涂布膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種與在液晶顯示器的背光源單元等的光學用途中使用的棱鏡樹脂、特別是對應高亮度化的棱鏡樹脂、即高折射率化的棱鏡樹脂具有優(yōu)異的附著性的涂布膜。該涂布膜在聚酯膜的至少一個面具有由涂布液形成的涂布層，該涂布液含有(甲基)丙烯酸酯(A)和選自噁唑啉化合物、異氰酸酯類化合物、三聚氰胺化合物中的至少1種交聯(lián)劑(B)。
【專利說明】涂布膜

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及涂布膜，特別是涉及適合作為液晶顯示器的背光源單元等中使用的棱 鏡片材、微透鏡用部件使用的、與各種表面功能層的附著性良好的涂布膜。

【背景技術】
[0002] 近年來，液晶顯示器作為電視、個人電腦、數(shù)碼相機、便攜電話等的顯示裝置廣泛 使用。這些液晶顯示器由于在液晶顯示單元單獨的情況下不具有發(fā)光功能，所以通過使用 背光源從背側照射光使其顯示的方式普及。
[0003] 背光源方式中有被稱為側光型或者直下型的結構。最近，存在使液晶顯示器薄型 化的趨勢，采用側光型的情況增多。一般而言，側光型以反射片材、導光板、光擴散片材、棱 鏡片材的順序構成。作為光線的通路，從背光源向導光板入射的光線被反射片材反射，從導 光板的表面被射出。從導光板射出的光線向光擴散片材入射，被光擴散片材擴散、射出，接 著向存在的棱鏡片材入射。由棱鏡片材使光線在法線方向聚光，向液晶層射出。
[0004] 本構成中使用的棱鏡片材用于改善背光源的光學效率，使亮度提高。作為透明基 材膜，考慮透明性、機械特性，一般使用聚酯膜，為了提高基材的聚酯膜與棱鏡層的附著性， 一般情況下作為它們的中間層，設置易粘接性的涂布層。作為易粘接性的涂布層，已知例如 聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂（專利文獻1?3)。
[0005] 作為棱鏡層的形成方法，例如，可以列舉如下方法：向棱鏡模具中導入活性能量線 固化性涂料，以夾入聚酯膜的狀態(tài)照射活性能量線，使樹脂固化，除去棱鏡模具，從而在聚 酯膜上形成。在采用該方法時，為了棱鏡模具精巧形成，必須使用無溶劑類的活性能量線固 化性樹脂。但是，與溶劑類相比，無溶劑類的樹脂向在聚酯膜上疊層的易粘接層的滲透、膨 潤效果低，附著性容易變得不充分。提出了由特定的聚氨酯樹脂形成的涂布層，試圖提高附 著性，但對于無溶劑類的樹脂，即使這樣的涂布層，附著性也未必變得充分（專利文獻4)。
[0006] 為了改善對于無溶劑類的樹脂的附著性，提出了以聚氨酯樹脂和噁唑啉化合物為 主要成分的涂布層（專利文獻5)。然而，對于從現(xiàn)在的降低背光源的根數(shù)、降低消耗電力的 要求等中派生的棱鏡的高亮度化所對應的棱鏡層、即高折射率化的棱鏡層而言，存在對其 的附著性不充分的情況。
[0007] 現(xiàn)有技術文獻
[0008] 專利文獻
[0009] 專利文獻1 :日本特開平8-281890號公報 [0010] 專利文獻2 :日本特開平11-286092號公報
[0011] 專利文獻3 :日本特開2000-229395號公報
[0012] 專利文獻4 :日本特開平2-158633號公報
[0013] 專利文獻5 :日本特開2010-13550號公報


【發(fā)明內容】

[0014] 發(fā)明所要解決的課題
[0015] 本發(fā)明就是鑒于上述實際情況而作出的發(fā)明，其解決課題在于提供一種對各種無 溶劑類的樹脂具有良好的附著性、例如能夠適合作為液晶顯示器的背光源單元等中使用的 棱鏡片材、微透鏡用部件利用的涂布膜。
[0016] 用于解決課題的方法
[0017] 本發(fā)明的發(fā)明人鑒于上述實際情況進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)，如果使用具有特 定構成的涂布膜，就能夠容易地解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。
[0018] 即，本發(fā)明的要點在于一種涂布膜，其特征在于，在聚酯膜的至少一個面具有由涂 布液形成的涂布層，該涂布液含有（甲基）丙烯酸酯（A)和選自噁唑啉化合物、異氰酸酯類 化合物、三聚氰胺化合物中的至少1種交聯(lián)劑（B)。
[0019] 發(fā)明的效果
[0020] 根據本發(fā)明，能夠提供對于各種棱鏡層、微透鏡層的附著性優(yōu)異的涂布膜，其工業(yè) 價值高。

【具體實施方式】
[0021] 構成本發(fā)明的涂布膜的聚酯膜可以是單層結構也可以是多層結構，在2層、3層以 夕卜，只要不超出本發(fā)明的要點，也可以是4層或其以上的多層，沒有特別限定。
[0022] 本發(fā)明中使用的聚酯可以是均聚酯也可以是共聚聚酯。由均聚酯構成時，優(yōu)選使 芳香族二元羧酸與脂肪族二元醇縮聚得到的聚酯。作為芳香族二元羧酸，可以列舉對苯二 甲酸、2, 6-萘二甲酸等，作為脂肪族二元醇，可以列舉乙二醇、二甘醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇 等。作為代表性的聚酯，可以例示聚對苯二甲酸乙二醇酯等。另一方面，作為共聚聚酯的二 元羧酸成分，可以列舉間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、2, 6-萘二甲酸、己二酸、癸二 酸、羥基羧酸（例如對羥基苯甲酸等）等的一種或二種以上，作為二元醇成分，可以列舉乙 二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇等的一種或二種以上。
[0023] 作為聚酯的聚合催化劑，沒有特別限制，能夠使用現(xiàn)有公知的化合物，可以列舉例 如：鈦化合物、鍺化合物、銻化合物、錳化合物、鋁化合物、鎂化合物、鈣化合物等。其中，鈦化 合物、鍺化合物由于其催化活性高，能夠以少量進行聚合，殘留在膜中的金屬量少，所以膜 的亮度高，因此優(yōu)選。此外，由于鍺化合物昂貴，所以更優(yōu)選使用鈦化合物。
[0024] 為了提高膜的耐候性、防止液晶等的劣化，還可以在本發(fā)明的聚酯膜中含有紫外 線吸收劑。紫外線吸收劑只要是吸收紫外線的化合物且能夠耐受在聚酯膜的制造工序中所 施加的熱的紫外線吸收劑即可，沒有特別限定。
[0025] 作為紫外線吸收劑，有有機類紫外線吸收劑和無機類紫外線吸收劑，但從透明性 的觀點出發(fā)，優(yōu)選有機類紫外線吸收劑。作為有機類紫外線吸收劑，沒有特別限定，例如，可 以列舉環(huán)狀亞氨酸酯類、苯并三唑類、二苯甲酮類等。從耐久性的觀點出發(fā)，更優(yōu)選環(huán)狀亞 氨酸酯類、苯并三唑類。另外，也能夠將紫外線吸收劑并用2種以上使用。
[0026] 聚酯層中，以賦予易滑性和防止各工序中的擦傷發(fā)生為主要目的，也可以配合顆 粒。配合的顆粒的種類只要是能夠賦予易滑性的顆粒即可，沒有特別限定，作為具體例子， 例如，可以列舉：二氧化硅、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鈣、磷酸鈣、磷酸鎂、高嶺土、氧化 鋁、氧化鈦等無機顆粒、丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、尿素樹脂、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、苯并胍胺 樹脂等有機顆粒等。另外，在聚酯制造工序中，也能夠使用使催化劑等金屬化合物的一部分 沉淀、微分散而得到的析出顆粒。
[0027] 關于使用的顆粒形狀也沒有特別限定，可以使用球狀、塊狀、棒狀、扁平狀等任意 形狀。另外，關于其硬度、比重、顏色等也沒有特別限制。
[0028] 這一系列顆?？梢愿鶕枰⒂?種以上。
[0029] 另外，顆粒的平均粒徑通常為5μπι以下，優(yōu)選為0.01?3μπι的范圍。平均粒徑 超過5 μ m的情況下，膜的表面粗糙度變得過粗，有時在后續(xù)工序中設置各種表面功能層等 的情況等下發(fā)生不良情況。
[0030] 此外，聚酯層中的顆粒含量通常為5重量％以下，優(yōu)選為0. 0003?3重量％的范 圍。在沒有顆粒的情況、或者顆粒少的情況下，膜的透明性高，成為良好的膜，但有時滑動性 不充分，因此有時需要通過在涂布層中加入顆粒，使滑動性提高等的手段。另外，在顆粒含 量超過5重量％添加的情況下，有時膜的透明性不充分。
[0031] 作為在聚酯層中添加顆粒的方法，沒有特別限定，能夠采用現(xiàn)有公知的方法。例 如，能夠在制造構成各層的聚酯的任意階段中添加，優(yōu)選在酯化或酯交換反應結束后添加。
[0032] 另外，在本發(fā)明的聚酯膜中，除了上述的顆粒、紫外線吸收劑以外，能夠根據需要 添加現(xiàn)有公知的抗氧化劑、防靜電劑、熱穩(wěn)定劑、潤滑劑、染料、顏料等。
[0033] 本發(fā)明中的聚酯膜厚度只要是能夠作為薄膜進行制膜的范圍即可，沒有特別限 定，通常為10?350 μ m，優(yōu)選為25?300 μ m的范圍。
[0034] 接著，具體說明本發(fā)明中的聚酯膜的制造例，但不受以下的制造例的任何限定。 艮P，可以列舉如下方法：使用單螺桿擠出機將先前所述的聚酯原料干燥得到的粒料從模具 擠出，將熔融片材用冷卻輥冷卻固化，得到未拉伸片材。此時，為了使片材的平面性提高，優(yōu) 選提高片材與旋轉冷卻鼓的附著力，優(yōu)選采用靜電施加附著法和/或液體涂布附著法。接 著，將得到的未拉伸片材沿雙軸方向拉伸。此時，首先在一個方向利用輥或拉幅機方式的拉 伸機拉伸上述的未拉伸片材。拉伸溫度通常為70?120°C，優(yōu)選為80?110°C，拉伸倍率 通常為2. 5?7倍，優(yōu)選為3. 0?6倍。接著，沿著與第一段拉伸方向正交的方向拉伸，但此 時，拉伸溫度通常為70?170°C，拉伸倍率通常為3. 0?7倍，優(yōu)選為3. 5?6倍。然后，繼 續(xù)以180?270°C的溫度在緊拉下或30%以內的松弛下進行熱處理，得到雙軸取向膜。在 上述拉伸中，也能夠采用將一個方向的拉伸以2階段以上進行的方法。此時，優(yōu)選最終在二 個方向的拉伸倍率分別成為上述范圍的方式進行。
[0035] 另外，聚酯膜制造也能夠采用同時雙軸拉伸法。同時雙軸拉伸法是以通常70? 120°C、優(yōu)選80?110°C的溫度控制的狀態(tài)，在機械方向和寬度方向使所述未拉伸片材同時 拉伸取向的方法，作為拉伸倍率，以面積倍率計，通常為4?50倍，優(yōu)選為7?35倍，更優(yōu) 選為10?25倍。然后，繼續(xù)以170?250°C的溫度在緊拉下或30%以內的松弛下進行熱 處理，得到拉伸取向膜。關于采用上述拉伸方式的同時雙軸拉伸裝置，能夠采用螺旋方式、 縮放方式、線性驅動方式等現(xiàn)有公知的拉伸方式。
[0036] 接著，說明構成本發(fā)明的涂布膜的涂布層的形成。關于涂布層，既可以通過在聚酯 膜的制膜工序中處理膜表面的在線涂布設置，也可以采用在暫時制造的膜上在系統(tǒng)外進行 涂布的離線涂布。由于在線涂布能夠與制膜同時進行涂布，所以能夠廉價地進行制造，因此 優(yōu)選使用。
[0037] 關于在線涂布，不受以下限定，例如，在依次雙軸拉伸中，能夠特別在縱向拉伸結 束后橫向拉伸前施加涂布處理。利用在線涂布在聚酯膜上設置涂布層時，能夠與制膜同時 進行涂布，并且在拉伸后的聚酯膜的熱處理工序中能夠以高溫處理涂布層，因此，能夠提高 與在涂布層上可形成的各種表面功能層的附著性和耐濕熱性等性能。另外，在拉伸前進行 涂布的情況下，也能夠通過拉伸倍率使涂布層的厚度變化，與離線涂布相比，能夠更容易地 進行薄膜涂布。即，通過在線涂布、特別是拉伸前的涂布，作為聚酯膜，能夠制造合適的膜。
[0038] 在本發(fā)明中，必須的要件是具有由含有（甲基）丙烯酸酯（A)和選自噁唑啉化合 物、異氰酸酯類化合物、三聚氰胺化合物中的至少1種交聯(lián)劑（B)的涂布液所形成的涂布 層。其中，本說明書的"（甲基）丙烯酸酯"的表述表示"丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯"。
[0039] 本發(fā)明中的涂布層特別是能夠使與無溶劑類的活性能量線固化性層的附著性提 高，例如能夠形成棱鏡層、微透鏡層。特別是也能夠對應向以高亮度的棱鏡為目標的、與涂 布層的附著性有降低的趨勢的、高折射率化的棱鏡層、微透鏡層的附著性。
[0040] 附著性提高的推測機理是，通過在形成棱鏡層或微透鏡層時照射的紫外線，使涂 布層所含有的（甲基）丙烯酸酯（CH 2 = CH - C00 - R或CH2 = C(CH3) - C00 - R)中的 碳-碳雙鍵與棱鏡層或微透鏡層的形成所使用的化合物的碳-碳雙鍵反應，形成共價鍵。
[0041] (甲基）丙烯酸酯的碳-碳雙鍵只要是能夠與形成棱鏡層或微透鏡層的化合物中 含有的碳-碳雙鍵反應的碳-碳雙鍵，就能夠使用現(xiàn)有公知的材料，沒有特別限定，可以列 舉例如：單官能（甲基）丙烯酸酯、二官能（甲基）丙烯酸酯、多官能（甲基）丙烯酸酯等。
[0042] 作為單官能（甲基）丙烯酸酯，沒有特別限定，可以列舉例如：（甲基）丙烯酸甲 酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基） 丙烯酸硬脂酯、（甲基）丙烯酸環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸異冰片酯等（甲基）丙烯酸烷基酯、 (甲基）丙烯酸羥乙酯、（甲基）丙烯酸羥丙酯、（甲基）丙烯酸羥丁酯等（甲基）丙烯酸 羥基烷基酯、（甲基）丙烯酸甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸甲氧 基丙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基丙酯等（甲基）丙烯酸烷氧基烷基酯、（甲基）丙烯酸苯甲 酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯等芳香族（甲基）丙烯酸酯；（甲基）丙烯酸二氨基乙酯、 (甲基）丙烯酸二乙基氨基乙酯等含氨基（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸甲氧基乙二醇 酯、（甲基）丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、苯基苯酚氧化乙烯改性（甲基）丙烯酸酯等氧化乙 烯改性（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、（甲基）丙烯酸四氫呋喃酯、（甲 基）丙稀酸等。
[0043] 作為二官能（甲基）丙烯酸酯，沒有特別限定，可以列舉例如：1，4-丁二醇二（甲 基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，9-壬二 醇二（甲基）丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二羥甲基二（甲基）丙烯酸酯等烷二醇二（甲基）丙烯 酸酯、雙酚A氧化乙烯改性二（甲基）丙烯酸酯、雙酚F氧化乙烯改性二（甲基）丙烯酸酯 等雙酚改性二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基）丙烯 酸酯、聚氨酯二（甲基）丙烯酸酯、乙氧基二（甲基）丙烯酸酯等。
[0044] 作為多官能（甲基）丙烯酸酯，沒有特別限定，可以列舉例如：二季戊四醇六（甲 基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四（甲基）丙烯酸酯、季戊 四醇三（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、四羥甲基甲烷氧化乙烯改性 四（甲基）丙烯酸酯、異氰脲酸氧化乙烯改性三（甲基）丙烯酸酯、ε -己內酉旨改性三（丙 烯酰氧基乙基）異氰脲酸酯等異氰脲酸改性三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯六 亞甲基二異氰酸酯聚氨酯預聚物、季戊四醇三丙烯酸酯甲苯二異氰酸酯聚氨酯預聚物、二 季戊四醇五丙烯酸酯六亞甲基二異氰酸酯聚氨酯預聚物等聚氨酯預聚物等。
[0045] 這些化合物既可以使用1種，也可以多種混合使用。另外，從提高附著性的觀點出 發(fā)，優(yōu)選為二官能（甲基）丙烯酸酯和多官能（甲基）丙烯酸酯，更優(yōu)選為多官能（甲基） 丙烯酸酯。另外，也能夠使用（甲基）丙烯酰氧基的多支鏈聚合物（例如，超分枝型聚合物、 樹狀大分子、星爆式聚合物（Starburst Polymers))。作為這樣的多支鏈聚合物的市售品， 可以列舉例如：大阪有機化學工業(yè)株式會社制的商品"Biscoat"系列（Bisc 〇at#1000等）。
[0046] 對于（甲基）丙烯酸酯的碳-碳雙鍵部分比例而言，考慮到向棱鏡層、微透鏡層的 附著性、特別是向折射率高的樹脂的附著性，通常為3重量％以上，優(yōu)選為5重量％以上的 范圍。其上限通常為40重量％。
[0047] 本發(fā)明中涂布層的形成所使用的噁唑啉化合物、異氰酸酯類化合物、三聚氰胺化 合物用于提高附著性、提高涂膜強度。其中，從提高附著性的觀點出發(fā)，優(yōu)選噁唑啉化合物、 異氰酸酯類化合物。
[0048] 噁唑啉化合物是指分子內具有噁唑啉基的化合物，特別優(yōu)選含有噁唑啉基的聚合 物，能夠通過加聚性含噁唑啉基單體單獨或者與其他單體的聚合而制造。加聚性含噁唑啉 基單體能夠列舉2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲 基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-5-乙 基-2-噁唑啉等，能夠使用這些的1種或2種以上的混合物。這些之中，2-異丙烯基-2-噁 唑啉在工業(yè)上容易獲得，較為適合。其它單體只要是能夠與加聚性含噁唑啉基單體共聚的 單體即可，沒有限制，能夠列舉例如：烷基（甲基）丙烯酸酯（作為烷基，為甲基、乙基、正 丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基）等（甲基）丙烯酸酯類；丙烯 酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、丁烯酸、苯乙烯磺酸及其鹽（鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、叔 胺鹽等）等不飽和羧酸類；丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈類；（甲基）丙烯酰胺、N-烷基 (甲基）丙烯酰胺、N，N-二烷基（甲基）丙烯酰胺、（作為烷基，為甲基、乙基、正丙基、異丙 基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基等）等不飽和酰胺類；乙酸乙烯酯、丙酸乙 稀醋等乙稀基醋類；甲基乙稀基釀、乙基乙稀基釀等乙稀基釀類；乙稀、丙稀等 α _稀煙類； 氯乙烯、偏氯乙烯、氟化乙烯等含鹵素的α，β-不飽和單體類；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等 α，β -不飽和芳香族單體等，能夠使用這些的1種或2種以上的單體。
[0049] 異氰酸酯類化合物是指以異氰酸酯或者封閉異氰酸酯為代表的具有異氰酸酯 衍生物結構的化合物。作為異氰酸酯，可以例示例如：甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰 酸酯、亞甲基二苯基二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯、 α，α，α'，α'-四甲基二甲苯基二異氰酸酯等具有芳香環(huán)的脂肪族異氰酸酯、亞甲基 二異氰酸酯、亞丙基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、六亞甲 基二異氰酸酯等脂肪族異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二 異氰酸酯、亞甲基雙（4_環(huán)己基異氰酸酯）、異亞丙基二環(huán)己基二異氰酸酯等脂環(huán)族異氰酸 酯等。另外，還可以列舉：這些異氰酸酯的縮二脲化物、異氰脲酸酯化物、脲二酮化物、碳化 二亞胺改性體等聚合物或衍生物。這些聚異氰酸酯類化合物既可以單獨使用，也可以多種 并用。上述異氰酸酯之中，為了避免由紫外線造成的黃變，相比于芳香族異氰酸酯，更加優(yōu) 選脂肪族異氰酸酯或脂環(huán)族異氰酸酯。
[0050] 在以封閉異氰酸酯的狀態(tài)使用時，作為其封閉劑，可以列舉例如：亞硫酸氫鹽類、 苯酚、甲酚、乙基苯酚等酚類化合物、丙二醇單甲醚、乙二醇、苯甲醇、甲醇、乙醇等醇類化合 物、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮等活性亞甲基類 化合物、丁基硫醇、十二烷基硫醇等硫醇類化合物、ε-己內酰胺、δ-戊內酰胺等內酰胺類 化合物、二苯基苯胺、苯胺、亞乙基亞胺等胺類化合物、乙酰苯胺、乙酸酰胺的酰胺化合物、 甲醛、乙醛肟、丙酮肟、甲基乙基酮肟、環(huán)己酮肟等肟類化合物，這些封閉劑既可以單獨使用 也可以并用2種以上。
[0051] 三聚氰胺化合物是指在化合物中具有三聚氰胺骨架的化合物，能夠使用例如：烷 醇化三聚氰胺衍生物、在烷醇化三聚氰胺衍生物中使醇反應而部分地或完全地醚化的化合 物和它們的混合物等。作為在醚化中使用的醇，可以合適地使用甲醇、乙醇、異丙醇、正丁 醇、異丁醇等。另外，作為三聚氰胺化合物，既可以是單體或二聚體以上的多聚體的任意一 種，或者也可以使用它們的混合物。另外，能夠使用使三聚氰胺中的一部分與尿素等縮聚得 到的縮合物，還能夠使用用于提高三聚氰胺化合物的反應性的催化劑。
[0052] 在涂布層形成中，為了提高涂布外觀、透明性和附著性等，也可以并用各種聚合 物。
[0053] 作為聚合物的具體例子，可以列舉聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙烯 (聚乙烯醇等）、聚亞烷基二醇、聚亞烷基亞胺、甲基纖維素、羥基纖維素、淀粉類等。其中， 從提高附著性的觀點出發(fā)，優(yōu)選聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸樹脂。
[0054] 聚氨酯樹脂是指在分子內具有氨酯鍵的高分子化合物，通常通過多元醇與異氰酸 酯的反應制成。作為多元醇，可以列舉聚酯多元醇類、聚碳酸酯多元醇類、聚醚多元醇類、聚 烯烴多元醇類、丙烯酸多元醇類，這些化合物既可以單獨使用，也可以使用多種。
[0055] 作為聚酯多元醇類，可以列舉：從多元羧酸（丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚 二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸等）或它們的酸酐與多元 醇（乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丁二醇、1，3_ 丁二醇、1，4_ 丁 二醇、2, 3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1，5_戊二醇、新戊二醇、1，6_己二醇、3-甲 基-1，5-戊二醇、2-甲基-2, 4-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、1，8-辛二醇、 2, 2, 4-二甲基-1，3-戊_醇、2-乙基 -1，3-己_醇、2, 5- _甲基-2, 5-己_醇、1，9-壬_. 醇、2-甲基-1，8-辛二醇、2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2- 丁基-2-己基-1，3-丙二醇、 環(huán)己二醇、雙羥甲基環(huán)己烷、二甲醇苯、雙羥基乙氧基苯、烷基二鏈烷醇胺、內酯二醇等）的 反應得到的聚酯多元醇、聚己內酯等具有內酯化合物的衍生物單元的聚酯多元醇等。
[0056] 聚碳酸酯多元醇類，可以從多元醇類和碳酸酯類化合物通過脫醇反應得到。作為 多元醇類，可以列舉乙二醇、1，2_丙二醇、1，3_丙二醇、1，2_ 丁二醇、1，3_ 丁二醇、1，4_ 丁 二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二甲醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二 醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、3, 3-二羥甲基庚烷等。作 為碳酸酯化合物，可以列舉碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸亞乙酯等，作為從它 們的反應得到的聚碳酸酯類多元醇類，例如，可以列舉聚（1，6-亞己基）碳酸酯、聚（3-甲 基-1，5-亞戊基）碳酸酯等。
[0057] 作為聚醚多元醇類，可以列舉聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙丙二醇、聚四亞甲基醚二 醇、聚六亞甲基醚二醇等。
[0058] 為了提高與各種上涂層的附著力，在上述多元醇類中，更優(yōu)選聚酯多元醇類、聚碳 酸酯多元醇類。
[0059] 作為用于得到聚氨酯樹脂所使用的聚異氰酸酯化合物，可以例示甲苯二異氰酸 酯、二甲苯二異氰酸酯、亞甲基二苯基二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、聯(lián)甲 苯胺二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯、α，α，α '，α '-四甲基二甲苯基二異氰酸酯等 具有芳香環(huán)的脂肪族二異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、亞丙基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸 酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰 酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異亞丙基 二環(huán)己基二異氰酸酯等脂環(huán)族二異氰酸酯等。這些聚異氰酸酯化合物既可以單獨使用，也 可以多種并用。另外，這些聚異氰酸酯化合物可以為二聚體、以異氰脲環(huán)為代表的三聚體、 或者其以上的聚合體。
[0060] 在合成聚氨酯樹脂時也可以使用鏈延長劑，作為鏈延長劑，只要是具有2個以上 與異氰酸酯基反應的活性基的鏈延長劑即可，沒有特別限制，一般而言，能夠主要使用具有 2個羥基或氨基的鏈延長劑。
[0061] 作為具有2個羥基的鏈延長劑，例如，可以列舉乙二醇、丙二醇、丁二醇等脂肪族 二醇、苯二甲醇、二羥基乙氧基苯等芳香族二醇、羥基新戊酸新戊二醇酯等稱為酯二醇的 二醇類。另外，作為具有2個氨基的鏈延長劑，例如，可以列舉甲苯二胺、苯二甲基二胺、 二苯基甲烷二胺等芳香族二胺，乙二胺、丙二胺、己二胺、2, 2-二甲基-1，3-丙二胺、2-甲 基_1，5-戊二胺、二甲基己二胺、2- 丁基-2-乙基-1，5-戊二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、 1，10-癸二胺等脂肪族二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己烷、二環(huán)己基甲烷二 胺、異亞丙基環(huán)己基_4,4'-二胺、1，4-二氨基環(huán)己烷、1，3-二氨基甲基環(huán)己烷等脂環(huán)族二 胺等。
[0062] 就聚酯樹脂而言，作為主要的構成成分，例如可以列舉由如下所述的多元羧酸和 多元羥基化合物形成的物質。即，作為多元羧酸，可以使用對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二 甲酸、酞酸、4, 4' -二苯基二羧酸、2, 5-萘二羧酸、1，5-萘二羧酸和2, 6-萘二羧酸、2, 7-萘 二羧酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、對苯二甲酸-2-磺酸鉀、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、己二酸、壬二 酸、癸二酸、十二烷二羧酸、戊二酸、琥珀酸、偏苯三酸、苯均三酸、苯均四酸、偏苯三酸酐、苯 二甲酸酐、對羥基苯甲酸、偏苯三酸單鉀鹽及它們的酯形成性衍生物等，作為多元羥基化合 物，可以使用乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丙烷二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、 2-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇、對苯二甲醇、雙酚Α-乙二醇加成物、 二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚氧亞丁基二醇、二羥甲基丙酸、甘油、三 羥甲基丙烷、二羥甲基乙基磺酸鈉、二羥甲基丙酸鉀等。這些化合物中，只要分別適當選擇 1種以上并通過常規(guī)方法的縮聚反應合成聚酯樹脂即可。
[0063] 丙烯酸樹脂是指由以丙烯酸類、甲基丙烯酸類的單體所代表那樣的、具有碳-碳 雙鍵的聚合性單體形成的聚合物。這些聚合物為均聚物或者共聚物均可。另外，也包含這 些聚合物與其它的聚合物（例如聚酯、聚氨酯等）的共聚物。例如為嵌段共聚物、接枝共聚 物。或者也包含在聚酯溶液或聚酯分散液中將具有碳-碳雙鍵的聚合性單體聚合而得到的 聚合物（根據情況為聚合物的混合物）。同樣，也包含在聚氨酯溶液、聚氨酯分散液中將具 有碳-碳雙鍵的聚合性單體聚合而得到的聚合物（根據情況為聚合物的混合物）。同樣，也 包含在其它的聚合物溶液或分散液中將具有碳-碳雙鍵的聚合性單體聚合而得到的聚合 物（根據情況為聚合物混合物）。
[0064] 作為上述具有碳-碳雙鍵的聚合性單體，沒有特別限定，特別是作為代表性的化 合物，可以列舉例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸、檸康酸這樣的 各種含羧基單體類及它們的鹽；（甲基）丙烯酸-2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基丙 酯、（甲基）丙烯酸-4-羥基丁酯、單丁基羥基富馬酸酯、單丁基羥基衣康酸酯這樣的各種含 羥基單體類；（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙 烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸月桂酯這樣的各種（甲基）丙烯酸酯類；（甲基）丙烯酰胺、二丙 酮丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺或（甲基）丙烯腈等這樣的各種含氮乙烯基類單體類；苯 乙烯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯這樣的各種苯乙烯衍生物；乙酸乙烯酯、丙 酸乙烯酯這樣的各種乙烯基酯類；甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧 基硅烷等這樣的各種含硅聚合性單體類；含磷的乙烯基類單體類；氯乙烯、偏二氯乙烯這 樣的各種鹵化乙烯類；丁二烯這樣的各種共軛二烯類。
[0065] 另外，在涂布層形成中，為了提高涂布外觀、透明性、附著性的等，也能夠并用噁唑 啉化合物、異氰酸酯類化合物、三聚氰胺化合物以外的交聯(lián)劑。
[0066] 作為交聯(lián)劑，可以列舉例如：環(huán)氧化合物、碳化二亞胺類化合物、硅烷偶聯(lián)劑化合 物等。
[0067] 作為環(huán)氧化合物，可以列舉例如在分子內包含環(huán)氧基的化合物、其預聚物和固化 物?？梢粤信e例如：環(huán)氧氯丙烷與乙二醇、聚乙二醇、甘油、聚甘油、雙酚Α等羥基或氨基的 縮合物，有聚環(huán)氧化合物、二環(huán)氧化合物、單環(huán)氧化合物、縮水甘油胺化合物等。作為聚環(huán)氧 化合物，例如可以列舉：山梨糖醇、聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘 油醚、二甘油聚縮水甘油醚、三縮水甘油基三（2-羥乙基）異氰酸酯、甘油聚縮水甘油醚、 三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚，作為二環(huán)氧化合物，例如可以列舉：新戊二醇二縮水甘油醚、 1，6-己二醇二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水 甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、聚丁二醇二縮水甘油醚，作為單環(huán) 氧化合物，例如可以列舉：烯丙基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚， 作為縮水甘油基胺化合物，可以列舉：Ν，Ν，Ν'，Ν'-四縮水甘油基-間苯二甲基二胺、1，3-雙 (Ν，Ν-二縮水甘油基氨基）環(huán)己烷等。
[0068] 碳化二亞胺類化合物是指具有碳化二亞胺結構的化合物，是在分子內具有一個以 上的碳化二亞胺結構的化合物，但為了更良好的附著性等，更優(yōu)選在分子內具有2個以上 的聚碳化二亞胺類化合物。
[0069] 碳化二亞胺類化合物可通過現(xiàn)有公知的技術合成，一般而言，使用二異氰酸酯化 合物的縮合反應。作為二異氰酸酯化合物，沒有特別限制，可以使用芳香族類、脂肪族類中 的任一種，具體而言，可以列舉：甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰 酸酯、亞苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸 酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基二異氰酸 酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等。
[0070] 進而，在不使本發(fā)明的效果消失的范圍內，為了提高聚碳化二亞胺類化合物的水 溶性或水分散性，可以添加表面活性劑或添加聚環(huán)氧烷、二烷基氨基醇的季銨鹽、羥基烷基 磺酸鹽等親水性單體來使用。
[0071] 其中，這些交聯(lián)劑在干燥過程或制膜過程中使其反應而提高涂布層的性能的設計 中使用?？梢酝茰y在得到的涂布層中存在這些交聯(lián)劑的未反應物、反應后的化合物、或者它 們的混合物。
[0072] 另外，為了改善滑動性或粘連性，優(yōu)選在涂布層的形成中并用顆粒。
[0073] 對于顆粒的平均粒徑而言，從膜的透明性的觀點出發(fā)，通常為Ι.Ομπι以下，優(yōu)選 為0. 5 μ m以下，更優(yōu)選為0. 2 μ m以下的范圍。
[0074] 作為使用的顆粒，例如能夠列舉：二氧化硅、氧化鋁、氧化金屬等無機顆粒、或者交 聯(lián)高分子顆粒等有機顆粒等。特別是從向涂布層的分散性或得到的涂膜的透明性的觀點出 發(fā)，二氧化硅顆粒較為適合。
[0075] 進而，在不損害本發(fā)明的主旨的范圍內，也可以根據需要在涂布層中并用消泡劑、 涂布性改良劑、增粘劑、有機類潤滑劑、防靜電劑、紫外線吸收劑、防氧化劑、發(fā)泡劑、染料、 顏料等。
[0076] (甲基）丙烯酸酯㈧相對于涂布液中的總不揮發(fā)成分的比例通常為5?95重 量％，優(yōu)選為15?80重量％，更優(yōu)選為25?75重量％的范圍。在偏離上述范圍的情況下， 有時與棱鏡層或微透鏡層的附著性不充分。
[0077] (甲基）丙烯酸酯的碳-碳雙鍵部分相對于涂布液中的總不揮發(fā)成分的比例通常 為0. 5重量％以上，優(yōu)選為0. 8重量％以上，更優(yōu)選為1. 3重量％以上。在偏離上述范圍的 情況下，有時與棱鏡層或微透鏡層的附著性不充分。上限通常為30重量％。
[0078] 交聯(lián)劑（B)相對于涂布液中的總不揮發(fā)成分的比例通常為5?95重量％，優(yōu)選為 10?60重量％，更優(yōu)選為20?50重量％的范圍。在偏離上述范圍的情況下，有時與棱鏡 層或微透鏡層的附著性不充分。
[0079] 對于顆粒相對于涂布液中的總不揮發(fā)成分的比例而言，由于滑動性、粘連特性根 據粒徑或聚酯膜的特性而發(fā)生變化，因此不能一概而論，通常為25重量％以下，優(yōu)選為3? 15重量％，更優(yōu)選為3?10重量％的范圍。超過25重量％的情況下,有時涂布層的透明性 降低，或附著性降低。
[0080] 本發(fā)明的聚酯膜中，在設置有上述涂布層的面的相反側的面也可以設置涂布層。 例如，在形成有棱鏡層或微透鏡層的相反側形成防粘層、光擴散層、硬涂層等表面功能層的 情況下，能夠使與該功能層的附著性提高。作為在相反側的面形成的涂布層的成分，能夠使 用現(xiàn)有公知的物質。例如可以列舉：聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂等聚合物、噁唑啉化 合物、環(huán)氧化合物、三聚氰胺化合物、異氰酸酯類化合物、碳化二亞胺類化合物等交聯(lián)劑等， 既可以單獨使用這些材料，也可以并用多種使用。另外，可以為由含有如上所述的（甲基） 丙烯酸酯（A)和選自噁唑啉化合物、異氰酸酯類化合物、三聚氰胺化合物中的至少1種交聯(lián) 劑（B)的涂布液形成的涂布層（在聚酯膜上兩面相同的涂布層）。
[0081] 涂布層中的成分的分析例如可以通過TOF-SMS、ESCA、熒光X射線等的分析來進 行。
[0082] 在通過在線涂布設置涂布層的情況下，優(yōu)選以如下要領制造涂布膜：將上述一系 列化合物制成水溶液或水分散體，在聚酯膜上涂布以固體成分濃度為〇. 1?50重量％左右 為標準制備的涂布液。另外，在不損害本發(fā)明的主旨的范圍內，以改良對水的分散性、改良 造膜性等為目的，也可以在涂布液中含有有機溶劑。有機溶劑可以僅為1種，也可以適當使 用2種以上。
[0083] 涂布層的膜厚通常為0· 002?1. 0 μ m，優(yōu)選為0· 005?0· 5 μ m，更優(yōu)選為0· 03? 〇.2μπ?的范圍。在膜厚偏離上述范圍的情況下，有時附著性、涂布外觀、粘連特性惡化。 [0084] 設置涂布層的方法可以使用逆向凹版涂布、直接凹版涂布、輥涂、模涂、棒涂、幕涂 等現(xiàn)有公知的涂敷方式。
[0085] 在本發(fā)明中，關于在聚酯膜上形成涂布層時的干燥和固化條件，沒有特別限定，例 如，在通過離線涂覆設置涂布層的情況下，通常以80?200°C進行3?40秒、優(yōu)選以100? 180°C進行3?40秒作為標準進行熱處理即可。
[0086] 另一方面，在通過在線涂布設置涂布層的情況下，通常以70?280°C、3?200秒 為標準進行熱處理即可。
[0087] 另外，也可以對構成本發(fā)明的涂布膜的聚酯膜預先實施電暈處理、等離子體處理 等表面處理。
[0088] 在本發(fā)明的涂布膜的涂布層上，為了提高亮度，一般設置棱鏡層或微透鏡層等，能 夠設置特別是難以確保附著性、為了高亮度化所需要的折射率高的樹脂層。就棱鏡層而言， 近年來，為了有效地使亮度提高，提出了各種的形狀，但一般而言，是將截面三角形狀的棱 鏡列并列的形狀。另外，微透鏡層也同樣被提出了各種的形狀，但一般而言，是在膜上設置 有大量半球狀凸透鏡的形狀。任何層都能夠設置現(xiàn)有公知的形狀的層。
[0089] 作為棱鏡層的形狀，例如可以列舉：厚度10?500 μ m、棱鏡列的間距10? 500 μ m、頂角40°?100°的截面三角形狀的棱鏡層。
[0090] 作為微透鏡層的形狀，例如可以列舉：厚度10?500 μ m、直徑10?500 μ m的半 球狀的微透鏡層，但也可以采用圓錐、多棱錐等形狀。
[0091] 作為棱鏡層、微透鏡層所使用的材料，能夠使用現(xiàn)有公知的材料，例如可以列舉由 活性能量線固化性樹脂構成的層，（甲基）丙烯酸酯類樹脂為代表例子。作為樹脂的構成 化合物，一般而言，例如可以列舉：乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等多元醇成分、具有雙酚 A結構、聚氨酯結構、聚酯結構、環(huán)氧結構等的（甲基）丙烯酸酯類化合物。
[0092] 活性能量線固化性樹脂層的折射率具有折射率高則亮度提高的趨勢，通常為 1. 56?1. 65,優(yōu)選為1. 57?1. 64,更優(yōu)選為1. 58?1. 63的范圍。在偏離上述范圍的情況 下，有時無法充分提高亮度。
[0093] 作為用于高亮度化的高折射率化的配方，除了上述的一般的化合物以外，還可以 列舉使用具有大量芳香族結構的化合物、硫原子、鹵素原子、金屬化合物的方法。其中，特別 是從能夠使棱鏡層、微透鏡層的折射率均勻化、環(huán)境上的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用具有大量芳香 族結構的化合物、硫原子的方法。
[0094] 作為具有大量芳香族結構的化合物，例如可以列舉：萘、蒽、菲、并四苯、苯并[a] 蒽、苯并[a]菲、芘、苯并[c]菲、茈等具有縮合多環(huán)式芳香族結構的化合物、具有聯(lián)苯結構 的化合物、具有芴結構的化合物等。
[0095] 在聯(lián)苯結構、芴結構、縮合多環(huán)式芳香族結構中，可以導入各種取代基，特別是導 入了苯基等含有苯環(huán)的取代基的物質，能夠更加提1?折射率，因此優(yōu)選。另外，也可以導入 硫原子、鹵素原子等提高折射率的原子。此外，為了提高與涂布層的附著性，也可以導入酯 基、酰胺基、羥基、氨基、醚基等各種官能團。
[0096] 實施例
[0097] 下面，利用實施例進一步詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明只要不超過其主旨，就不限 定于以下的實施例。另外，本發(fā)明中使用的測定法和評價方法如下所述。
[0098] (1)聚酯的特性粘度的測定方法：
[0099] 精確稱量除去了與聚酯不相容的其它聚合物成分和顏料后的聚酯lg，加入苯酚/ 四氯乙烷=50/50(重量比）的混合溶劑100ml使其溶解，在30°C進行測定。
[0100] ⑵平均粒徑的測定方法：
[0101] 使用TEM (株式會社日立高新技術制H-7650,加速電壓100V)觀察涂布層，將10個 顆粒的粒徑的平均值作為平均粒徑。
[0102] (3)具有碳-碳雙鍵的（甲基）丙烯酸酯中的碳-碳雙鍵部分的重量：
[0103] 通過從分子量和碳-碳雙鍵數(shù)的計算、或歸屬1HNMR和13CNMR的各峰通過計算求 得。NMR測定通過將化合物減壓干燥后使用NMR(Bruker Biospin公司制AVANCEIII600)進 行。
[0104] (4)涂布層的膜厚測定方法：
[0105] 將涂布層的表面用Ru04染色，包埋在環(huán)氧樹脂中。然后，將通過超薄切片法制作 的切片用Ru0 4染色，使用TEM (株式會社日立高新技術制H-7650,加速電壓100V)測定涂布 層截面，將10處的平均值作為涂布層的膜厚。
[0106] (5)附著性的評價方法：
[0107] 為了形成棱鏡層，在間距50μπκ頂角65°的棱鏡列大量并列的模具部件中，配置 包含2-雙苯氧基乙基丙烯酸酯40重量份、4, 4' -(9-亞芴基）雙（2-苯氧基乙基丙烯酸 酯）10重量份、乙二醇改性雙酚Α丙烯酸酯（乙二醇鏈=8) 37重量份、三羥甲基丙烷三丙 烯酸酯10重量份、二苯基（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）膦氧化物3重量份的組合物，從其上 以涂布層與樹脂接觸的朝向重疊涂布膜，利用輥將組合物均勻拉伸，從紫外線照射裝置照 射紫外線，使樹脂固化。接著，將膜從模具部件剝離，得到形成有棱鏡層（折射率=1.58) 的膜。對所得到的膜的棱鏡層用切割刀以5mm間隔劃痕，粘貼24mm寬的膠帶（Nichiban株 式會社制透明膠帶（Cellotape)(注冊商標）CT-24)，以180度的剝離角度急速剝離。觀察 剝離面，如果剝離面積為5 %以下則評價為A，如果超過5 %且20 %以下則評價為B，如果超 過20 %且40%以下則評價為C，如果超過40則評價為D。
[0108] 在實施例和比較例中使用的聚酯如下準備。
[0109] <聚酯（A)的制造方法>
[0110] 將對苯二甲酸二甲酯1〇〇重量份、乙二醇60重量份、相對于生成聚酯為30ppm 的酸式磷酸乙酯、相對于生成聚酯為lOOppm的作為催化劑的四水合乙酸鎂在氮氣氛下以 260°C進行酯化反應。接下來，添加相對于生成聚酯為50ppm的鈦酸四丁酯，經2小時30分 鐘升溫至280°C，并且減壓至絕對壓力0. 3kPa，再使其熔融縮聚80分鐘，得到特性粘度0. 63 的聚酯（A)。
[0111] <聚酯⑶的制造方法>
[0112] 將對苯二甲酸二甲酯100重量份、乙二醇60重量份、相對于生成聚酯為900ppm的 作為催化劑的四水合乙酸鎂在氮氣氛下以225°C進行酯化反應。接下來，添加相對于生成 聚酯為3500ppm的正磷酸、相對于生成聚酯為70ppm的二氧化鍺，經2小時30分鐘升溫至 280°C，并且減壓至絕對壓力0. 4kPa，再使其熔融縮聚85分鐘，得到特性粘度0. 64的聚酯 ⑶。
[0113] <聚酯（C)的制造方法>
[0114] 在聚酯（A)的制造方法中，在熔融聚合前添加平均粒徑2 μ m的二氧化硅顆粒0. 3 重量份，除此以外，使用與聚酯（A)的制造方法同樣的方法得到聚酯（C)。
[0115] 構成涂布層的化合物例如下所示。
[0116] (化合物例）
[0117] ·(甲基）丙烯酸酉旨：（IA)
[0118] 四羥甲基甲烷氧化乙烯改性四丙烯酸酯（總乙二醇鏈=35)。碳-碳雙鍵部分相 對于整體的比例為5重量％的4官能丙烯酸酯
[0119] ·(甲基）丙烯酸酉旨：（IB)
[0120] 以二季戊四醇為核心的超分枝型聚合物，碳-碳雙鍵部相對于整體的比例為5重 量％以上的多官能丙烯酸酯"Bisc 〇at#1000"（大阪有機化學工業(yè)株式會社制）
[0121] ?噁唑啉化合物：（IIA)
[0122] 具有噁唑啉基和聚環(huán)氧烷烴鏈的丙烯酸聚合物"EP0CR0S WS_500"(株式會社日本 觸媒制，含有1-甲氧基-2-丙醇溶劑約38重量％的類型）
[0123] ?異氰酸酯類化合物：（IIB)
[0124] 含有聚氨酯樹脂的水性封閉異氰酸酯類化合物，其為將由六亞甲基二異氰酸酯 三聚物單元：數(shù)均分子量為1400的甲氧基聚乙二醇單元：甲乙酮肟單元=30 : 2 : 68 (mol% )形成的封閉異氰酸酯與由1，6-己二醇和碳酸與二乙基碳酸酯形成的數(shù)均分子 量為2000的聚碳酸酯多元醇單元：異佛爾酮二異氰酸酯單元：三羥甲基丙烷單元：三羥 甲基丙酸單元=24 : 55 : 3 : 18(m〇l%)形成的預聚物用三乙醇胺中和，用二亞乙基三 胺進行鏈延長而得到的。
[0125] ?異氰酸酯類化合物：（I 1C)
[0126] 由甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成體單元（甲苯二異氰酸酯：三羥甲基丙 烷=3 : l(mol%)):數(shù)均分子量為2000的甲氧基聚乙二醇單元：N，N，N'，N'-四 (2-羥乙基）乙二胺單元：甲乙酮肟單元=33 : 2 : 55 : 10 (mol%)形成的水性封閉聚 異氰酸酯化合物
[0127] ?三聚氰胺化合物：（IID)六甲氧基羥甲基三聚氰胺
[0128] ?三聚氰胺化合物：（IIE)烷醇三聚氰胺/尿素共聚物的交聯(lián)性樹脂
[0129] ?聚氨酯樹脂：（IIIA)
[0130] 由甲苯二異氰酸酯單元：對苯二甲酸單元：間苯二甲酸單元：乙二醇單元：新 戊二醇單元：二羥甲基丙烷酸單元=14 : 17 : 17 : 23 : 24 : 5(m〇l%)形成的聚酯類 聚氨酯樹脂的水分散體
[0131] ?聚氨酯樹脂：（ΙΙΙΒ)
[0132] 由1，6-己二醇與碳酸二乙酯形成的數(shù)均分子量為2000的聚碳酸酯多元醇單元： 亞甲基雙（4-環(huán)己基異氰酸酯）單元：二羥甲基丙烷酸單元=45 : 50 : 5(m〇l%)形成 的聚碳酸酯聚氨酯樹脂的水分散體
[0133] ?丙烯酸樹脂：（IIIC)
[0134] 由丙烯酸乙酯單元：丙烯酸正丁酯單元：甲基丙烯酸甲酯單元：N-羥甲基丙烯 酰胺單元：丙烯酸單元=67 : 17 : 10 : 2 : 4(m〇l%)形成的丙烯酸樹脂的水分散體 (乳化劑：陰離子類表面活性劑）
[0135] ?聚酯樹脂：（IIID)
[0136] 由對苯二甲酸：間苯二甲酸：間苯二甲酸-5-磺酸鈉：乙二醇：1,4-丁二醇： 二甘醇=56 : 40 : 4 : 70 : 20 : 10 (mol%)形成的聚酯樹脂的水分散體
[0137] ?環(huán)氧化合物：（IV)
[0138] 聚甘油聚縮水甘油醚"DENACOL EX-521"（Nagasechemtex株式會社制）
[0139] ?顆粒：(V)平均粒徑0. 07 μ m的二氧化硅溶膠
[0140] 實施例1 :
[0141] 將分別以89重量％、5重量％、6重量％的比例混合聚酯（A)、（B)、（C)而成的混 合原料作為最外層（表層）的原料，將分別以95重量％、5重量％的比例混合聚酯（A)、（B) 而成的混合原料作為中間層的原料，分別供給于2臺擠出機，分別在285°C熔融后，在設定 為40°C的冷卻輥上以2種3層（表層/中間層/表層=1 : 18 : 1的排出量）的層構成 進行共擠出，使其冷卻固化，得到未拉伸片材。
[0142] 接著，利用輥圓周速度差，以膜溫度85°C在縱向拉伸3. 4倍之后，在該縱向拉伸膜 的雙面涂布下述表1所示的涂布液1，導入拉幅機，在橫向以120°c拉伸4. 0倍，在225°C進 行熱處理之后，在橫向松弛2%，得到具有涂布層的膜厚（干燥后）為0. 13 μ m的涂布層的 厚度125 μ m的聚酯膜。對得到的聚酯膜進行評價，結果與棱鏡層的附著性良好。該膜的特 性示于下述表3。
[0143] 實施例2?28:
[0144] 在實施例1中，將涂布劑組成變更為表1和表2所示的涂布劑組成，除此以外，與 實施例1同樣地制造，得到聚酯膜。評價所得到的涂布膜，結果如表3所示，附著性良好。
[0145] 比較例1?14 :
[0146] 在實施例1中，將涂布劑組成變更為表2所示的涂布劑組成，除此以外，與實施例 1同樣地制造，得到聚酯膜。評價所得到的涂布膜，結果如表4所示，附著性弱。
[0147] [表 1]
[0148]

【權利要求】
1. 一種涂布膜，其特征在于： 在聚酯膜的至少一個面具有由涂布液形成的涂布層，該涂布液含有（甲基）丙烯酸酯 (A)和選自噁唑啉化合物、異氰酸酯類化合物、三聚氰胺化合物中的至少1種交聯(lián)劑（B)。
2. 如權利要求1所述的涂布膜，其特征在于： (甲基）丙烯酸酯㈧中的碳-碳雙鍵的比例為3重量％以上。
3. 如權利要求1或2所述的涂布膜，其特征在于： (甲基）丙烯酸酯㈧為多官能（甲基）丙烯酸酯。
4. 如權利要求1?3中任一項所述的涂布膜，其特征在于： 相對于涂布液中的總不揮發(fā)成分的（甲基）丙烯酸酯（A)的比例為5?95重量％，交 聯(lián)劑⑶的比例為5?95重量％。
5. 如權利要求1?4中任一項所述的涂布膜，其特征在于： 涂布液還含有平均粒徑1. Ο μ m以下的顆粒，其比例相對于涂布液中的總不揮發(fā)成分 為25重量％以下。
6. 如權利要求1?5中任一項所述的涂布膜，其特征在于： 用于在涂布層的表面通過無溶劑類的活性能量線固化性樹脂形成表面功能層的用途。
【文檔編號】C08J7/04GK104144975SQ201380010426
【公開日】2014年11月12日 申請日期:2013年1月24日 優(yōu)先權日:2012年2月25日
【發(fā)明者】佐藤崇, 川崎泰史, 藤田真人 申請人:三菱樹脂株式會社