)構(gòu)完全不同的特征性剪切誘導(dǎo)晶體結(jié)構(gòu)，并且該晶體結(jié)構(gòu)引起物理性質(zhì)如發(fā)泡性能和形成片材的成形性的劣化，和(ii)特定的丙烯-乙烯嵌段共聚物特別具有防止該剪切誘導(dǎo)晶體結(jié)構(gòu)形成的效果?；谠撔碌陌l(fā)現(xiàn)，完成本發(fā)明。即，已經(jīng)出乎意料地發(fā)現(xiàn)，通過組合具有長鏈分支的特定聚丙烯樹脂與特定丙烯-乙烯嵌段共聚物(本發(fā)明公開的組合)，獲得優(yōu)異的成形性和物理性質(zhì)，同時(shí)保持所述具有長鏈分支的聚丙烯樹脂的高熔融張力，并且與常規(guī)樹脂相比，該組合的產(chǎn)物具有更優(yōu)異的延展性，當(dāng)進(jìn)行發(fā)泡成形時(shí)，該產(chǎn)物得到具有微細(xì)且均勻的泡孔和極好外觀的聚丙烯類發(fā)泡片材。基于該新的發(fā)現(xiàn)，完成本發(fā)明。
[0070]即，根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供一種聚丙烯類樹脂組合物，其包括:
[0071](X) 5-99重量％的具有長鏈分支結(jié)構(gòu)的聚丙烯樹脂，和
[0072](Y) 1-95重量％的通過逐次聚合制造的丙烯類嵌段共聚物，其包括:
[0073](Y-1)丙烯(CO)聚合物和(Y-2)丙烯-乙烯共聚物，
[0074]所述樹脂⑴具有下述性質(zhì)(X-1)至(X-1v):
[0075](X-1):MFR 為 0.1-30.0g/10 分鐘
[0076](X-1i):通過GPC測定的分子量分布Mw/Mn為3.0至10.0, Mz/Mw為2.5至10.0
[0077](X-1ii):熔融張力(MT)(單位:g)滿足下述關(guān)系:
[0078]1g(MT)≤-0.9 X log (MFR)+0.7，或
[0079]MT ≤ 15
[0080](X-1v):基于所述樹脂⑴的總量，在25°C下的對(duì)二甲苯可溶組分量(CXS)小于5
重量％，和
[0081]所述嵌段共聚物⑴具有下述性質(zhì)(Y-1)至(Y-v):
[0082](Y-1):所述(Y-1)和所述(Y-2)的量的比例分別為50-99重量％和1_50重量％，條件是各比例是基于將所述嵌段共聚物(Y)的總重量視為100重量％而計(jì)算的
[0083](Y-1i):所述嵌段共聚物(Y)的MFR為0.1-200.0g/10分鐘
[0084](Y-1ii):所述嵌段共聚物(Y)的熔點(diǎn)大于155°C
[0085](Y-1v):所述(Y-2)的乙烯含量為11.0重量％以上且小于60.0重量％ ,條件是所述乙烯含量是基于將構(gòu)成所述(Y-2)的單體的總重量視為100重量％而計(jì)算的
[0086](Y-v):如果所述(Y-2)的所述乙烯含量為11.0重量％以上且38.0重量％以下，則所述(Y-2)在135°C下十氫化萘中測定的特性粘度[η](單位:dl/g)為5.3以上，和如果所述(Y-2)的所述乙烯含量為大于38.0重量％且小于60.0重量％，則所述特性粘度[η]為7.3以上。
[0087]根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供本發(fā)明所述第一方面的組合物，其中所述樹脂(X)進(jìn)一步具有下述性質(zhì)(Χ-ν):
[0088](Χ-ν):在I, 000, 000的絕對(duì)分子量Mabs下的支化指數(shù)g’為0.30以上且小于1.00。
[0089]根據(jù)本發(fā)明的第三方面，提供本發(fā)明所述第二方面的組合物，其中所述樹脂(X)進(jìn)一步具有下述性質(zhì)(X-vi):
[0090](X-vi):通過13C-NMR測定的丙烯單元三單元組中的mm分?jǐn)?shù)為95%以上。
[0091]根據(jù)本發(fā)明的第四方面，提供一種用于發(fā)泡成形的聚丙烯類樹脂組合物，其包括:
[0092]100重量份本發(fā)明所述第一至第三方面中任一項(xiàng)所述的組合物，和
[0093]0.05-6.0重量份發(fā)泡劑。
[0094]根據(jù)本發(fā)明的第五方面，提供一種聚丙烯類樹脂發(fā)泡片材，其通過使本發(fā)明所述第四方面所述的用于發(fā)泡成形的組合物進(jìn)行擠出而獲得。
[0095]根據(jù)本發(fā)明的第六方面，提供一種聚丙烯類樹脂多層發(fā)泡片材，其通過使根據(jù)本發(fā)明所述第五方面所述的發(fā)泡片材和包含熱塑性樹脂組合物的非發(fā)泡層進(jìn)行共擠出而獲得。
[0096] 根據(jù)本發(fā)明的第七方面，提供根據(jù)本發(fā)明所述第六方面所述的多層發(fā)泡片材，其中所述熱塑性樹脂組合物包括:100重量份熱塑性樹脂和50重量份以下的無機(jī)填料。
[0097]根據(jù)本發(fā)明的第八方面，提供一種成形體，其通過使本發(fā)明所述第五至第七方面中任一項(xiàng)所述的發(fā)泡片材或多層發(fā)泡片材進(jìn)行熱成形而獲得。
[0098]根據(jù)本發(fā)明的第九方面，提供一種成形體，其通過使本發(fā)明所述第一至第四方面中任一項(xiàng)所述的組合物或用于發(fā)泡成形的組合物進(jìn)行注射成形、熱成形、擠出成形、吹塑成形或珠粒發(fā)泡成形而獲得。
[0099]根據(jù)本發(fā)明的第十方面，提供一種丙烯類樹脂組合物，其包括:
[0100]100重量份本發(fā)明所述第一方面所述的組合物，和
[0101]大于O重量份且1000重量份以下的不具有所述性質(zhì)(x-1)至(x-1v)和(Y_i)至(Y-v)中的其它樹脂(Z)。
[0102]根據(jù)本發(fā)明的第十一方面，提供根據(jù)本發(fā)明所述第十方面所述的組合物，其中所述樹脂(Z)為聚丙烯類樹脂。
[0103]如上所述，本發(fā)明涉及聚丙烯類樹脂組合物等。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式包括下述實(shí)施方式。
[0104](I)本發(fā)明所述第一方面所述的組合物，其中作為所述嵌段共聚物(Y)的性質(zhì)(Y-1i)的 MFR 為 0.2-190g/10 分鐘，優(yōu)選 0.5_180g/10 分鐘，更優(yōu)選 2.l_170g/10 分鐘。
[0105](2)本發(fā)明所述第一至第三方面中任一項(xiàng)所述的組合物，其進(jìn)一步包括選自由下述組成的組的發(fā)泡劑:(i)物理發(fā)泡劑、(ii)分解(化學(xué))發(fā)泡劑和(iii)在其中已含有熱發(fā)泡劑的微膠囊。
[0106]發(fā)明的效果
[0107]本發(fā)明的聚丙烯類樹脂組合物具有高延展性，并得到外觀顯著改進(jìn)的發(fā)泡片材。存在于由該組合物獲得的發(fā)泡片材中的泡孔是微細(xì)且大小均勻的。這也有效地用于改進(jìn)發(fā)泡片材的外觀。本發(fā)明的發(fā)泡片材具有良好的外觀和優(yōu)異的耐垂伸性(drawdownresistance)。因此，該發(fā)泡片材具有優(yōu)異的熱成形性。
[0108]存在于由該組合物獲得的聚丙烯類(多層)發(fā)泡片材中或使用該發(fā)泡片材獲得的熱成形體中的泡孔是微細(xì)且大小均勻的。此外，所述發(fā)泡片材和熱成形體均具有優(yōu)異的外觀、熱成形性、耐沖擊性、輕量性、剛性、耐熱性、隔熱性和耐油性等。因此，所述發(fā)泡片材和熱成形體可適合地用作用于食物容器(如托盤、皿和杯)、汽車內(nèi)飾(如用于汽車的門飾板和后備箱墊)、包裝、文具和建筑物等的材料。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0109][圖1]圖1說明具有長鏈分支的聚丙烯的小角散射強(qiáng)度等(圖1(a)為小角散射的曲線，和圖1(b)示出相對(duì)于剪切流施加時(shí)間繪制的(V)(在相對(duì)于與流動(dòng)方向垂直的方向±10度內(nèi)的扇形的平均小角散射強(qiáng)度的積分值(在整個(gè)散射矢量的測量范圍內(nèi)))與(H)(在相對(duì)于與流動(dòng)方向平行的方向±10度內(nèi)的扇形的平均小角散射強(qiáng)度的積分值(在整個(gè)散射矢量的測量范圍內(nèi)))的比值)。
[0110][圖2]圖2是說明用于通過偏光顯微鏡觀察的儀器的示意圖。
[0111][圖3]圖3說明通過偏光顯微鏡觀察的典型結(jié)果。
[0112][圖4]圖4是說明用于CFC-FT-1R的儀器的示意圖。
[0113][ 圖5]圖5是說明熱剪切臺(tái)LinkamCSS-450的圖。

【具體實(shí)施方式】
[0114]在下文，將更詳細(xì)地描述本發(fā)明的實(shí)施方式。以下僅關(guān)于本發(fā)明所述實(shí)施方式的實(shí)例進(jìn)行本發(fā)明的要素的說明，并且在不背離本發(fā)明所述范圍的情況下，以下作出的任何描述不應(yīng)理解為對(duì)本發(fā)明的限制。
[0115]本發(fā)明的聚丙烯類樹脂組合物(在下文常稱為〃樹脂組合物")包括:
[0116]5-99重量％具有長鏈分支結(jié)構(gòu)的聚丙烯樹脂組分，特別是具有特定物理性質(zhì)的聚丙烯樹脂組分(X)，和
[0117](Y) 1-95重量％具有特定物理性質(zhì)的丙烯類嵌段共聚物，所述嵌段共聚物是通過逐次聚合制造的，其包括(Y-1)丙烯(CO)聚合物和(Y-2)丙烯-乙烯共聚物。本發(fā)明的用于發(fā)泡片材成形的聚丙烯類樹脂組合物包括0.05-6.0重量份發(fā)泡劑，相對(duì)于100重量份上述聚丙烯類樹脂組合物。
[0118]聚丙烯樹脂組分(X)的量與所述樹脂組合物的總量的比值范圍為5-99重量％，優(yōu)選10-90重量更優(yōu)選15-80重量％。對(duì)應(yīng)于該范圍，丙烯類嵌段共聚物(Y)的量與所述樹脂組合物的總量的比值范圍為1-95重量％,優(yōu)選10-90重量更優(yōu)選20-85重量％。組分(X)或(Y)的量在上述范圍之外引起一些問題。例如，當(dāng)具有長鏈分支結(jié)構(gòu)的聚丙烯樹脂組分(X)的量太小時(shí)，發(fā)泡成形性和熱成形性降低。組分(X)的量太大，外觀差且生產(chǎn)率降低。
[0119]以下進(jìn)行與組分(X)或(Y)滿足的性質(zhì)有關(guān)的各項(xiàng)目的詳細(xì)說明。
[0120]1.具有長鏈分支結(jié)構(gòu)的聚丙烯樹脂組分(X)
[0121]用于本發(fā)明所述聚丙烯類樹脂組合物的具有長鏈分支結(jié)構(gòu)的聚丙烯樹脂組分(X)具有下述性質(zhì)(X-1)至(X-1v)中至少一種(優(yōu)選全部)。
[0122](X-1):MFR 為 0.1-30.0g/10 分鐘
[0123](X-1i):通過GPC測定的分子量分布Mw/Mn為3.0至10.0, Mz/Mw為2.5至10.0
[0124](X-1ii):熔融張力(MT)(單位:g)滿足下述關(guān)系:
[0125]1g(MT)≥-0.9 X log (MFR)+0.7，或
[0126]MT ≥ 15
[0127](X-1v):基于所述樹脂⑴的總量，在25°C下的對(duì)二甲苯可溶組分量(CXS)小于5
重量％
[0128]以下進(jìn)行關(guān)于本發(fā)明中定義的各上述性質(zhì)、具有長鏈分支結(jié)構(gòu)的聚丙烯樹脂組分(X)的制造方法等的具體說明。
[0129]1-1.性質(zhì)(X-1):MFR
[0130]在本發(fā)明中，具有長鏈分支結(jié)構(gòu)的聚丙烯樹脂組分(X)的熔體流動(dòng)速率(MFR)必須在0.1-30.0g/10分鐘的范圍內(nèi)。所述MFR優(yōu)選在0.3-20.0g/10分鐘的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.5-10.0g/10分鐘的范圍內(nèi)。如果所述MFR小于該范圍，則流動(dòng)性不令人滿意，并且在各種成形期間擠出機(jī)上的負(fù)荷變得過高。另一方面，如果所述MFR大于該范圍，則由于不令人滿意的熔融張力，作為高熔融張力材料的性質(zhì)差，因而所得到的產(chǎn)物變得不適合。
[0131]按照J(rèn)IS K7210:1999"塑料一熱塑性塑料熔體質(zhì)量流動(dòng)速率(MFR)和熔體體積流動(dòng)速率(MVR)的試驗(yàn)方法〃的方法A，在M條件下(即，在230°C和2.16kg載荷下)，測定MFR(單位:g/10分鐘)。
[0132]1-2.性質(zhì)(X-1i):通過GPC測定的分子量分布
[0133]具有長鏈分支結(jié)構(gòu)的聚丙烯樹脂組分(X)的分子量分布必須寬。組分(X)的通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的分子量分布Mw/Mn (Mw:重均分子量，Mn:數(shù)均分子量)必須為
3.0至10.0。組分⑴的分子量分布Mw/Mn的范圍優(yōu)選為3.5至8.0,更優(yōu)選4.1至6.0。
[0134]組分⑴的參數(shù)Mz/Mw(Mz:Z均分子量)，其更清楚地表不分子量分布的寬度,必須為2.5至10.0。組分(X)的分子量分布Mz/Mw的范圍優(yōu)選為2.8至8.0,更優(yōu)選3.0至
6.0。
[0135]分子量分布越寬，成形性的改進(jìn)越大。上述范圍內(nèi)的Mw/Mn和Mz/Mw的組合得到特別優(yōu)異的成形性。
[0136]Mn、Mw 和 Mz 中每一個(gè)的定義描述在〃Kobunshi Kagaku No Kiso (Fundamentalsof Polymer Chemistry) 〃(Society of Polymer Science 編輯，日本，Tokyo Kagaku Dojin出版，1978)等中。這些值可根據(jù)通過GPC獲得的分子量分布曲線計(jì)算得到。
[0137]以下描述通過GPC測定的具體方法。
[0138]色譜儀:WatersGPC (ALC/GPC, 150C)
[0139]檢測器:F0XB0R0MIRAN1A IR 檢測器(測量波長:3.42 μ m)
[0140]柱:ShowaDenko AD806M/S (3 根柱)
[0141]流動(dòng)相溶劑:鄰二氯苯(ODCB)
[0142]測量溫度:140°C
[0143]流速:1.0mL/分鐘
[0144]樣品注射量:0.2mL
[0145]樣品制備:將用于GPC的各樣品在140°C下經(jīng)約I小時(shí)溶于ODCB (含有0.5mg/mL的BHT)，得到溶液(濃度:1.0mg/mL)。
[0146]使用預(yù)先使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯(PS)制定的校準(zhǔn)曲線，將通過GPC得到的保留體積換算成分子量。使用的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯是可從Tosoh Corporat1n以商品名F380、F288、F128、F80、F40、F20、F10、F4、F1、A5000、A2500 和 AlOOO 商購獲得的。
[0147]將這些標(biāo)準(zhǔn)PS的每一種溶于ODCB (含有0.5mg/mL BHT)，得到各自濃度為0.5mg/mL的一系列PS溶液。將0.2mL每一種得到的溶液注射到上述色譜儀中，以制定標(biāo)準(zhǔn)曲線。在此使用的標(biāo)準(zhǔn)曲線是通過最小二乘法使用近似值得到的三次式(cubic express1n)。
[0148]在此使用的用于粘度的方程式([η] =KXMa)中，使用下述數(shù)值。
[0149]K = 1.38Χ10Λ a = 0.7(對(duì)于 PS)
[0150]K = 1.03Χ10Λ a = 0.78(對(duì)于 PP)
[0151]1-3.性質(zhì)(X-1ii):熔融張力(MT)
[0152]具有長鏈分支結(jié)構(gòu)的聚丙烯樹脂組分(X)必須滿足下述要求(I)。
[0153].要求(I)
[0154]熔融張力(MT)滿足下述關(guān)系式中的至少一個(gè)
[0155]log (MT)≥-0.9 X log (MFR) +0.7
[0156]MT ≥ 15
[0157]使用CAPIL0GRAPH1B(由 Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd.制造和銷售)，在下述條件下，測定MT (單位:g) ο
[0158]毛細(xì)管:直徑為2.0mm,長度為40mm
[0159]圓筒直徑:9.55mm
[0160]圓筒擠出速度:20mm/分鐘
[0161]抽出(withdrawing)速度:4.0m/分鐘
[0162]溫度:230°C
[0163]當(dāng)組分(X)的MT非常高時(shí)，所述樹脂在4.0m/分鐘的抽出速度下的測量期間可能斷裂。在這種情況下，降低抽出速度，MT為在所述樹脂可抽出的最高抽出速度下測定的張力。MFR的單位和測量條件如上所述。
[0164]該要求是足以發(fā)泡成形的具有長鏈分支結(jié)構(gòu)的聚丙烯樹脂(X)的熔融張力指標(biāo)。通常，MT與MFR有關(guān)。因此，該要求被稱作顯示與MFR關(guān)系的表達(dá)式。
[0165]對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員，通過顯示與MFR的關(guān)系的表達(dá)式定義MT的這種方法是常見的。例如，在JP-A-2003-025425中，提出下述關(guān)系式用于定義具有高熔融張力的聚丙烯。
[0166]log (MS) >-0.61 X log (MFR) +0.82(230°C )
[0167](其中MS與MT相同)
[0168]在JP-A-2003-064193中，提出下述關(guān)系式用于定義具有高熔融張力的聚丙烯。
[0169]11.32 X MFir0.7854 ( MX(230°C )
[0170]在JP-A-2003-094504中，提出下述關(guān)系式用于定義具有高熔融張力的聚丙烯。
[0171]MT ≥ 7.52XMFIT0.576
[0172](其中MT在190°C下測定，和MFR在230°C下測定)
[0173]滿足上述要求(I)的具有長鏈分支結(jié)構(gòu)的聚丙烯樹脂組分(X)具有足夠高的熔融張力，適合于發(fā)泡成形。組分(X)優(yōu)選滿足以下要求(I)’，更優(yōu)選以下要求(1)〃。
[0174]..要求(I)’
[0175]熔融張力(MT)滿足下述關(guān)系式中的至少一個(gè)
[0176]log (MT)≥-0.9 X log (MFR) +0.9
[0177]MT≥ 15
[0178]..要求(I)"
[0179]熔融張力(MT)滿足下述關(guān)系式中的至少一個(gè)
[0180]1g(MT)≥-0.9 X log (MFR)+1.1
[0181]MT ≥ 15
[0182]不必規(guī)定MT的上限值。在上述用于MT測量的方法中，由于非常低的抽出速度成為必需，因而MT值大于40g的測量是困難的。在這種情況下，認(rèn)為所述樹脂的延展性差。因此，MT優(yōu)選為40g以下，更優(yōu)選35g以下，最優(yōu)選30g以下。
[0183]1-4.性質(zhì)(X-1v):25°C下的對(duì)二甲苯可溶組分量(CXS)
[0184]優(yōu)選用于本發(fā)明的具有長鏈分支結(jié)構(gòu)的聚丙烯樹脂組分(X)具有高立構(gòu)規(guī)整性，并且組分(X)中的低結(jié)晶性組分(其可能產(chǎn)生粘附感和引起滲出)含量低。用在25°c下對(duì)二甲苯可溶組分量(CXS)評(píng)價(jià)低結(jié)晶性組分的含量，基于組分(X)的總量，在25°C下的對(duì)二甲苯可溶組分量(CXS)必須小于5重量％。CXS優(yōu)選為3.0重量％以下，更1.0重量％以下，仍更優(yōu)選0.5重量％以下。對(duì)CXS的下限沒有特別的限制。然而，CXS通常為0.01重量％以上，優(yōu)選0.03重量％以上。CXS的測定方法的詳情如下。
[0185]在130°C下，將2g樣品溶于300ml對(duì)二甲苯(含有0.5mg/ml的BHT)，由此得到溶液。然后，將所述溶液在25°C下靜置12小時(shí)。將沉淀的聚合物過濾，然后將對(duì)二甲苯從所得到的濾出液中蒸發(fā)。在100°C下，在減壓下干燥所得到的剩余物12小時(shí)，以收集室溫下對(duì)二甲苯可溶組分。將收集的組分的重量基于樣品原重的比值(wt.% )定義為CXS。
[0186]優(yōu)選用于本發(fā)明的具有長鏈分支結(jié)構(gòu)的聚丙烯樹脂組分(X)具有下述性質(zhì)(X-V)至(X-vi)作為附加的特性。
[0187]1-5.性質(zhì)(X-V):支化指數(shù)g’
[0188]作為具有長鏈分支結(jié)構(gòu)的聚丙烯樹脂(X)中支鏈存在的直接指標(biāo)，可提及以比例[n]by[ n]lin形式給出的支化指數(shù)g’，其中[n為具有長鏈分支結(jié)構(gòu)的聚合物的特性粘度，和[n]lin為分子量與上述具有長鏈分支結(jié)構(gòu)的聚合物的分子量相同的線性聚合物的特性粘度。當(dāng)存在長鏈分支結(jié)構(gòu)時(shí)，該值小于I。
[0189]支化指數(shù)g’是本領(lǐng)域技術(shù)人員通常已知的指標(biāo)，例如在"Developments inPolymer Characterizat1n-4^(J.V.Dawkins ed.Applied Science Publishers, 1983)中對(duì)其進(jìn)行了定義。
[0190]g’可使用例如如下所述裝備有光散射儀和粘度計(jì)作為檢測器的GPC作為絕對(duì)分子量Mabs的函數(shù)來得到。
[0191]用于本發(fā)明的絕對(duì)分子量Mabs (通過光散射法測量)為1，000，000的具有長鏈分支結(jié)構(gòu)的聚丙烯樹脂(X)的g’優(yōu)選為0.30以上且小于1.00，更優(yōu)選0.55以上且0.98以下，仍更優(yōu)選0.75以上且0.96以下，最優(yōu)選0.78以上且0.95以下。
[0192]如以下詳細(xì)描述的，從聚合機(jī)理看，用于本發(fā)明的具有長鏈分支結(jié)構(gòu)的聚丙烯樹月旨(X)被視為具有含有梳狀鏈的分子結(jié)構(gòu)。在這種結(jié)構(gòu)中，小于0.30的g’表示非常高比例的側(cè)鏈和低比例的主鏈，這可能導(dǎo)致未改善熔融張力和凝膠形成，不利于發(fā)泡成形。另一方面，1.00的g’表示不存在支鏈。在這種情況下，存在熔融張力不足的傾向，并且不適合發(fā)泡成形。
[0193]優(yōu)選上述g’的下限的原因如下所述。
[0194]根據(jù)〃Encyclopedia of Polymer Science and Engineering vol.(John Wiley&Sonsl985，第485頁)，梳狀聚合物的g’由下式表示。
[0195][式I]

【權(quán)利要求】
1.一種聚丙烯類樹脂組合物，其包括: (X) 5-99重量％的具有長鏈分支結(jié)構(gòu)的聚丙烯樹脂，和 (Y) 1-95重量％的通過逐次聚合制造的丙烯類嵌段共聚物，其包括:(Y-1)丙烯(Co)聚合物和(Y-2)丙烯-乙烯共聚物， 所述樹脂(X)具有下述性質(zhì)(X_i)至(X-1v):
(X-1):MFR 為 0.1-30.0g/10 分鐘 (X-1i):通過GPC測定的分子量分布Mw/Mn為3.0至10.0, Mz/Mw為2.5至10.0 (X-1ii):熔融張力(MT)(單位:g)滿足下述關(guān)系:
1g(MT)≥-0.9 X log (MFR)+0.7，或
MT ≥ 15 (X-1v):基于所述樹脂(X)的總量，在25°C下的對(duì)二甲苯可溶組分量(CXS)小于5重量％，和 所述嵌段共聚物(Y)具有下述性質(zhì)(Y_i)至(Y-v): (Y-1):所述(Y-1)和所述(Y-2)的量的比例分別為50-99重量％和1-50重量％，條件是各比例是基于將所述嵌段共聚物(Y)的總重量視為100重量％而計(jì)算的(Y-1i):所述嵌段共聚物(Y)的MFR為0.1-200.0g/10分鐘(Y-1ii):所述嵌段共聚物⑴的熔點(diǎn)大于155°C (Y-1v):所述(Y-2)的乙烯含量為11.0重量％以上且小于60.0重量條件是所述乙烯含量是基于將構(gòu)成所述(Y-2)的單體的總重量視為100重量％而計(jì)算的 (Y-v):如果所述(Y-2)的所述乙烯含量為11.0重量％以上且38.0重量％以下，則所述(Y-2)在135°C下十氫化萘中測定的特性粘度[η](單位:dl/g)為5.3以上，和如果所述(Y-2)的所述乙烯含量為大于38.0重量％且小于60.0重量％，則所述特性粘度[II]為7.3以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述樹脂(X)進(jìn)一步具有下述性質(zhì)(X-v): (X-v):在1，000, 000的絕對(duì)分子量Mabs下的支化指數(shù)g’為0.30以上且小于1.00。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述樹脂(X)進(jìn)一步具有下述性質(zhì)(X-vi): (X-vi):通過13C-NMR測定的丙烯單元三單元組中的mm分?jǐn)?shù)為95%以上。
4.一種用于發(fā)泡成形的聚丙烯類樹脂組合物，其包括: 100重量份根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的組合物和0.05-6.0重量份發(fā)泡劑。
5.一種聚丙烯類樹脂發(fā)泡片材，其通過使根據(jù)權(quán)利要求4所述的用于發(fā)泡成形的組合物進(jìn)行擠出而獲得。
6.一種聚丙烯類樹脂多層發(fā)泡片材，其通過使根據(jù)權(quán)利要求5所述的發(fā)泡片材和包含熱塑性樹脂組合物的非發(fā)泡層進(jìn)行共擠出而獲得。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的多層發(fā)泡片材，其中所述熱塑性樹脂組合物包含: 100重量份熱塑性樹脂和50重量份以下的無機(jī)填料。
8.一種成形體，其通過使根據(jù)權(quán)利要求5至7中任一項(xiàng)所述的發(fā)泡片材或多層發(fā)泡片材進(jìn)行熱成形而獲得。
9.一種成形體，其通過使根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的組合物或用于發(fā)泡成形的組合物進(jìn)行注射成形、熱成形、擠出成形、吹塑成形或珠粒發(fā)泡成形而獲得。
10.一種丙烯類樹脂組合物，其包括: 100重量份根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，和 大于O重量份且1000重量份以下的不具有所述性質(zhì)(x-1)至(x-1v)和(Y-1)至(Y-V)的其它樹脂(Z)。
11.根據(jù)權(quán)利要 求10所述的組合物，其中所述樹脂(Z)為聚丙烯類樹脂。
【文檔編號(hào)】C08F10/06GK104169356SQ201380010435
【公開日】2014年11月26日 申請(qǐng)日期:2013年2月22日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月23日
【發(fā)明者】堀田幸生, 飛鳥一雄, 北出慎一, 高橋邦宜, 香西育, 田谷野孝夫 申請(qǐng)人:日本聚丙烯株式會(huì)社