一種用完全蒸發(fā)法制備聚合物對(duì)稱多孔膜的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種完全蒸發(fā)法制備具有立體網(wǎng)絡(luò)貫穿結(jié)構(gòu)的聚合物對(duì)稱多孔膜的方法。其特征在于，在成膜過(guò)程中，通過(guò)控制成膜溫度、壓強(qiáng)及成膜氣氛的換氣速率控制成膜液中溶劑及致孔劑的凈揮發(fā)速率，使成膜液內(nèi)部溶劑及致孔劑凈擴(kuò)散進(jìn)入成膜液表層的速率大于或等于溶劑及致孔劑凈擴(kuò)散進(jìn)入成膜氣氛中的速率，從而達(dá)到抑制成膜液皮層形成的目的。由于抑制了皮層的形成，因此通過(guò)本申請(qǐng)發(fā)明的方法所制備的聚合物多孔膜上下表面空隙率相同，形成具有立體網(wǎng)絡(luò)貫穿結(jié)構(gòu)的聚合物對(duì)稱多孔膜。本發(fā)明方法可應(yīng)用于膜分離、鋰離子電池隔膜等領(lǐng)域。
【專利說(shuō)明】一種用完全蒸發(fā)法制備聚合物對(duì)稱多孔膜的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化學(xué)化工領(lǐng)域，具體涉及一種用完全蒸發(fā)法制備聚合物對(duì)稱多孔膜的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]聚合物多孔膜通常指在聚合物膜內(nèi)部具有一定孔隙率的薄膜。多孔膜多采用非溶劑誘導(dǎo)相轉(zhuǎn)化法(DIPS)、熱致相分離法(TIPS)制備、直接造孔法、萃取增塑劑的Bellcore技術(shù)、倒相法及完全蒸發(fā)法制備。非溶劑相誘導(dǎo)法技術(shù)成熟，方法簡(jiǎn)單，但所成膜空隙率低、機(jī)械強(qiáng)度差。熱致相分離法比較復(fù)雜，生產(chǎn)成本高。直接造孔成膜法是將分子篩分散于聚合物溶劑中直接造孔的一種方法，該方法具有易于控制孔徑大小及密度的優(yōu)勢(shì)，然而找到一種合適的分子篩較難以及制膜成本較高。聚合物微孔膜大多經(jīng)過(guò)萃取增塑劑的Bellcore技術(shù)制得，這種方法的缺點(diǎn)是需經(jīng)歷一個(gè)萃取過(guò)程，制膜工序較為復(fù)雜。倒相法是另一種較常用的制備微孔膜的方法，本質(zhì)就是在一個(gè)聚合物溶液中出現(xiàn)兩個(gè)相互分散液相，接著產(chǎn)生凝膠。倒相法雖然簡(jiǎn)化了制膜工序，但要求嚴(yán)格的溫濕度條件以控制溶劑的揮發(fā)，因而重現(xiàn)性較差，條件控制不好容易導(dǎo)致微孔膜制備的失敗。
[0003]完全蒸發(fā)法成膜是基于相轉(zhuǎn)變的原理。把溶液澆鑄后，溶劑立即蒸發(fā)。由于溶劑從澆注液與空氣界面處蒸發(fā)速度比溶液內(nèi)部快得多，所以在界面處溶劑迅速耗盡，聚合物濃度增加.并使聚合物從溶液中析出，形成由膠束組成的皮層。皮層形成之后，溶劑蒸發(fā)速度變慢，以致下層結(jié)構(gòu)的膠凝速度比皮層慢得多。隨著溶劑的不斷蒸發(fā)，最后殘余溶劑的溶解能力不足以使所有組份維持在均相真溶液狀態(tài)，發(fā)生相分離。由于溶劑比致孔劑易揮發(fā)，在大量溶劑揮發(fā)后，仍余下一定量的致孔劑，致孔劑從均相溶液中分離出來(lái)形成分散相的小液滴——即貧聚合物相，聚集在小液滴周圍的聚合物分子呈連續(xù)相——即富聚合物相。最終富聚合物相形成膜的骨架，貧聚合物相形成膜的微孔。所以應(yīng)用完全蒸發(fā)法制得的膜是不對(duì)稱多孔膜。
[0004]日本的Tonen Chemical公司公開(kāi)了一種微孔聚烯烴薄膜的制備方法。(US20090286161A1)雖然該方法成膜效果較好，但該方法工藝復(fù)雜，成本較高，不利于大規(guī)
模生產(chǎn)。
[0005]為了制得廣泛用于一次電池、二次電池及電容器的聚合物多孔膜，微宏動(dòng)力系統(tǒng)有限公司開(kāi)發(fā)了一種多孔膜的制備方法(中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?201010551594.7)。雖然此方法成本較低且過(guò)程安全，但是設(shè)備、工藝要求高。
[0006]現(xiàn)有的完全蒸發(fā)法制模技術(shù)一般采用直接將溶液倒入模具中或者將溶液涂覆于基片表面，揮發(fā)干燥制模。這種方法無(wú)法控制溶劑的揮發(fā)速度，從而使得所成膜為上層致密，下層為海綿狀結(jié)構(gòu)的不對(duì)稱多孔膜。聚合物不對(duì)稱多孔膜的缺點(diǎn)在于當(dāng)溶液或離子通過(guò)不對(duì)稱多孔膜孔徑時(shí)遇到致密的孔隙率極低的皮層后將受到阻礙，降低溶液或離子的通過(guò)率。本申請(qǐng)方法優(yōu)點(diǎn)在于能抑制皮層的形成，制備聚合物對(duì)稱多孔膜，提高溶液或離子的通過(guò)率。[0007]本發(fā)明重點(diǎn)在于控制內(nèi)部溶劑及致孔劑至成膜液表層擴(kuò)散速率不小于表層溶劑及致孔劑擴(kuò)散進(jìn)入成膜氣氛的速率，從而抑制成膜過(guò)程中致密皮層的形成而對(duì)于一定溫度及壓強(qiáng)條件下的確定溶液組成，在氣體接近飽和狀態(tài)下進(jìn)行循環(huán)換氣是控制溶劑揮發(fā)的最好途徑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]為了解決目前完全蒸發(fā)法制備聚合物多孔膜所成膜為不對(duì)稱多孔膜的問(wèn)題，本發(fā)明提供一種使用控制溶劑及致孔劑蒸發(fā)速率的完全蒸發(fā)法制備聚合物對(duì)稱多孔膜的方法。
[0009]為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供的技術(shù)方案為:
[0010]所述完全蒸發(fā)法制備聚合物對(duì)稱多孔膜的方法包括如下步驟:
[0011](I)將聚合物、溶劑及致孔劑進(jìn)行混合溶解，制得聚合物多孔膜成膜液；每IOOmL溶劑中含有2g以上的聚合物，聚合物含量上限為該聚合物在溶劑中達(dá)到完全飽和時(shí)該聚合物的含量；所述致孔劑與溶劑的體積比為1:100至15:100 ；(溶劑與聚合物的配比對(duì)所成聚合物對(duì)稱多孔膜有較大影響。另外，溶劑與致孔劑配比對(duì)聚合物對(duì)稱多孔膜的孔隙有較大影響)
[0012](2)取開(kāi)有通氣孔的成膜槽，將致孔劑與溶劑混合物加入成膜槽中，恒溫、恒壓下密封靜置IOmin以上， 至溶劑及致孔劑混合物體積不再減小為止(達(dá)到飽和);密封后成膜槽的初始容積數(shù)值與成膜槽表面積數(shù)值之比為1:1至1:5，容積單位為cm3，面積單位為cm2 ；加入的致孔劑與溶劑混合物的體積占成膜槽初始總?cè)莘e的2.5:70至3.5:70，致孔劑與溶劑的體積比與步驟(1)中致孔劑與溶劑的體積比相同；所述恒溫溫度低于所述溶劑沸點(diǎn)30°C至50°C，恒壓壓強(qiáng)為一個(gè)大氣壓至0.01MPa ；
[0013](3)將步驟(1)所述成膜液注射至成膜槽中，成膜液占成膜槽初始總?cè)莘e的4:70至6:70，在恒溫恒壓下靜置IOmin至40min，所述恒溫溫度與步驟(2)中恒溫溫度相同，所述恒壓壓強(qiáng)與步驟(2)中恒壓壓強(qiáng)相同；
[0014](4)通過(guò)通氣孔對(duì)成膜槽內(nèi)進(jìn)行換氣，至成膜液轉(zhuǎn)變?yōu)槿榘咨z層膜后30min停止換氣，(實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，判斷實(shí)驗(yàn)的過(guò)程)換氣速率的控制根據(jù)不同聚合物及相對(duì)應(yīng)的溶劑及致孔劑體系相應(yīng)調(diào)節(jié)，調(diào)節(jié)原則為保證溶劑的揮發(fā)速率小于溶液內(nèi)部溶劑擴(kuò)散至表面的速率；換氣速率滿足如下關(guān)系式:
[0015]T2^x1(I);
[0016]w% ? V=S ? T2^S* T1 (II);
[0017]其中，T i為溶液內(nèi)部溶劑向溶劑表面擴(kuò)散速率，單位為cm2 / g ? s ; T2為表面溶劑向溶劑外界氣氛的擴(kuò)散速率，單位為cm2 / g* s:溶劑在溶劑外界氣氛中的飽和度滿足
(I)條件下時(shí)，溶劑飽和度為w% ；V為換氣速率，單位為L(zhǎng)/min ；S為成膜液表面面積，單位為cm2 ； T i可根據(jù)溫度及壓強(qiáng)及聚合物的粘彈性進(jìn)行估算，估算依據(jù)為廣泛使用的Vrentas和Duda提出的擴(kuò)散系數(shù)模型，T 2可根據(jù)現(xiàn)有的該種溶劑對(duì)應(yīng)的濃度敏感器進(jìn)行測(cè)量，在密封氣氛中測(cè)量該溶劑的濃度值后乘以密封氣體總體積即為該時(shí)刻溶劑的總量，兩個(gè)時(shí)刻的總量差除以時(shí)間差即為T 2;(1)、(II)兩式為本方法的核心原理，對(duì)于T p T2可在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中通過(guò)調(diào)整溫度、壓強(qiáng)、聚合物粘度及換氣速率來(lái)確定最佳實(shí)驗(yàn)條件，即當(dāng)成膜過(guò)程始終無(wú)皮層形成時(shí)，說(shuō)明該條件下滿足式(I )、( II);[0018]換氣后成膜槽中形成聚合物薄膜；
[0019](5)將聚合物薄膜恒溫恒壓下真空干燥12h至48h，既得具有立體網(wǎng)絡(luò)貫穿結(jié)構(gòu)的聚合物對(duì)稱多孔膜；所述恒溫溫度低于聚合物薄膜玻璃化轉(zhuǎn)變溫度30°C ;所述恒壓壓強(qiáng)為OMPa 至-0.07MPa.[0020]步驟(1)所述聚合物為聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)-聚偏氟乙烯(PVDF)、聚丙烯(PP)、聚丙烯腈(PAN)、PP-PMMA,PP-PMMA-PVDF共聚物中的一種或多種，聚合物體系的選擇必須綜合聚合物成膜時(shí)的溶解性且溶劑選擇范圍寬；所述溶劑為沸點(diǎn)低于致孔劑150°C至50°C的單溶劑或混合后沸點(diǎn)低于致孔劑150°C至50°C的多溶劑混合物，溶劑霧點(diǎn)值為0.15至0.20，優(yōu)選為四氫呋喃(THF)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基甲酰胺(DMF)-四氫呋喃(THF)混合溶劑、丙酮(PA)、丁酮(MEK)、碳酸二甲酯(DMC)等極性較強(qiáng)的有機(jī)溶劑中的一種或多種，所述二甲基甲酰胺-四氫呋喃混合溶劑中二甲基甲酰胺與四氫呋喃的體積比為3:7或4:6或5:5 ;所述孔劑為沸點(diǎn)高于溶劑50°C至150°C且能溶于溶劑的液體，致孔劑霧點(diǎn)值范圍為0.4至0.7，優(yōu)選為正辛烷、正丁醇、乙二醇或苯甲醇等，致孔劑的極性須弱于溶劑I至3 (致孔劑沸點(diǎn)高于溶劑50°C至150°C可以保證在成膜過(guò)程中溶劑先于致孔劑揮發(fā)，使溶液發(fā)生相分離。霧點(diǎn)值適中是為了保證致孔劑既能易于溶解于溶劑中，從而在溶劑揮發(fā)一部分后溶液發(fā)生均相分離，形成貧聚合物相與富聚合物相保證致孔效果)。
[0021]步驟(4)所述換氣速率優(yōu)選為0.01L/min至0.lL/min,更優(yōu)選為0.01L/min至
0.05L/min。所述的換氣為連續(xù)緩慢換氣，且必須保證進(jìn)入密封環(huán)境內(nèi)的氣體成分不含成膜液中任意成分，必須保證進(jìn)入密封體積中的氣體量與離開(kāi)密封體積中的氣體量等值。在換氣速率為0.01L/min~lL/min的范圍內(nèi)依據(jù)不同溶劑揮發(fā)速率調(diào)節(jié)換氣速率，如對(duì)溶劑揮發(fā)速率未知，則建議換氣速率為0.01L/min至0.05L/min，實(shí)際值以所成膜無(wú)皮層形成為準(zhǔn)。
[0022]本發(fā)明將成膜液倒`入成膜槽前成膜槽氣氛中溶劑及致孔劑達(dá)到飽和。液氣界面溶劑及致孔劑凈擴(kuò)散進(jìn)入氣體的速率不大于溶液內(nèi)部溶劑及致孔劑凈擴(kuò)散進(jìn)入溶液上表面的速率。通過(guò)控制成膜溫度、壓強(qiáng)及換氣速率從而控制液氣界面溶劑及致孔劑凈擴(kuò)散進(jìn)入氣體的速率，保證液氣界面溶劑及致孔劑凈擴(kuò)散進(jìn)入氣體的速率不大于溶液內(nèi)部溶劑及致孔劑凈擴(kuò)散進(jìn)入溶液上表面的速率。液氣界面溶劑及致孔劑凈擴(kuò)散進(jìn)入氣體的速率等于換氣抽走溶劑及致孔劑的速率。完全蒸發(fā)法制備聚合物對(duì)稱多孔膜過(guò)程中成膜液上表面無(wú)皮層，最后所成膜上表面蓬松多孔結(jié)構(gòu)且與下表面孔隙率一致的對(duì)稱多孔膜。
[0023]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為:
[0024]本發(fā)明基于現(xiàn)有的完全蒸發(fā)法制備聚合物不對(duì)稱多孔膜的方法，設(shè)計(jì)了一種新的完全蒸發(fā)法制備聚合物對(duì)稱多孔膜的方法，因?yàn)椴捎昧送ㄟ^(guò)控制換氣速率從而控制溶劑揮發(fā)速率的方法，使成膜液內(nèi)部溶劑擴(kuò)散至表面的速率大于成膜液表面的溶劑擴(kuò)散至氣氛中的速率，由此可以防止界面處溶劑耗盡速率，從而使表層聚合物濃度與溶液內(nèi)部一致，達(dá)到阻止蒸發(fā)成膜過(guò)程中皮層形成的效果。最后所成膜為上下表面孔隙率一致的具有立體網(wǎng)絡(luò)貫穿結(jié)構(gòu)的聚合物對(duì)稱多孔膜。該聚合物對(duì)稱多孔膜可用于生物、化工、膜分離、鋰離子電池隔膜等?！緦＠綀D】

【附圖說(shuō)明】
[0025]圖1為未使用本申請(qǐng)發(fā)明方法制備的聚合物不對(duì)稱多孔膜正面SEM圖；
[0026]圖2為未使用本申請(qǐng)發(fā)明方法制備的聚合物不對(duì)稱多孔膜反面SEM圖；
[0027]圖3為使用本申請(qǐng)發(fā)明方法制備的聚合物對(duì)稱多孔膜正面SEM圖；
[0028]圖4為使用本申請(qǐng)發(fā)明方法制備的聚合物對(duì)稱多孔膜反面SM圖。
【具體實(shí)施方式】
[0029]實(shí)施例1
[0030]取0.25g聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) (PMMA的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120°C)溶于IOml由N，N- 二甲基甲酰胺(DMF)和四氫呋喃(THF)(3:7 )組成的混合溶劑，溶劑沸點(diǎn)為91 °C，霧點(diǎn)值為0.18。再加入0.5ml致孔劑乙二醇，沸點(diǎn)為198°C，霧點(diǎn)值為0.61。2h后完全溶解。
[0031]取圓形成膜槽A，直徑為5cm，其中A不作密封處理，直接敞開(kāi)與大氣相通。
[0032]注射器取5ml成膜液燒注于成膜槽A中，其中A自然暴露于通風(fēng)廚中，在室溫和一個(gè)大氣壓下蒸發(fā)成膜，30分鐘后有皮層形成，說(shuō)明不滿足式(I)、( II)。
[0033]12小時(shí)后將成膜槽A中呈白色凝膠狀膜置于70°C，-0.0SMPa真空干燥箱中干燥24h。所得樣品通過(guò)電子掃描顯微鏡(SEM)拍攝正反兩面。其中正面為與氣氛接觸的蒸發(fā)面，反面為與成膜槽底玻璃接觸的非蒸發(fā)面。
[0034]如附圖所示，圖1為PMMA非對(duì)稱多孔膜樣品A正面SEM圖；圖2為PMMA非對(duì)稱多孔膜樣品A反面SEM圖；`
[0035]比較圖1、圖2可知，未使用本申請(qǐng)發(fā)明方法所成多孔膜膜的正面孔數(shù)十分少且孔徑非常小，而反面孔數(shù)較多且孔徑非常大。因此未使用本申請(qǐng)發(fā)明方法所成的多孔膜為上表面具有致密皮層的不對(duì)稱多孔膜。另外，從正反兩面的襯度可以看出，正面圖像一片灰黑色，襯度小于與成膜槽平整玻璃底接觸的反面，同樣也可說(shuō)明未使用本申請(qǐng)發(fā)明方法所成的多孔膜為上表面具有致密皮層的不對(duì)稱多孔膜。
[0036]實(shí)施例2
[0037]取0.25g聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)溶于IOml由N，N-二甲基甲酰胺(DMF)和四氫呋喃(THF) (3:7)組成的混合溶劑，再加入0.5ml致孔劑乙二醇，2h后完全溶解。
[0038]取圓形成膜槽B，其直徑為5cm，將成膜槽B密封處理，密封體積為70ml，預(yù)留通氣孔a、b,其中a、b使用橡膠塞封口。
[0039]將3ml溶劑DMF = THF:乙二醇(3:7:0.5)預(yù)先倒入密封的成膜槽B中，在室溫14°C和一個(gè)大氣壓下蒸發(fā)，靜置20min，溶劑達(dá)到飽和蒸汽壓。注射器取5ml成膜液注射于成膜槽B中，于室溫、一個(gè)大氣壓下蒸發(fā)成膜，蒸發(fā)成膜時(shí)使用兩支注射器循環(huán)控制換氣。具體實(shí)施方法為:一支注射器通過(guò)a孔以0.01L/min的速率抽出成膜槽B中密封的氣體，另一支注射器同時(shí)通過(guò)b孔以0.01L/min的速率注入潔凈空氣于成膜槽B中，直至成膜液呈白色凝膠狀。循環(huán)換氣成膜過(guò)程始終無(wú)皮層形成，說(shuō)明實(shí)驗(yàn)條件滿足式(I )、( II )。
[0040]12h后將成膜槽B中呈白色凝膠狀樣品置于70°C，-0.0SMPa真空干燥箱中干燥24h。所得樣品通過(guò)掃描電子顯微鏡(SEM)拍攝正反兩面。其中正面為與氣氛接觸的蒸發(fā)面，反面為與成膜槽底玻璃接觸的非蒸發(fā)面。[0041]如附圖所示，圖3為PMMA對(duì)稱多孔膜樣品B正面SEM圖；圖4為PMMA對(duì)稱多孔膜樣品B反面SEM圖。
[0042]比較圖3、圖4可知，使用本申請(qǐng)發(fā)明方法所多孔膜成膜的正面孔數(shù)十分多且孔徑非常大，反面孔數(shù)較多且孔徑非常大。圖3、圖4中孔數(shù)及孔徑基本相同。因此使用本申請(qǐng)發(fā)明方法所成的多孔膜為上下表面具有相同空隙結(jié)構(gòu)的立體網(wǎng)絡(luò)貫穿結(jié)構(gòu)的聚合物對(duì)稱多孔膜。從正反兩面的襯度可以看出，正面圖像明亮，說(shuō)明正面無(wú)皮層形成且表面蓬松，襯度大于與成膜槽平整玻璃底接觸的反面，同樣也可說(shuō)明使用本申請(qǐng)發(fā)明方法所成的多孔膜為上表面蓬松多孔的對(duì)稱多孔膜。
[0043]比較圖1和圖3可知，圖1中直接暴露于空氣中形成的膜正面為致密少孔的皮層，而圖3中通過(guò)使用本申請(qǐng)發(fā)明方法形成的膜正面為無(wú)皮層的蓬松多孔表面。說(shuō)明使用本申請(qǐng)發(fā)明方法對(duì)抑制多孔膜皮層的形成效果顯著。
[0044]比較圖2和圖4可知，圖2中直接暴露于空氣中形成的膜反面平整多孔結(jié)構(gòu)，圖3中通過(guò)使用本申請(qǐng)發(fā)明方法形成的膜反面與圖2 —致為平整多孔結(jié)構(gòu)。即本申請(qǐng)發(fā)明方法并不影響多孔膜的反面孔徑結(jié)構(gòu)。
【權(quán)利要求】
1.一種完全蒸發(fā)法制備聚合物對(duì)稱多孔膜的方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟: (1)將聚合物、溶劑及致孔劑進(jìn)行混合溶解，制得聚合物多孔膜成膜液；每IOOmL溶劑中含有2g以上的聚合物，聚合物含量上限為該聚合物在溶劑中達(dá)到完全飽和時(shí)該聚合物的含量；所述致孔劑與溶劑的體積比為1:100至15:100 ； (2)取開(kāi)有通氣孔的成膜槽，將致孔劑與溶劑混合物加入成膜槽中，恒溫、恒壓下密封靜置IOmin以上；密封后成膜槽的初始容積數(shù)值與成膜槽表面積數(shù)值之比為1:1至1:5，容積單位為cm3，面積單位為cm2 ;加入的致孔劑與溶劑混合物的體積占成膜槽初始總?cè)莘e的2.5:70至3.5:70，致孔劑與溶劑的體積比與步驟(1)中致孔劑與溶劑的體積比相同；所述恒溫溫度低于所述溶劑沸點(diǎn)30°C至50°C，恒壓壓強(qiáng)為一個(gè)大氣壓至0.01MPa ； (3)將步驟(1)所述成膜液注射至成膜槽中，成膜液占成膜槽初始總?cè)莘e的4:70至6:70，在恒溫恒壓下靜置IOmin至40min，所述恒溫溫度與步驟(2)中恒溫溫度相同，所述恒壓壓強(qiáng)與步驟(2)中恒壓壓強(qiáng)相同； (4)通過(guò)通氣孔對(duì)成膜槽內(nèi)進(jìn)行換氣，至成膜液轉(zhuǎn)變?yōu)槿榘咨z層膜后30min停止換氣，換氣速率滿足如下關(guān)系式: τ2 ≤τ j(I)； W% ? V=S ? T2≤S* T1 (II); 其中，^為溶液內(nèi)部溶劑向溶劑表面擴(kuò)散速率，單位為cm2 / g*s;T2為表面溶劑向溶劑外界氣氛的擴(kuò)散速率，單位為cm2 / g*s:溶劑在溶劑外界氣氛中的飽和度滿足(I)條件下時(shí)，溶劑飽和度為w% ；V為換氣速率，單位為L(zhǎng)/min ；S為成膜液表面面積，單位為cm2 ； 換氣后成膜槽中形成聚合物薄膜； (5)將聚合物薄膜恒溫恒壓下真空干燥12h至48h，既得聚合物對(duì)稱多孔膜；所述恒溫溫度低于聚合物薄膜玻璃化轉(zhuǎn)變溫度30°C ;所述恒壓壓強(qiáng)為OMPa至-0.07MPa。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)所述聚合物為聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚偏氟乙烯(PVDF )、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)-聚偏氟乙烯(PVDF )、聚丙烯(PP )、聚丙烯腈(PAN)、PP-PMMA, PP-PMMA-PVDF共聚物中的一種或多種。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，步驟(1)所述溶劑為沸點(diǎn)低于致孔劑150°C至50°C的單溶劑或混合后沸點(diǎn)低于致孔劑100°C至50°C的多溶劑混合物，溶劑霧點(diǎn)值為0.15 至 0.20。
4.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，步驟(1)所述溶劑為四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基甲酰胺-四氫呋喃混合溶劑、丙酮、丁酮或碳酸二甲酯中的一種或多種，所述二甲基甲酰胺-四氫呋喃混合溶劑中二甲基甲酰胺與四氫呋喃的體積比為3:7或4:6或5:5。
5.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，步驟(1)所述致孔劑為沸點(diǎn)高于溶劑50°C至150°C且能溶于溶劑的液體，致孔劑霧點(diǎn)值范圍為0.4至0.7。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，步驟(1)所述致孔劑為正辛烷、正丁醇、乙二醇或苯甲醇。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述換氣速率為0.01L/min至0.lL/min。
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述換氣速率為0.01L/min至0.05L/min。
【文檔編號(hào)】C08J5/18GK103756003SQ201310726332
【公開(kāi)日】2014年4月30日 申請(qǐng)日期:2013年12月25日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月25日
【發(fā)明者】梁波, 湯旺, 江清柏, 劉燕平, 吳華熙 申請(qǐng)人:長(zhǎng)沙理工大學(xué)