本發(fā)明屬于功能型皮革化工材料及其制備方法技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種基于飛機(jī)草浸提物的芳香抗菌型鞣劑及其制備方法。

背景技術(shù)：
皮革及其制品具有優(yōu)良的透氣性、透水汽性等衛(wèi)生性能，在人們的日常生活中得到了越來(lái)越廣泛的應(yīng)用，包括服裝、箱包、家具、裝飾品等。隨著人類社會(huì)的不斷發(fā)展，人們對(duì)皮革及其制品的要求也不斷增加。例如，除了常規(guī)的皮革服裝遮羞、箱包和家具耐用等基本功能外，還提出了舒適、安全、愉悅、個(gè)性等要求，這也呼喚了功能型皮革化工材料的誕生及蓬勃發(fā)展，例如，陳武勇等人公開(kāi)了一種芳香緩釋型皮革復(fù)鞣劑(陳武勇，張小燕，趙長(zhǎng)青，等.芳香緩釋型皮革復(fù)鞣劑及其制備方法，中國(guó)發(fā)明專利，專利號(hào)ZL200810046219.X)。在皮革復(fù)鞣過(guò)程中，該復(fù)鞣劑中香味微膠囊可伴隨聚氨酯一起滲透進(jìn)入皮革膠原纖維之間，并與纖維發(fā)生結(jié)合，從而提高香味的緩釋性，延長(zhǎng)留香時(shí)間。但存在的問(wèn)題是，當(dāng)進(jìn)入復(fù)鞣工序時(shí)，皮革中膠原纖維已與鞣劑發(fā)生結(jié)合并定型(史楷岐，尹維剛，李亞，等.利用鞣制對(duì)動(dòng)物組織的固定研究.皮革科學(xué)與工程，2011,21(6)：39-42.)，這使得①填充或結(jié)合在膠原纖維內(nèi)部及纖維間隙中的鞣劑，會(huì)阻礙該復(fù)鞣劑與皮革膠原纖維的結(jié)合；②該復(fù)鞣劑也可與鞣劑結(jié)合形成大分子，不利于其向膠原纖維內(nèi)部滲透，最終會(huì)導(dǎo)致該復(fù)鞣劑與皮膠原纖維的結(jié)合能力有限，且主要分布在膠原纖維間隙中。據(jù)報(bào)道，膠原纖維間隙空洞尺寸較大，為3×10-10～1.5×10-4m，這使得環(huán)境中溶劑等化學(xué)試劑容易滲透進(jìn)入纖維間隙中(楊永偉，李建波，單志華.溶劑對(duì)無(wú)機(jī)-有機(jī)鞣革耐濕熱穩(wěn)定性的影響.中國(guó)皮革，2013,42(3)：13-16.)，破壞該復(fù)鞣劑與膠原纖維之間作用力，導(dǎo)致該復(fù)鞣劑易從纖維間隙向皮革表面遷移，香味釋放速度仍較快。此外，由于皮革及其制品在其生命周期中所處環(huán)境復(fù)雜(如，陽(yáng)光暴曬、雨水浸泡、紫外線照射等)，這也會(huì)使該香味微膠囊向皮革表面的遷移具有不可控性，而其賦予皮革的香味釋放也具有不穩(wěn)定性。飛機(jī)草(EupatoriumodoratumLinn)是菊科澤蘭屬多年生灌木狀草本植物，世界公認(rèn)的多年生入侵性雜草，原產(chǎn)地為南美安底斯山，現(xiàn)已擴(kuò)散至非洲、亞洲、大洋洲和西太平洋群島的大部分熱帶及亞熱帶地區(qū)。1934年首次在我國(guó)云南和海南尖峰山發(fā)現(xiàn)，現(xiàn)已入侵?jǐn)U散至廣東、廣西和貴州等地，發(fā)生面積超過(guò)3000萬(wàn)公頃。一年中6～8月飛機(jī)草生長(zhǎng)最快，11月中至翌年4月中為花果期，種子隨風(fēng)飄落，傳播、繁殖速度極快。飛機(jī)草素有“綠色幽靈”之稱，其所到之處本地物種多樣性會(huì)遭到嚴(yán)重破壞，甚至影響生態(tài)系統(tǒng)的平衡。2003年飛機(jī)草被列入國(guó)家環(huán)?？偩趾椭袊?guó)科學(xué)院聯(lián)合公布的首批外來(lái)入侵種名單。飛機(jī)草侵入后控制治理難，且也沒(méi)有成熟的資源化利用途徑。據(jù)研究分析，飛機(jī)草地上的莖、葉部位含有豐富的植物多酚，且具有天然的香味和抗菌性。因此，如何將飛機(jī)草開(kāi)發(fā)成為一種既能夠鞣制皮革，又能夠賦予皮革抗菌、香型等其它持久穩(wěn)定個(gè)性的多功能型材料，這是一個(gè)既能將飛機(jī)草“將功補(bǔ)過(guò)、變害為寶”，又能提供具有多重功效的皮革化工新材料的雙贏問(wèn)題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種飛機(jī)草的資源化利用途徑，獲得能同時(shí)滿足鞣制、加香與抗菌三重要求的芳香抗菌型鞣劑。本發(fā)明的另一目的是提供一種制備上述芳香抗菌型鞣劑的方法。為完成本發(fā)明的任務(wù)，本發(fā)明人深入分析了已有的多功能型皮革化工材料的作用機(jī)理。在此基礎(chǔ)上，結(jié)合飛機(jī)草的化學(xué)成分特點(diǎn)，提出采用水浸提粗栲膠，溶劑浸提抗菌和芳香物質(zhì)，然后與微膠囊型合成香精復(fù)配，制備具有鞣性、芳香性和抗菌性三重功效的功能材料。本發(fā)明提供的基于飛機(jī)草浸提物的芳香抗菌性鞣劑，其特征在于該鞣劑的外觀為棕色粉狀，單寧質(zhì)量百分比含量為30～35％，用其單獨(dú)鞣制的皮革收縮溫度達(dá)到89.2℃，留香時(shí)間大于180天，對(duì)金黃色葡萄球菌、淺白隱球酵母菌、黑曲霉具有很好抑制作用。為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種基于飛機(jī)草浸提物的芳香抗菌型鞣劑的制備方法，該方法的工藝步驟和條件如下：1)原料處理：將飛機(jī)草植株地上部分干燥后，用破碎機(jī)粉碎成長(zhǎng)度為2～20毫米的物料；2)水浸提物的制備：將粉碎的飛機(jī)草裝入罐中，用80～110℃、固液質(zhì)量比為1：5～1：10的熱水浸提，然后將水浸提液濃縮得到固體質(zhì)量百分比含量為25～30％的粗栲膠濃縮液，其中每個(gè)罐中飛機(jī)草浸提時(shí)間為2～2.5小時(shí)，總浸提周期控制為8～15小時(shí)，浸提壓力為0.3～0.4MPa；3)溶劑提取物的制備：將粉碎的飛機(jī)草裝入罐中，按固液質(zhì)量比為1：5～1：10加溶劑，室溫浸泡1～3小時(shí)，接著升溫至20～40℃浸提6～8小時(shí)，浸提壓力為0.2～0.3MPa，然后將浸提液噴霧干燥得到固體物質(zhì)，并回收溶劑；4)粗栲膠的改性：將100重量份粗栲膠濃縮液加入反應(yīng)釜中，于溫度80～110℃、攪拌速度為20～40轉(zhuǎn)/分鐘條件下，緩緩加入10～40重量份改性劑，反應(yīng)2.5～3小時(shí)，然后降溫至40℃，加入0.5～5重量份溶劑提取物、0.1～1重量份芳香劑進(jìn)行復(fù)配反應(yīng)60～90分鐘，最后經(jīng)噴霧干燥獲得棕色的芳香抗菌型鞣劑。上述方法中水浸提物的制備所用的是多罐組連續(xù)逆流浸提，罐數(shù)量為4～6罐。溶劑提取物的制備所用的是單罐浸提，所用的提取溶劑為乙醇、石油醚、乙酸乙酯、氯仿中的一種或多種。所用的芳香劑為微膠囊型合成香精中的一種或多種，且微膠囊型合成香精的粒徑大小為50nm～1μm。所用的改性劑為磺化劑、醛類物質(zhì)中的一種或多種，用量為10～40重量份，所用的磺化劑為亞硫酸鈉、焦亞硫酸鈉、木素磺酸鈉中的一種或多種，所用的醛類物質(zhì)為戊二醛、糠醛、水楊醛中的一種或多種。本發(fā)明提供的芳香抗菌型鞣劑及其制備方法，巧妙地利用了飛機(jī)草中水浸提物具有鞣性、溶劑提取物具有芳香和抗菌作用的特點(diǎn)，同時(shí)復(fù)配具有緩釋功能的微膠囊合成香精，從而賦予該功能材料鞣性、芳香、抗菌三重功效。在鞣制階段，膠原纖維上大量反應(yīng)活性位點(diǎn)處于自由未結(jié)合狀態(tài)，該鞣劑中具有鞣性的物質(zhì)可與膠原纖維充分結(jié)合。這不僅可對(duì)膠原纖維的三維空間結(jié)構(gòu)產(chǎn)生定型作用，還能夠形成大量纖維間隙及纖維內(nèi)部通道，有利于該鞣劑在膠原纖維間隙中遷移，并可進(jìn)一步滲透進(jìn)入膠原纖維內(nèi)部。隨著鞣制過(guò)程及其它后工序的進(jìn)行，在膠原纖維內(nèi)部及間隙中結(jié)合或填充的皮革化工材料，如鞣劑、復(fù)鞣劑、加脂劑、染料、涂飾劑等，逐漸增多，這對(duì)位于膠原纖維內(nèi)部的該鞣劑具有“封閉”作用。在皮革及其制品的使用過(guò)程中，隨著膠原纖維與皮革化工材料間作用力不斷被破壞和減弱，首先是位于纖維間隙的該鞣劑中芳香抗菌性組分向外界釋放，接著才是位于纖維內(nèi)部的該鞣劑中芳香抗菌性組分向纖維間隙中遷移和向外界釋放。因此，該芳香抗菌型鞣劑具有長(zhǎng)效、緩釋、持久功能性的特點(diǎn)。本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：1)新源開(kāi)發(fā)：利用有害的入侵植物飛機(jī)草，變廢為寶，發(fā)明新工藝，開(kāi)發(fā)新資源，有助于消耗環(huán)境污染物，減少環(huán)境壓力。2)產(chǎn)品個(gè)性：本發(fā)明提供的鞣劑巧妙利用了飛機(jī)草中具有鞣性、香味和抗菌性的化學(xué)成分，并經(jīng)過(guò)適當(dāng)復(fù)配獲得了一種兼具鞣性、香味、抗菌三重功能的鞣劑，為皮革鞣制、香味整理、抗菌整理的功能材料領(lǐng)域增添了可供選擇的新品種。該鞣劑可滲透進(jìn)入膠原纖維內(nèi)部及纖維間隙中，并可與膠原纖維產(chǎn)生大量結(jié)合，具有長(zhǎng)效緩釋芳香、抗菌效果。同時(shí)，該鞣劑對(duì)皮革具有優(yōu)良的填充性能，能有效解決松面，使成革豐滿、柔韌、有彈性，這也充分體現(xiàn)了栲膠類鞣劑的鞣性與填充性并存的特點(diǎn)。本發(fā)明提供的鞣劑具有多重功效，可大大降低功能性皮革生產(chǎn)成本。3)農(nóng)民增收：將田間地頭的廢棄物作為產(chǎn)品出售，增加農(nóng)民收入，經(jīng)濟(jì)效益明顯。4)環(huán)境友好：本發(fā)明提供的制備方法采用的是分步提取、針對(duì)性改性和復(fù)配，制備過(guò)程中廢物排放量極少，是一種對(duì)環(huán)境友好的制備方法。5)工藝可行：本發(fā)明所用材料有飛機(jī)草、改性劑、芳香劑，來(lái)源廣泛、價(jià)格低廉，工藝和操作簡(jiǎn)單、易于控制，產(chǎn)品穩(wěn)定、實(shí)用可行，僅僅需要使用栲膠生產(chǎn)廠已有的粉碎和篩選設(shè)備、浸提罐、蒸發(fā)罐、磺化罐、干燥器即可。6)應(yīng)用廣泛：本發(fā)明提供的芳香抗菌型鞣劑不僅可用于單獨(dú)鞣制，還可用于常規(guī)的植-醛、植-鋁、鉻-植結(jié)合鞣制工藝，適用范圍廣。具體實(shí)施方式下面給出實(shí)施例以對(duì)本發(fā)明作更詳細(xì)的說(shuō)明，有必要指出的是以下實(shí)施例不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員根據(jù)上述本發(fā)明內(nèi)容對(duì)本發(fā)明作出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整仍屬本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)施例1本實(shí)施例以云南省昆明市呈貢區(qū)產(chǎn)飛機(jī)草為原料，按照如下步驟制備芳香抗菌型鞣劑：收集飛機(jī)草成株地上部分，干燥除雜后用破碎機(jī)粉碎。篩選出長(zhǎng)度為2～10毫米飛機(jī)草原料裝入10m3罐中，采用6罐組連續(xù)逆流方式浸提，按固液質(zhì)量比為1:5向罐中加水，每罐中飛機(jī)草浸提時(shí)間為2小時(shí)，總浸提周期為12小時(shí)，首罐至尾罐的壓力均為0.3～0.35MPa，浸提溫度分別為80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、110℃。浸提液輸送進(jìn)入蒸發(fā)器濃縮，得到固體質(zhì)量百分比含量為25.0％的粗栲膠濃縮液。篩選出長(zhǎng)度為2～10毫米飛機(jī)草原料裝入10m3罐中，按固液質(zhì)量比為1：6加入乙醇，在20℃室溫條件下浸泡3小時(shí)，然后在20℃浸提6小時(shí)，壓力為0.2～0.25MPa。浸提液經(jīng)噴霧干燥，獲得粉狀乙醇提取物并回收乙醇。將100重量份的上述粗栲膠濃縮液裝入10m3罐中，升溫至80℃，在30轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌條件下緩緩加入20重量份焦亞硫酸鈉和20重量份亞硫酸鈉，反應(yīng)2.5小時(shí)，然后降溫至40℃，再緩緩加入0.5重量份上述乙醇提取物和0.2重量份粒徑為100nm的微膠囊合成香精，反應(yīng)60分鐘后經(jīng)噴霧干燥得到粉狀鞣劑產(chǎn)品。該鞣劑外觀為棕色粉末，其中單寧質(zhì)量百分比含量為30.0％。將該鞣劑配制成質(zhì)量百分比濃度為10％水溶液，pH值為4.3。將按照皮重量20％稱量的該鞣劑單獨(dú)用于鞣制豬皮，所得皮革收縮溫度為82.5℃，留香時(shí)間為195天。直徑為10mm的皮革對(duì)金黃色葡萄球菌、淺白隱球酵母、黑曲霉的抑菌圈大小分別為17.5±0.5mm、19.0±0.7mm、18.4±0.5mm，說(shuō)明經(jīng)該鞣劑鞣制的皮革可有效抑制皮革表面及其周圍環(huán)境的微生物生長(zhǎng)，具有明顯的抗菌作用。實(shí)施例2本實(shí)施例以廣西省南寧市武鳴縣產(chǎn)飛機(jī)草為原料，按照如下步驟制備芳香抗菌型鞣劑：收集飛機(jī)草成株地上部分，干燥除雜后用破碎機(jī)粉碎。篩選出長(zhǎng)度為10～20毫米飛機(jī)草原料裝入10m3罐中，采用4罐組連續(xù)逆流方式浸提，按固液質(zhì)量比為1:6向罐中加水，每罐中飛機(jī)草浸提時(shí)間為2.5小時(shí)，總浸提周期為10小時(shí)，首罐至尾罐的壓力均為0.35～0.4MPa，浸提溫度分別為80℃、90℃、100℃、110℃。浸提液輸送進(jìn)入蒸發(fā)器濃縮,得到固體質(zhì)量百分比含量為28.5％的粗栲膠濃縮液。篩選出長(zhǎng)度為10～20毫米飛機(jī)草原料裝入10m3罐中，按固液質(zhì)量比為1：7加入沸點(diǎn)為60～90℃的石油醚，在20℃室溫條件下浸泡2.5小時(shí)，然后在30℃浸提6.5小時(shí)，壓力為0.25～0.3MPa。浸提液經(jīng)噴霧干燥，獲得粉狀石油醚提取物并回收石油醚。將100重量份的上述粗栲膠濃縮液裝入10m3罐中，升溫至85℃，在20轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌條件下緩緩加入15重量份亞硫酸鈉和15重量份木素磺酸鈉，反應(yīng)3小時(shí)，然后降溫至40℃，再緩緩加入3重量份上述石油醚提取物、0.3重量份粒徑為50nm的微膠囊合成香精和0.4重量份粒徑為500nm的微膠囊合成香精，反應(yīng)90分鐘后經(jīng)噴霧干燥得到粉狀鞣劑產(chǎn)品。該鞣劑外觀為棕色粉末，其中單寧質(zhì)量百分比含量為32.5％。將該鞣劑配制成質(zhì)量百分比濃度為10％水溶液，pH值為4.5。將按照皮重量25％稱量的該鞣劑單獨(dú)用于鞣制羊皮，所得皮革收縮溫度為84.0℃，留香時(shí)間為200天。直徑為10mm的皮革對(duì)金黃色葡萄球菌、淺白隱球酵母、黑曲霉的抑菌圈大小分別為35.4±0.6mm、34.0±0.5mm、36.9±0.4mm，說(shuō)明經(jīng)該鞣劑鞣制的皮革可有效抑制皮革表面及其周圍環(huán)境的微生物生長(zhǎng)，具有明顯的抗菌作用。實(shí)施例3本實(shí)施例以廣東省江門(mén)市新會(huì)區(qū)產(chǎn)飛機(jī)草為原料，按照如下步驟制備芳香抗菌型鞣劑：收集飛機(jī)草成株地上部分，干燥除雜后用破碎機(jī)粉碎。篩選出長(zhǎng)度為2～10毫米飛機(jī)草原料裝入10m3罐中，采用4罐組連續(xù)逆流方式浸提，按固液質(zhì)量比為1:7向罐中加水，每罐中飛機(jī)草浸提時(shí)間為2.5小時(shí)，總浸提周期為10小時(shí)，首罐至尾罐的壓力均為0.35～0.4MPa，浸提溫度分別為80℃、90℃、100℃、110℃。浸提液輸送進(jìn)入蒸發(fā)器濃縮,得到固體質(zhì)量百分比含量為30.0％的粗栲膠濃縮液。篩選出長(zhǎng)度為2～10毫米飛機(jī)草原料裝入10m3罐中，按固液質(zhì)量比為1：8加入乙酸乙酯，在25℃室溫條件下浸泡2小時(shí)，然后在40℃浸提7小時(shí)，壓力為0.25～0.3MPa。浸提液經(jīng)噴霧干燥，獲得粉狀乙酸乙酯提取物并回收乙酸乙酯。將100重量份的上述粗栲膠濃縮液裝入10m3罐中，升溫至90℃，在40轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌條件下緩緩加入10重量份焦亞硫酸鈉和15重量份亞硫酸鈉，反應(yīng)2.5小時(shí)，然后降溫至40℃，再緩緩加入3重量份上述乙酸乙酯提取物和0.6重量份粒徑為400nm的微膠囊合成香精，反應(yīng)80分鐘后經(jīng)噴霧干燥得到粉狀鞣劑產(chǎn)品。該鞣劑外觀為棕色粉末，其中單寧質(zhì)量百分比含量為35％。將該鞣劑配制成質(zhì)量百分比濃度為10％水溶液，pH值為4.6。將按照皮重量8％稱量的該鞣劑與按照皮重量1％稱量的三氯化鋁結(jié)合用于鞣制牛皮，所得皮革收縮溫度為90.5℃，留香時(shí)間為210天。直徑為10mm的皮革對(duì)金黃色葡萄球菌、淺白隱球酵母、黑曲霉的抑菌圈大小分別為28.0±0.5mm、27.7±0.4mm、29.4±0.3mm，說(shuō)明經(jīng)該鞣劑鞣制的皮革可有效抑制皮革表面及其周圍環(huán)境的微生物生長(zhǎng)，具有明顯的抗菌作用。實(shí)施例4本實(shí)施例以貴州省貴陽(yáng)市花溪區(qū)產(chǎn)飛機(jī)草為原料，按照如下步驟制備芳香抗菌型鞣劑：收集飛機(jī)草成株地上部分，干燥除雜后用破碎機(jī)粉碎。篩選出長(zhǎng)度為2～10毫米飛機(jī)草原料裝入10m3罐中，采用5罐組連續(xù)逆流方式浸提，按固液質(zhì)量比為1:8向罐中加水，每罐中飛機(jī)草浸提時(shí)間為2.5小時(shí)，總浸提周期為12.5小時(shí)，首罐至尾罐的壓力均為0.3～0.35MPa，浸提溫度分別為80℃、85℃、90℃、100℃、110℃。浸提液輸送進(jìn)入蒸發(fā)器濃縮,得到固體質(zhì)量百分比含量為29.5％的粗栲膠濃縮液。篩選出長(zhǎng)度為2～10毫米飛機(jī)草原料裝入10m3罐中，按固液質(zhì)量比為1：9加入氯仿，在20℃室溫條件下浸泡1.5小時(shí)，然后在35℃浸提6小時(shí)，壓力為0.2～0.25MPa。浸提液經(jīng)噴霧干燥，獲得粉狀氯仿提取物并回收氯仿。將100重量份的上述粗栲膠濃縮液裝入10m3罐中，升溫至95℃，在35轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌條件下緩緩加入20重量份亞硫酸鈉，反應(yīng)2.5小時(shí)，然后降溫至40℃，再緩緩加入4重量份上述氯仿提取物和0.8重量份粒徑為1μm的微膠囊合成香精，反應(yīng)70分鐘后經(jīng)噴霧干燥得到粉狀鞣劑產(chǎn)品。該鞣劑外觀為棕色粉末，其中單寧質(zhì)量百分比含量為34.7％。將該鞣劑配制成質(zhì)量百分比濃度為10％水溶液，pH值為4.7。將按照皮重量10％稱量的該鞣劑與按照皮重量1％稱量的甲醛結(jié)合用于鞣制牛皮，所得皮革收縮溫度為89.4℃，留香時(shí)間為210天。直徑為10mm的皮革對(duì)金黃色葡萄球菌、淺白隱球酵母、黑曲霉的抑菌圈大小為30.5±0.3mm、30.0±0.5mm、31.6±0.3mm，說(shuō)明經(jīng)該鞣劑鞣制的皮革可有效抑制皮革表面及其周圍環(huán)境的微生物生長(zhǎng)，具有明顯的抗菌作用。實(shí)施例5本實(shí)施例以云南省玉溪市通海縣產(chǎn)飛機(jī)草為原料，按照如下步驟制備芳香抗菌型鞣劑：收集飛機(jī)草成株地上部分，干燥除雜后用破碎機(jī)粉碎。篩選出長(zhǎng)度為2～10毫米飛機(jī)草原料裝入10m3罐中，采用6罐組連續(xù)逆流方式浸提，按固液質(zhì)量比為1:9向罐中加水，每罐中飛機(jī)草浸提時(shí)間為2小時(shí)，總浸提周期為12小時(shí)，首罐至尾罐的壓力均為0.3～0.35MPa，浸提溫度分別為80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、110℃。浸提液輸送進(jìn)入蒸發(fā)器濃縮,得到固體質(zhì)量百分比含量為27.5％的粗栲膠濃縮液。篩選出長(zhǎng)度為2～10毫米飛機(jī)草原料裝入10m3罐中，按固液質(zhì)量比為1：5加入乙醇，然后按固液質(zhì)量比為1：5加入丙酮，在25℃室溫條件下浸泡1小時(shí)，然后在40℃浸提8小時(shí)，壓力為0.2～0.25MPa。浸提液經(jīng)噴霧干燥，獲得粉狀乙醇和丙酮的提取物并回收乙醇、丙酮。將100重量份的上述粗栲膠濃縮液裝入10m3罐中，升溫至100℃，在40轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌條件下緩緩加入10重量份戊二醛，反應(yīng)2.5小時(shí)，然后降溫至40℃，再緩緩加5重量份上述乙醇和丙酮的提取物和0.7重量份粒徑為600nm的微膠囊合成香精，反應(yīng)90分鐘后經(jīng)噴霧干燥得到粉狀鞣劑產(chǎn)品。該鞣劑外觀為棕色粉末，其中單寧質(zhì)量百分比含量為33.5％。將該鞣劑配制成質(zhì)量百分比濃度為10％水溶液，pH值為5.0。將按照皮重量30％稱量的該鞣劑單獨(dú)用于鞣制牛皮，所得皮革收縮溫度為87.2℃，留香時(shí)間為200天。直徑為10mm的皮革對(duì)金黃色葡萄球菌、淺白隱球酵母、黑曲霉的抑菌圈大小為35.6±0.4mm、36.9±0.4mm、36.0±0.5mm，說(shuō)明經(jīng)該鞣劑鞣制的皮革可有效抑制皮革表面及其周圍環(huán)境的微生物生長(zhǎng)，具有明顯的抗菌作用。實(shí)施例6本實(shí)施例以云南省普洱市思茅區(qū)產(chǎn)飛機(jī)草為原料，按照如下步驟制備芳香抗菌型鞣劑：收集飛機(jī)草成株地上部分，干燥除雜后用破碎機(jī)粉碎。篩選出長(zhǎng)度為10～20毫米飛機(jī)草原料裝入10m3罐中，采用6罐組連續(xù)逆流方式浸提，按固液質(zhì)量比為1:10向罐中加水，每罐中飛機(jī)草浸提時(shí)間為2.5小時(shí)，總浸提周期為15小時(shí)，首罐至尾罐的壓力均為0.3～0.35MPa，浸提溫度分別為80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、110℃。浸提液輸送進(jìn)入蒸發(fā)器濃縮,得到固體質(zhì)量百分比含量為27.8％的粗栲膠濃縮液。篩選出長(zhǎng)度為10～20毫米飛機(jī)草原料裝入10m3罐中，按固液質(zhì)量比為1：8加入乙醇，在20℃室溫條件下浸泡2小時(shí)，然后在25℃浸提7.5小時(shí)，壓力為0.2～0.25MPa。浸提液經(jīng)噴霧干燥，獲得粉狀乙醇提取物并回收乙醇。將100重量份的上述粗栲膠濃縮液裝入10m3罐中，升溫至110℃，在25轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌條件下緩緩加入15重量份戊二醛和10重量份糠醛，反應(yīng)3小時(shí)，然后降溫至40℃，再緩緩加入1重量份上述乙醇提取物和0.1重量份粒徑為100nm的微膠囊合成香精，反應(yīng)90分鐘后經(jīng)噴霧干燥得到粉狀鞣劑產(chǎn)品。該鞣劑外觀為棕色粉末，其中單寧質(zhì)量百分比含量為33％。將該鞣劑配制成質(zhì)量百分比濃度為10％水溶液，pH值為4.8。將按照皮重量25％稱量的該鞣劑單獨(dú)用于鞣制豬皮，所得皮革收縮溫度為86.5℃，留香時(shí)間為185天。直徑為10mm的皮革對(duì)金黃色葡萄球菌、淺白隱球酵母、黑曲霉的抑菌圈大小為18.0±0.4mm、19.5±0.3mm、18.4±0.3mm，說(shuō)明經(jīng)該鞣劑鞣制的皮革可有效抑制皮革表面及其周圍環(huán)境的微生物生長(zhǎng)，具有明顯的抗菌作用。實(shí)施例7本實(shí)施例以云南省麗江市華坪縣產(chǎn)飛機(jī)草為原料，按照如下步驟制備芳香抗菌型鞣劑：收集飛機(jī)草成株地上部分，干燥除雜后用破碎機(jī)粉碎。篩選出長(zhǎng)度為10～20毫米飛機(jī)草原料裝入10m3罐中，采用4罐組連續(xù)逆流方式浸提，按固液質(zhì)量比為1:6向罐中加水，每罐中飛機(jī)草浸提時(shí)間為2小時(shí)，總浸提周期為8小時(shí)，首罐至尾罐的壓力均為0.35～0.4MPa，浸提溫度分別為80℃、90℃、100℃、110℃。浸提液輸送進(jìn)入蒸發(fā)器濃縮,得到固體質(zhì)量百分比含量為26.5％的粗栲膠濃縮液。篩選出長(zhǎng)度為2～10毫米飛機(jī)草原料裝入10m3罐中，按固液質(zhì)量比為1：3加入乙醇，接著按固液質(zhì)量比為1：4加入沸點(diǎn)為60～90℃的石油醚，在23℃室溫條件下浸泡2.5小時(shí)，然后在40℃浸提6小時(shí)，壓力為0.25～0.3MPa。浸提液經(jīng)噴霧干燥，獲得粉狀乙醇和石油醚的提取物并回收乙醇和石油醚。將100重量份的上述粗栲膠濃縮液裝入10m3罐中，升溫至105℃，在40轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌條件下緩緩加入10重量份戊二醛和5重量份水楊醛，反應(yīng)3小時(shí)，然后降溫至40℃，再緩緩加入1重量份上述乙醇和石油醚的提取物和1重量份粒徑為800nm的微膠囊合成香精，反應(yīng)80分鐘后經(jīng)噴霧干燥得到粉狀鞣劑產(chǎn)品。該鞣劑外觀為棕色粉末，其中單寧質(zhì)量百分比含量為33.6％。將該鞣劑配制成質(zhì)量百分比濃度為10％水溶液，pH值為4.8。將按照皮重量30％稱量的該鞣劑單獨(dú)用于鞣制牛皮，所得皮革收縮溫度為89.2℃，留香時(shí)間為240天。直徑為10mm的皮革對(duì)金黃色葡萄球菌、淺白隱球酵母、黑曲霉的抑菌圈大小為20.5±0.5mm、21.9±0.4mm、21.0±0.5mm，說(shuō)明經(jīng)該鞣劑鞣制的皮革可有效抑制皮革表面及其周圍環(huán)境的微生物生長(zhǎng)，具有明顯的抗菌作用。實(shí)施例8本實(shí)施例以云南省曲靖市富源縣產(chǎn)飛機(jī)草為原料，按照如下步驟制備芳香抗菌型鞣劑：收集飛機(jī)草成株地上部分，干燥除雜后用破碎機(jī)粉碎。篩選出長(zhǎng)度為10～20毫米飛機(jī)草原料裝入10m3罐中，采用6罐組連續(xù)逆流方式浸提，按固液質(zhì)量比為1:8向罐中加水，每罐中飛機(jī)草浸提時(shí)間為2.5小時(shí)，總浸提周期為15小時(shí)，首罐至尾罐的壓力均為0.35～0.4MPa，浸提溫度分別為80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、110℃。浸提液輸送進(jìn)入蒸發(fā)器濃縮,得到固體質(zhì)量百分比含量為30％的粗栲膠濃縮液。篩選出長(zhǎng)度為10～20毫米飛機(jī)草原料裝入10m3罐中，按固液質(zhì)量比為1：10加入沸點(diǎn)為90～120℃的石油醚，在20℃室溫條件下浸泡2小時(shí)，然后在35℃浸提6.5小時(shí)，壓力為0.25～0.3MPa。浸提液經(jīng)噴霧干燥，獲得粉狀石油醚提取物并回收石油醚。將100重量份的上述粗栲膠濃縮液裝入10m3罐中，升溫至100℃，在30轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌條件下緩緩加入20重量份焦亞硫酸鈉和5重量份戊二醛，反應(yīng)3小時(shí)，然后降溫至40℃，再緩緩加入2重量份上述石油醚提取物和0.5重量份粒徑為500nm的微膠囊合成香精，反應(yīng)80分鐘后經(jīng)噴霧干燥得到粉狀鞣劑產(chǎn)品。該鞣劑外觀為棕色粉末，其中單寧質(zhì)量百分比含量為33.5％。將該鞣劑配制成質(zhì)量百分比濃度為10％水溶液，pH值為4.5。將按照皮重量5％稱量的該鞣劑和按照皮重量1％稱量的三氯化鉻結(jié)合用于鞣制牛皮，所得皮革收縮溫度為93.5℃，留香時(shí)間為223天。直徑為10mm的皮革對(duì)金黃色葡萄球菌、淺白隱球酵母、黑曲霉的抑菌圈大小為25.5±0.5mm、23.0±0.4mm、26.9±0.3mm，說(shuō)明經(jīng)該鞣劑鞣制的皮革可有效抑制皮革表面及其周圍環(huán)境的微生物生長(zhǎng)，具有明顯的抗菌作用。