本發(fā)明涉及聚合物技術(shù)領(lǐng)域,尤其涉及一種席夫堿鋁化合物、其制備方法及聚乳酸的制備方法。
背景技術(shù):
聚乳酸是一種化學(xué)合成的生物降解材料,在包裝材料、生物醫(yī)藥及制藥工業(yè)中有著廣泛的應(yīng)用。聚乳酸的合成通常采用兩種方法,即丙交酯(乳酸的環(huán)狀二聚體)開環(huán)聚合和乳酸直接聚合。其中高分子的聚乳酸一般采用丙交酯開環(huán)聚合的方法,并且已經(jīng)有大量文獻(xiàn)及專利對丙交酯開環(huán)聚合進(jìn)行了相關(guān)報(bào)道,如專利號(hào)為US5235031的美國專利和專利號(hào)為US5357034的美國專利。丙交酯分為三種立體異構(gòu)體:左旋丙交酯(LLA),右旋丙交酯(DLA)和內(nèi)消旋丙交酯,其結(jié)構(gòu)分別如下:丙交酯的立體構(gòu)型對得到的聚乳酸的機(jī)械、加工以及降解性質(zhì)具有決定性的作用。為了能夠得到性能較好的聚乳酸,現(xiàn)有技術(shù)常采用左旋丙交酯或右旋丙交酯在無毒的錫類化合物,如氯化錫和辛酸亞錫的催化作用下進(jìn)行開環(huán)聚合。在錫系催化劑作用下,光學(xué)純的DLA,LLA分別開環(huán)聚合得到等規(guī)立構(gòu)的聚右旋丙交酯以及聚左旋丙交酯,此兩種聚合物均為熔點(diǎn)180℃的結(jié)晶性聚合物。但外消旋丙交酯在相同條件下開環(huán)聚合的產(chǎn)物是非結(jié)晶性無規(guī)聚合物。與非晶性聚乳酸相比,結(jié)晶性聚合物的使用溫度范圍較寬,可以接近熔融溫度。因此需要開發(fā)一種對丙交酯聚合有立體選擇性的開環(huán)聚合催化劑,能聚合外消旋丙交酯得到結(jié)晶性聚乳酸。目前,關(guān)于丙交酯立體選擇性開環(huán)聚合的催化劑已有一些報(bào)道,如Coates等報(bào)道的席夫堿-鋁催化劑(Salbinap)AlOMe是由一分子2,2'-二氨基-1,1'-連二萘與兩分子水楊醛縮合得到席夫堿,然后由一分子席夫堿與一分子異丙醇鋁反應(yīng)得到;鐘志遠(yuǎn)等報(bào)道的(cyclohexylsalen)AlOiPr催化劑,是由一分子1,2-環(huán)己二氨與兩分子3,5-二叔丁基水楊醛縮合得到席夫堿,然后由一分子席夫堿與一分子異丙醇鋁反應(yīng)得到。但是所報(bào)道的催化劑在催化丙交酯開環(huán)聚合時(shí),催化反應(yīng)的選擇性和活性較低。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的在于提供一種席夫堿鋁化合物、其制備方法及聚乳酸的制備方法,本發(fā)明提供的席夫堿鋁化合物催化丙交酯開環(huán)聚合制備聚乳酸時(shí),具有較高的選擇性和催化活性。本發(fā)明提供了一種席夫堿鋁化合物,具有式(I)或式(II)所示結(jié)構(gòu):其中,R1和R2獨(dú)立地選自-H、烷基、鹵素或-NO2;R3、R4和R5獨(dú)立地選自-H、-CH3;R′為烷基;R″為烷氧基和-OCH2Ph中的一種,所述Ph為苯基。優(yōu)選的,所述R1和R2獨(dú)立地選自-H、碳原子數(shù)為1~10的烷基、-F、-Cl、-Br或-NO2。優(yōu)選的于,所述式(I)中R′為碳原子數(shù)為1~5的烷基;所述式(II)中,R″為碳原子數(shù)為1~5的烷氧基和-OCH2Ph中的一種。本發(fā)明提供了一種席夫堿鋁化合物的制備方法,包括以下步驟:將具有式(III)結(jié)構(gòu)的席夫堿與有機(jī)鋁化合物在溶劑中反應(yīng),得到具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物,所述有機(jī)鋁化合物為烷基鋁;其中,R1和R2獨(dú)立地選自-H、烷基、鹵素或-NO2;R3、R4和R5獨(dú)立地選自-H、-CH3;所述R′為烷基;或?qū)⑺鼍哂惺剑↖)結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物與含羥基化合物在溶劑中反應(yīng),得到具有式(II)所示的化合物,所述含羥基化合物為烷基醇類化合物和PhCH2OH中的一種;所述R″為烷氧基和-OCH2Ph中的一種。優(yōu)選的,所述式(III)所示的席夫堿按照以下步驟制備:將具有式(IV)所示結(jié)構(gòu)的氨基醇與具有式(V)所示結(jié)構(gòu)的水楊醛類化合物進(jìn)行縮合反應(yīng),得到具有式(III)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿;所述R1和R2獨(dú)立地選自-H、烷基、鹵素或-NO2;R3、R4和R5獨(dú)立地選自-H、-CH3。優(yōu)選的,所述氨基醇與所述具有式(V)所示結(jié)構(gòu)的水楊醛類化合物的摩爾比優(yōu)選為1:(0.5~5)。優(yōu)選的,所述縮合反應(yīng)在回流條件下進(jìn)行;所述縮合反應(yīng)的時(shí)間為10h~14h。優(yōu)選的,所述具有式(III)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿與有機(jī)鋁化合物的摩爾比為1:(0.5~5);所述具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物與含羥基化合物的摩爾比為1:(1~10)。優(yōu)選的,所述具有式(III)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿與有機(jī)鋁化合物反應(yīng)的溫度為60℃~100℃;所述具有式(III)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿與有機(jī)鋁化合物反應(yīng)時(shí)間為8h~12h。優(yōu)選的,所述具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物與含羥基化合物反應(yīng)的溫度為60℃~100℃;具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物與含羥基化合物反應(yīng)的時(shí)間為8小時(shí)~12小時(shí)。本發(fā)明提供了一種聚乳酸的制備方法,包括以下步驟:將丙交酯與催化劑混合,在溶劑中進(jìn)行開環(huán)聚合反應(yīng),得到聚乳酸,所述催化劑為權(quán)利要求1~3任意一項(xiàng)所述席夫堿鋁化合物或權(quán)利要求4~10任意一項(xiàng)所述方法制備得到的席夫堿氯化合物。優(yōu)選的,所述催化劑與丙交酯的摩爾比1:(50~400)。優(yōu)選的,所述開環(huán)聚合反應(yīng)的溫度為40℃~110℃;所述開環(huán)聚合反應(yīng)的時(shí)間為4h~32h。本發(fā)明提供了一種席夫堿鋁化合物、其制備方法及聚乳酸的制備方法,本發(fā)明提供的席夫堿鋁化合物具有式(I)或式(II)所示結(jié)構(gòu),其中R1和R2獨(dú)立地選自-H、烷基、鹵素或-NO2;R3、R4和R5獨(dú)立地選自-H、-CH3;R′為烷基;R″為烷氧基和-OCH2Ph中的一種,所述Ph為苯基。本發(fā)明提供的席夫堿鋁化合物利用雙金屬橋聯(lián)兩個(gè)三齒席夫堿配體,從而提供兩個(gè)金屬活性中心結(jié)合位點(diǎn),形成雙金屬中心席夫堿催化劑。本發(fā)明將所述席夫堿鋁化合物用于催化丙交酯的開環(huán)聚合,雙金屬中心席夫堿催化劑一方面具有較大的分子結(jié)構(gòu)和較大的空間位阻,對丙交酯開環(huán)聚合的選擇性增強(qiáng),提高了聚合產(chǎn)物空間結(jié)構(gòu)的規(guī)整性;另一方面雙金屬中心的引入也增強(qiáng)了催化劑在聚合中的反應(yīng)活性。因此,本發(fā)明提供的席夫堿鋁化合物對丙交酯的開環(huán)聚合,具有較高的催化活性和結(jié)構(gòu)選擇性,提高了聚乳酸空間結(jié)構(gòu)的規(guī)整性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,本發(fā)明提供的方法制備聚乳酸的得率可達(dá)到83.47%,得到的聚乳酸的立體規(guī)整度(Pm)可達(dá)0.98。具體實(shí)施方式本發(fā)明提供了一種席夫堿鋁化合物,具有式(I)或式(II)所示結(jié)構(gòu):其中,R1和R2獨(dú)立地選自-H、烷基、鹵素或-NO2,優(yōu)選獨(dú)立地選自-H、碳原子數(shù)為1~10的烷基、-F、-Cl、-Br或-NO2,更優(yōu)選獨(dú)立地選自-H、-CH3、-CH2CH3、-CH(CH3)2、-C(CH3)3、-F、-Cl、-Br或-NO2;R3、R4和R5獨(dú)立地選自-H、-CH3;R′為烷基,優(yōu)選為碳原子數(shù)為1~5的烷基,更優(yōu)選為-CH3或-CH2CH3;R″為烷氧基和-OCH2Ph中的一種,所述Ph為苯基,優(yōu)選為碳原子數(shù)為1~5的烷氧基和-OCH2Ph中的一種,更優(yōu)選為-OCH3、-OCH2CH3、-OCH(CH3)2或-OCH2Ph。本發(fā)明提供的席夫堿鋁化合物具有雙金屬活性中心,與現(xiàn)有技術(shù)公開的但金屬中心的席夫堿相比,本發(fā)明提供的席夫堿化合物在催化丙交酯開環(huán)聚合反應(yīng)時(shí),一方面由于該席夫堿化合物具有較大的分子結(jié)構(gòu)和較大的空間位阻,對丙交酯開環(huán)聚合的選擇性增強(qiáng),提高了聚合產(chǎn)物空間結(jié)構(gòu)的規(guī)整性;另一方面雙金屬中心的引入增強(qiáng)了催化劑在聚合中的反應(yīng)活性。本發(fā)明提供了一種席夫堿鋁化合物的制備方法,包括以下步驟:將具有式(III)結(jié)構(gòu)的席夫堿與有機(jī)鋁化合物在溶劑中反應(yīng),得到具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物,所述有機(jī)鋁化合物為烷基鋁;其中,R1和R2獨(dú)立地選自-H、烷基、鹵素或-NO2;R3、R4和R5獨(dú)立地選自-H、-CH3;所述R′為烷基;或?qū)⑺鼍哂惺剑↖)結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物與含羥基化合物在溶劑中反應(yīng),得到具有式(II)所示的化合物,所述含羥基化合物為烷基含羥基化合物和PhCH2OH中的一種;所述R″為烷氧基和-OCH2Ph中的一種。本發(fā)明以具有式(III)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿和有機(jī)鋁化合物為原料,反應(yīng)得到具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物。在本發(fā)明中,所述具有式(III)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿優(yōu)選按照以下步驟制備:將具有式(IV)所示結(jié)構(gòu)的氨基醇與具有式(V)所示結(jié)構(gòu)的水楊醛類化合物進(jìn)行縮合反應(yīng),得到具有式(III)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿;所述R1和R2獨(dú)立地選自-H、烷基、鹵素或-NO2;R3、R4和R5獨(dú)立地選自-H、-CH3。本發(fā)明優(yōu)選將具有式(IV)所示結(jié)構(gòu)的氨基醇與具有式(V)所示結(jié)構(gòu)的水楊醛類化合物在乙醇中混合,加熱回流,進(jìn)行縮合反應(yīng),得到具有式(III)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿。本發(fā)明優(yōu)選將具有式(IV)所示結(jié)構(gòu)的氨基醇溶于乙醇中,向得到的氨基醇溶液中緩慢滴加具有式(V)所述結(jié)構(gòu)的水楊醛類化合物的乙醇溶液,加熱回流,進(jìn)行縮合反應(yīng)。在本發(fā)明中,所述氨基醇溶液中,所述具有式(IV)所述結(jié)構(gòu)的氨基醇的質(zhì)量濃度優(yōu)選為0.1g/mL~0.5g/mL,更優(yōu)選為0.15g/mL~0.3g/mL;所述水楊醛類化合物的乙醇溶液中,所述具有式(V)結(jié)構(gòu)的水楊醛類化合物的質(zhì)量濃度優(yōu)選為0.1g/mL~0.5g/mL,更優(yōu)選為0.2g/mL~0.4g/mL。在本發(fā)明中,所述式(IV)中,R3、R4和R5獨(dú)立地選自-H、-CH3;所述式(V)中,R1和R2優(yōu)選獨(dú)立地選自-H、碳原子數(shù)為1~10的烷基、-F、-Cl、-Br或-NO2,更優(yōu)選獨(dú)立地選自-H、-CH3、-CH2CH3、-CH(CH3)2、-C(CH3)3、-F、-Cl、-Br或-NO2。在本發(fā)明中,當(dāng)R1和R2同時(shí)為-H時(shí),所述具有式(V)結(jié)構(gòu)的水楊醛類化合物為水楊醛;當(dāng)R1和R2同時(shí)為-Cl時(shí),所述具有式(V)所示結(jié)構(gòu)的水楊醛類化合物為3,5-二氯水楊醛;當(dāng)R1和R2同時(shí)為叔丁基時(shí),所述具有式(V)所示結(jié)構(gòu)的水楊醛類化合物為3,5-二叔丁基水楊醛;當(dāng)R3、R4和R5同時(shí)為-H時(shí),所述具有式(IV)所示結(jié)構(gòu)的氨基醇為氨基醇;當(dāng)R3和R4同時(shí)為-CH3、R5為-H,所述具有式(IV)所示結(jié)構(gòu)的氨基醇為2-甲基-氨基-1-丙醇;當(dāng)R3和R4同時(shí)為-H、R5為-CH3,所述具有式(IV)所示結(jié)構(gòu)的氨基醇為2-羥基-1-丙胺。在本發(fā)明中,所述具有式(IV)所示結(jié)構(gòu)的氨基醇與所述具有式(V)所述結(jié)構(gòu)的水楊醛類化合物的摩爾比優(yōu)選為1:(0.5~5),更優(yōu)選為1:(1~2),最優(yōu)選為1:1;在本發(fā)明中,所述縮合反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為10h~14h,更優(yōu)選為11h~13h,最優(yōu)選為12h。完成上述技術(shù)方案所述縮合反應(yīng)后,本發(fā)明優(yōu)選除去得到的反應(yīng)溶液中的溶劑,將得到的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行重結(jié)晶,得到具有式(III)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿。本發(fā)明對所述除去溶劑和重結(jié)晶的方法沒有特殊的限制,采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的除去溶劑和重結(jié)晶的技術(shù)方案即可。本發(fā)明優(yōu)選將所述反應(yīng)溶液進(jìn)行旋蒸除去其中的溶劑,將得到的反應(yīng)溶液采用二氯甲烷重結(jié)晶,得到具有式(III)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿。得到具有式(III)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿后,本發(fā)明將所述具有式(III)所述結(jié)構(gòu)的席夫堿與有機(jī)鋁化合物在溶劑中進(jìn)行反應(yīng),得到具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿氯化合物,所述有機(jī)鋁化合物為烷基鋁。本發(fā)明優(yōu)選在惰性氣體保護(hù)下,將具有式(III)所述結(jié)構(gòu)的席夫堿的溶液與有機(jī)鋁化合物溶液混合攪拌,反應(yīng)后得到具有式(I)所示席夫堿鋁化合物。在本發(fā)明中,所述具有式(III)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿中的取代基R1和R2的選擇影響反應(yīng)溶劑的選擇,當(dāng)R1和R2為-H、鹵素或-NO2時(shí),所述溶劑優(yōu)選為四氫呋喃;當(dāng)所述R1和R2為烷基時(shí),所述溶劑優(yōu)選甲苯。在本發(fā)明中,所述有機(jī)鋁化合物為烷基鋁,所述烷基鋁中的烷基優(yōu)選為碳原子數(shù)為1~5的烷基,更優(yōu)選為-CH3或-CH2CH3。在本發(fā)明中,所述具有式(III)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿與有機(jī)鋁化合物的摩爾比優(yōu)選為1:(0.5~5),更優(yōu)選為1:(1~2),最優(yōu)選為1:1。所述具有式(III)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿的溶液的摩爾濃度優(yōu)選為0.5mol/L~5mol/L,更優(yōu)選為1mol/L~3mol/L;所述有機(jī)鋁化合物溶液中的溶劑優(yōu)選為四氫呋喃;所述有機(jī)鋁化合物溶液的摩爾濃度優(yōu)選為0.5mol/L~5mol/L,更優(yōu)選為1mol/L~3mol/L;在本發(fā)明中,所述具有式(III)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿與有機(jī)鋁化合物反應(yīng)的溫度優(yōu)選為60℃~100℃;上述技術(shù)方案所述反應(yīng)溶劑的選擇會(huì)影響反應(yīng)溫度設(shè)定,當(dāng)所述反應(yīng)溶劑為四氫呋喃時(shí),所述反應(yīng)溫度優(yōu)選為65℃~75℃,更優(yōu)選為68℃~72℃,最優(yōu)選為70℃;當(dāng)所述反應(yīng)溶劑為甲苯時(shí),所述反應(yīng)溫度優(yōu)選為85℃~95℃,更優(yōu)選為88℃~92℃,最優(yōu)選為90℃;所述具有式(III)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿與有機(jī)鋁化合物反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為8h~12h,更優(yōu)選為9h~10h。完成所述具有式(III)結(jié)構(gòu)的席夫堿和有機(jī)鋁化合物的反應(yīng)后,本發(fā)明優(yōu)選將反應(yīng)體系的溫度降至室溫,除去反應(yīng)溶液中的揮發(fā)性物質(zhì),得到具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物。本發(fā)明對所述除去揮發(fā)性物質(zhì)的方法沒有特殊的限制,采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的除去反應(yīng)體系的揮發(fā)性物質(zhì)的技術(shù)方案即可。本發(fā)明優(yōu)選將得到的反應(yīng)溶液抽真空除去其中的揮發(fā)性物質(zhì),所述抽真空的真空度優(yōu)選為0.05MPa~0.5MPa,更優(yōu)選為0.1MPa~0.3MPa。本發(fā)明還提供了一種具有式(II)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物的制備方法,包括以下步驟:將具有式(III)結(jié)構(gòu)的席夫堿與有機(jī)鋁化合物在溶劑中反應(yīng),得到具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物,所述有機(jī)鋁化合物為烷基鋁;其中,R1和R2獨(dú)立地選自-H、烷基、鹵素或-NO2;R3、R4和R5獨(dú)立地選自-H、-CH3;所述R′為烷基;將所述具有式(I)結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物與含羥基化合物在溶劑中反應(yīng),得到具有式(II)所示的化合物,所述含羥基化合物為烷基醇類化合物和PhCH2OH中的一種;所述R″為烷氧基和-OCH2Ph中的一種。本發(fā)明優(yōu)選按照上述技術(shù)方案所述的方法制備得到具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物,將所述具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物與含羥基化合物在溶劑中進(jìn)行反應(yīng),得到具有式(II)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物,所述含羥基化合物為烷基醇類化合物和PhCH2OH中的一種。本發(fā)明優(yōu)選向所述具有式(I)所示席夫堿鋁化合物的溶液中加入含羥基化合物,反應(yīng)后得到具有式(II)所述結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物。本發(fā)明對所述溶劑的種類沒有特殊的限制,采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的能夠溶劑具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物和含羥基化合物即可,在本發(fā)明中,所述溶劑優(yōu)選為四氫呋喃和甲苯中的一種或兩種。在本發(fā)明中,所述含羥基化合物為烷基醇類化合物和PhCH2OH中的一種,優(yōu)選為碳原子數(shù)為1~5的烷基醇類化合物和PhCH2OH中的一種,最優(yōu)選為-OCH3、-OCH2CH3、-OCH(CH3)2或-OCH2Ph。所述具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物與含羥基化合物的摩爾比優(yōu)選為1:(1~10),更優(yōu)選為1:(2~5),最優(yōu)選為1:2。在本發(fā)明中,所述具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物溶液的摩爾濃度優(yōu)選為0.5mmol/L~5mmol/L,更優(yōu)選為1mmol/L~4mmol/L,最優(yōu)選為2mmol/L~3mmol/L。在本發(fā)明中,所述具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物與含羥基化合物反應(yīng)的溫度優(yōu)選為60℃~100℃;上述技術(shù)方案所述反應(yīng)溶劑的選擇會(huì)影響反應(yīng)溫度設(shè)定,當(dāng)所述反應(yīng)溶劑為四氫呋喃時(shí),所述反應(yīng)溫度優(yōu)選為65℃~75℃,更優(yōu)選為68℃~72℃,最優(yōu)選為70℃;當(dāng)所述反應(yīng)溶劑為甲苯時(shí),所述反應(yīng)溫度優(yōu)選為85℃~95℃,更優(yōu)選為88℃~92℃,最優(yōu)選為90℃;所述具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物與含羥基化合物反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為8h~12h,更優(yōu)選為9h~10h。完成所述具有式(I)結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物和含羥基化合物的反應(yīng)后,本發(fā)明優(yōu)選將反應(yīng)體系的溫度降至室溫,除去反應(yīng)溶液中的揮發(fā)性物質(zhì),得到具有式(II)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物。本發(fā)明對所述除去揮發(fā)性物質(zhì)的方法沒有特殊的限制,采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的除去反應(yīng)體系的揮發(fā)性物質(zhì)的技術(shù)方案即可。本發(fā)明優(yōu)選將得到的反應(yīng)溶液抽真空除去其中的揮發(fā)性物質(zhì),所述抽真空的真空度優(yōu)選為0.05MPa~0.5MPa,更優(yōu)選為0.1MPa~0.3MPa。本發(fā)明提供了一種聚乳酸的制備方法,包括以下步驟:將丙交酯與催化劑混合,在溶劑中進(jìn)行開環(huán)聚合反應(yīng),得到聚乳酸,所述催化劑為上述技術(shù)方案所述席夫堿鋁化合物或上述技術(shù)方案所述方法制備得到的席夫堿氯化合物。本發(fā)明將丙交酯在催化劑的作用下,在溶劑中進(jìn)行開環(huán)聚合反應(yīng),得到聚乳酸,所述催化劑為上述技術(shù)方案所述席夫堿鋁化合物或上述技術(shù)方案所述方法制備得到的席夫堿氯化合物。與單金屬中心席夫堿相比,本發(fā)明席夫堿化合物為雙金屬中心席夫堿,為丙交酯開環(huán)聚合提供了兩個(gè)活性位點(diǎn),反應(yīng)活性增強(qiáng);同時(shí),雙金屬席夫堿也具有較大的空間位阻,因而對丙交酯開環(huán)聚合的選擇性增強(qiáng),提高了聚合產(chǎn)物空間結(jié)構(gòu)的規(guī)整性。本發(fā)明優(yōu)選在無水無氧條件下,將丙交酯和催化劑在溶劑中混合,攪拌下進(jìn)行開環(huán)聚合物反應(yīng),得到聚乳酸。本發(fā)明提供的席夫堿鋁化合物具有較大的空間位阻,催化丙交酯開環(huán)聚合的選擇性增強(qiáng),不僅可以催化外消旋丙交酯得到聚乳酸,還可以催化左旋丙交酯和右旋丙交酯混合物得到聚乳酸;本發(fā)明對所述丙交酯的來源沒有特殊的限制,采用丙交酯的市售商品即可,本發(fā)明優(yōu)選對購買的丙交酯商品進(jìn)行重結(jié)晶,再進(jìn)行開環(huán)聚合反應(yīng)。本發(fā)明對所述溶劑沒有特殊的限制,采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的能夠溶解丙交酯和催化劑的溶劑即可,在本發(fā)明中,所述溶劑優(yōu)選為四氫呋喃或甲苯。本發(fā)明對所述攪拌沒有特殊的限制,采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的攪拌的技術(shù)方案即可。本發(fā)明提供的席夫堿鋁化合物具有兩個(gè)金屬活性中心,反應(yīng)活性較高,因此在催化丙交酯開環(huán)聚合時(shí)的用量較少,開環(huán)聚合反應(yīng)可采用較低的反應(yīng)溫度。在本發(fā)明中,所述丙交酯與催化劑的摩爾比優(yōu)選為(50~400):1,更優(yōu)選為(70~350):1,最優(yōu)選為(100~300):1;所述開環(huán)聚合反應(yīng)的溫度優(yōu)選為40℃~110℃,更優(yōu)選為50℃~100℃,最優(yōu)選為60℃~85℃,最最優(yōu)選為65℃~75℃;所述開環(huán)聚合反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為4h~32h,更優(yōu)選為7h~29h,最優(yōu)選為10h~26h。完成所述開環(huán)聚合反應(yīng)后,本發(fā)明優(yōu)選將得到的開環(huán)聚合反應(yīng)產(chǎn)物采用三氯甲烷溶解,再加入過量的乙醇沉淀聚合物、過濾后干燥,得到聚乳酸。本發(fā)明對所述三氯甲烷的用量沒有特殊的限制,能夠?qū)⒌玫降姆磻?yīng)產(chǎn)物溶解即可;本發(fā)明對所述過濾和干燥的方法沒有特殊的限制,采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知和干燥的技術(shù)方案即可;在本發(fā)明中所述干燥優(yōu)選為真空干燥,所述干燥的時(shí)間優(yōu)選為36h~60h,更優(yōu)選為39h~57h,最優(yōu)選為45h~45h。得到聚乳酸后,本發(fā)明采用同核去偶核磁共振氫譜分析選擇性聚合得到的聚丙交酯的主鏈序列分布,采用“mmm”表示鏈段是由相同構(gòu)型的丙交酯連接到一起的,采用“rmm、mmr、mrm、rmr”表示鏈段是由相同與不相同構(gòu)型的丙交酯交替連接到一起的。根據(jù)一級(jí)Markovian統(tǒng)計(jì),聚外消旋丙交酯的五種序列相對強(qiáng)度可以由一個(gè)參數(shù)Pm表示:Pm是指一個(gè)催化劑分子開環(huán)聚合一個(gè)構(gòu)型的丙交酯之后,繼續(xù)聚合一個(gè)具有相同構(gòu)型丙交酯的幾率,[mmm]=Pm2+(1-Pm)Pm/2,[rmm]=[mmr]=(1-Pm)Pm/2,[mrm]=[(1-Pm)2+Pm(1-Pm)]/2,[rmr]=[(1-Pm)2]/2。結(jié)果表明,本發(fā)明提供的席夫堿鋁化合物對丙交酯開環(huán)聚合具有較強(qiáng)的選擇性,提高了聚合產(chǎn)物空間結(jié)構(gòu)的規(guī)整性。本發(fā)明提供了一種席夫堿鋁化合物、其制備方法及聚乳酸的制備方法,本發(fā)明提供的席夫堿鋁化合物具有式(I)或式(II)所示結(jié)構(gòu),其中R1和R2獨(dú)立地選自-H、烷基、鹵素或-NO2;R3、R4和R5獨(dú)立地選自-H、-CH3;R′為烷基;R″為烷氧基和-OCH2Ph中的一種,所述Ph為苯基。本發(fā)明提供的席夫堿鋁化合物利用雙金屬橋聯(lián)兩個(gè)三齒席夫堿配體,從而提供兩個(gè)金屬活性中心結(jié)合位點(diǎn),形成雙金屬中心席夫堿催化劑。本發(fā)明將所述席夫堿鋁化合物用于催化丙交酯的開環(huán)聚合,雙金屬中心席夫堿催化劑一方面具有較大的分子結(jié)構(gòu)和較大的空間位阻,對丙交酯開環(huán)聚合的選擇性增強(qiáng),提高了聚合產(chǎn)物空間結(jié)構(gòu)的規(guī)整性;另一方面雙金屬中心的引入也增強(qiáng)了催化劑在聚合中的反應(yīng)活性。因此,本發(fā)明提供的席夫堿鋁化合物對丙交酯的開環(huán)聚合,具有較高的催化活性和結(jié)構(gòu)選擇性,提高了聚乳酸空間結(jié)構(gòu)的規(guī)整性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,本發(fā)明提供的方法制備聚乳酸的得率可達(dá)到83.47%,得到的聚乳酸的立體規(guī)整度(Pm)可達(dá)0.98。為了進(jìn)一步說明本發(fā)明,下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明提供的席夫堿鋁化合物、其制備方法及聚乳酸的制備方法進(jìn)行詳細(xì)地描述,但不能將它們理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限定。實(shí)施例1將3.05g氨基醇溶于20mL乙醇中,向其中緩慢滴加溶有6.1g水楊醛的50mL乙醇溶液,將得到的混合溶液回流14h,得到反應(yīng)溶液;旋蒸除去反應(yīng)溶液的大部分溶劑,將得到的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行柱層析提純,柱層析的洗脫機(jī)為體積比為1:1的正己烷和乙酸乙酯,得到席夫堿。本發(fā)明將得到的席夫堿進(jìn)行核磁共振氫譜1HNMR(300.00MHz,CDCl3)分析,結(jié)果顯示:δ=8.21(s,NCH1H),7.24(t,ArH1H),7.13(d,ArH1H),6.86(d,ArH1H),6.79(t,ArH1H),3.78(t,NCH2C2H),3.60(t,CCH2OH2H).13CNMR(400MHz,CDCl3)δ=166.67(NCH),allbenzenering:162.12,132.62,131.60,118.44,118.33,117.29;61.67(NCCOH),60.95(COH),這說明,本實(shí)施例得到的席夫堿具有式(III)所示結(jié)構(gòu),其中R1、R2、R3、R4和R5同時(shí)為-H。實(shí)施例2將3.05g氨基醇溶于20mL乙醇中,向其中緩慢滴加溶有9.6g3,5-二氯水楊醛的50mL乙醇溶液,將得到的混合溶液回流14h,得到反應(yīng)溶液;旋蒸除去反應(yīng)溶液的大部分溶劑,將得到的反應(yīng)產(chǎn)物采用二氯甲烷重結(jié)晶,得到席夫堿。本發(fā)明將得到的席夫堿進(jìn)行核磁共振氫譜分析分析1HNMR(300.00MHz,d6-DMSO),結(jié)果如下:δ=14.46(s,OH1H),8.51(s,NCH1H),7.56(d,ArH1H),7.42(d,ArH1H),3.67(m,NCH2C,CCH2OH4H).13CNMR(400MHz,d6-DMSO)δ=166.50(NCH),allbenzenering:165.02,133.44,130.88,125.48,116.85,116.65;60.15(COH),56.25(NCCOH)。這說明,本實(shí)施例得到的席夫堿具有式(II)所示結(jié)構(gòu),其中R1和R2同時(shí)為-Cl,R3、R4和R5同時(shí)-H。實(shí)施例3將3.05g氨基醇溶于20mL乙醇中,向其中緩慢滴加溶有11.7g3,5-二叔丁基水楊醛的50mL乙醇溶液,將得到的混合溶液回流12h,得到反應(yīng)溶液;旋蒸除去反應(yīng)溶液中的大部分溶劑,將得到的反應(yīng)產(chǎn)物用二氯甲烷重結(jié)晶,得到席夫堿。本發(fā)明將得到的席夫堿進(jìn)行核磁共振氫譜分析1HNMR(300.00MHz,CDCl3),結(jié)果如下:δ=13.64(s,OH1H),8.44(s,NCH1H),7.43(d,ArH1H),7.14(d,ArH1H),3.86(t,NCH2C2H),3.78(t,CCH2OH2H),1.47(sC(CH3)39H),1.33(sC(CH3)39H).13CNMR(400MHz,CDCl3)δ=167.96(NCH),allbenzenering:158.37,140.15,136.80,127.12,126.18,117.92;62.08(NCCOH),61.62(COH),35.12,34.23(C(CH3)3);31.65,29.60(C(CH3)3),這說明,本實(shí)施例得到的席夫堿具有式(III)所示結(jié)構(gòu),其中R1和R2同時(shí)為-t-bu,R3、R4和R5同時(shí)為-H。實(shí)施例4將2.25g2-甲基-2-氨基-1-丙醇溶于20mL乙醇中,向其中緩慢滴加溶有5.9g3,5-二叔丁基水楊醛的50mL乙醇溶液,將得到的混合溶液回流12h,得到反應(yīng)溶液;旋蒸除去反應(yīng)溶液中的大部分溶劑,將得到的反應(yīng)產(chǎn)物采用二氯甲烷重結(jié)晶,得到席夫堿。本發(fā)明將得到的席夫堿進(jìn)行核磁共振氫譜分析1HNMR(300.00MHz,CDCl3),結(jié)果如下:δ=13.99(s,OH1H),8.43(s,NCH1H),7.42(d,ArH1H),7.18(d,ArH1H),3.59(s,CCH2OH2H),1.46(sC(CH3)39H),1.34(sNC(CH3)26H),1.33(sC(CH3)39H).13CNMR(400MHz,CDCl3)δ=163.42(NCH),allbenzenering:158.63,139.95,136.87,126.98,126.27,117.87;71.27(COH),60.83(NCCOH),35.04,34.17(C(CH3)3);31.56,29.50(C(CH3)3);23.68(NC(CH3)2),這說明,本實(shí)施例得到的席夫堿具有式(III)所示結(jié)構(gòu),其中,R1和R2同時(shí)為-t-bu,R3和R4同時(shí)為-CH3,R5為-H。實(shí)施例5將2.25g2-甲基-2-氨基-1-丙醇溶于20mL乙醇中,向其中緩慢滴加溶有4.8g3,5-二氯水楊醛的50mL乙醇溶液,將得到的混合溶液回流12h,得到反應(yīng)溶液;旋蒸除去反應(yīng)溶液中的大部分溶劑,將得到的反應(yīng)產(chǎn)物采用二氯甲烷重結(jié)晶,得到席夫堿。本發(fā)明將得到的席夫堿進(jìn)行核磁共振氫譜分析1HNMR(300.00MHz,CDCl3),結(jié)果如下:δ=14.95(s,OH1H),8.08(s,NCH1H),7.27(s,ArH1H),6.99(s,ArH1H),3.63(s,CCH2OH2H),1.41(sNC(CH3)26H).13CNMR(400MHz,CDCl3)δ=164.47(NCH),allbenzenering:161.61,133.85,129.90,125.56,118.89,115.95;70.06(COH),60.50(NCCOH),23.19(NC(CH3)2),這說明,本實(shí)施例得到的席夫堿具有式(III)所示結(jié)構(gòu),其中R1和R2同時(shí)為-Cl,R3和R4同時(shí)為-CH3,R5為-H。實(shí)施例6將1.9g2-羥基-1-丙胺溶于20mL乙醇中,向其中緩慢滴加溶有4.8g3,5-二叔丁基水楊醛的50mL乙醇溶液,將得到的混合溶液回流12h,得到反應(yīng)溶液;旋蒸除去反應(yīng)溶液中的大部分溶劑,將得到的反應(yīng)產(chǎn)物采用二氯甲烷重結(jié)晶,得到席夫堿。本發(fā)明將得到的席夫堿進(jìn)行核磁共振氫譜分析1HNMR(300.00MHz,CDCl3):,結(jié)果如下:δ=13.80(s,OH1H),8.44(s,NCH1H),7.48(d,ArH1H),7.19(d,ArH1H),4.15(m,CHCH31H)3.71(m,NCH21H),3.53(m,NCH21H)1.53(sC(CH3)39H),1.39(sC(CH3)39H),1.32(sCHCH33H).13CNMR(400MHz,CDCl3)δ=167.89(NCH),allbenzenering:158.35,140.15,136.81,127.15,126.18,117.93;67.34(COH),67.07(NCCOH),35.14,34.22(C(CH3)3);31.66,29.61(C(CH3)3);20.99(NCHCH3),這說明,本實(shí)施例得到的席夫堿具有式(III)所示結(jié)構(gòu),其中R1和R2同時(shí)為-t-bu,R3和R4同時(shí)為-H,R5為-CH3。實(shí)施例7在惰性氣體保護(hù)的條件下,將4mL摩爾濃度為1mol/L實(shí)施例1得到的席夫堿的四氫呋喃溶液與4mL摩爾濃度為1mol/L的AlEt3四氫呋喃溶液混合攪拌,將得到的混合溶液在70℃反應(yīng)10h,完成反應(yīng)后將反應(yīng)體系降至室溫;對得到的反應(yīng)溶液抽真空0.1Mpa除去其中的揮發(fā)性物質(zhì),得到席夫堿鋁化合物。本發(fā)明將得到的席夫堿鋁化合物進(jìn)行元素分析,得到其中各原子的含量,結(jié)果如下:Elem.Anal.(%):Calcd.C60.27;H6.44;N6.39.Found:C61.05;H6.06;N6.11.這說明,本實(shí)施例得到的席夫堿鋁化合物具有式(I)所示結(jié)構(gòu),其中R1、R2、R3、R4、和R5同時(shí)為-H,R′為-CH2CH3。實(shí)施例8將2mmol實(shí)施例7得到的席夫堿鋁化合物溶于10mL四氫呋喃中,向其中加入4mmol甲醇,在65℃下反應(yīng)10h得到反應(yīng)產(chǎn)物。本發(fā)明將得到的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行元素分析,得到其中各原子的含量,結(jié)果如下:Elem.Anal.(%):Calcd.C54.30;H5.47;N6.33.Found:C55.10;H5.89;N6.21,這說明,本實(shí)施例得到的反應(yīng)產(chǎn)物為具有式(II)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物,其中R1、R2、R3、R4和R5同時(shí)為-H,R″為-OCH3。實(shí)施例9~10本發(fā)明采用實(shí)施例8的技術(shù)方案制備席夫堿鋁化合物,不同的是,實(shí)施例9采用乙醇替換實(shí)施例8中的甲醇,實(shí)施例10采用異丙醇替換實(shí)施例8中的甲醇。本發(fā)明將得到的席夫堿鋁化合物進(jìn)行元素分析,得到其中各原子的含量,結(jié)果如下:實(shí)施例9:Elem.Anal.(%):Calcd.C56.17;H6.00;N5.95.Found:C56.86;H6.54;N5.52,這說明,實(shí)施例9得到的席夫堿鋁化合物具有式(II)所示結(jié)構(gòu),其中R1、R2、R3、R4和R5同時(shí)為-H,R″為-OCH2CH3;實(shí)施例10:Elem.Anal.(%):Calcd.C57.83;H6.47;N5.62.Found:C56.98;H6.92;N5.23,這說明,實(shí)施例10得到的席夫堿鋁化合物具有式(II)所示結(jié)構(gòu),其中R1、R2、R3、R4和R5同時(shí)為-H,R″為-OCH(CH3)2。實(shí)施例11本發(fā)明采用實(shí)施例7的技術(shù)方案制備得到席夫堿鋁化合物,不同的是,本實(shí)施例采用實(shí)施例2得到的席夫堿替換實(shí)施例7中采用的席夫堿。本發(fā)明將得到的席夫堿鋁化合物進(jìn)行元素分析,得到其中各原子的含量,結(jié)果如下:Anal.(%):Calcd.C45.86;H4.20;N4.86.Found:C44.98;H4.79;N4.31,這說明,本實(shí)施例制備的席夫堿化合物具有式(I)所示結(jié)構(gòu),其中R1和R2為-Cl,R3、R4和R5為-H,R′為-CH2CH3。實(shí)施例12將2mmol實(shí)施例11得到的席夫堿鋁化合物溶于10mL四氫呋喃中,向其中加入4mmol甲醇,在80℃下反應(yīng)10h得到反應(yīng)產(chǎn)物。本發(fā)明將得到的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行元素分析,得到其中各原子的含量,結(jié)果如下:Elem.Anal.(%):Calcd.C41.40;H3.47;N4.83.Found:C41.08;H3.82;N4.34,這說明,本實(shí)施例得到的反應(yīng)產(chǎn)物為具有式(II)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿化合物,其中R1和R2為Cl,R3、R4和R5為-H,R″為-OCH3。實(shí)施例13~14本發(fā)明采用實(shí)施例12的技術(shù)方案制備席夫堿鋁化合物,不同的是,實(shí)施例13采用乙醇代替實(shí)施例12中的甲醇,實(shí)施例10采用異丙醇替換實(shí)施例12中的甲醇。本發(fā)明將得到的席夫堿鋁化合物進(jìn)行元素分析,得到其中各原子的含量,結(jié)果如下:實(shí)施例13:Elem.Anal.(%):Calcd.C43.44;H3.98;N4.61.Found:C42.97;H4.69;N4.17,這說明,實(shí)施例13得到的席夫堿鋁化合物具有式(II)所示結(jié)構(gòu),其中R1和R2為-Cl,R3、R4和R5為-H,R″為-OCH2CH3;實(shí)施例14:Elem.Anal.(%):Calcd.C45.30;H4.44;N4.40.Found:C44.83;H4.96;N4.67,這說明,實(shí)施例14得到的席夫堿鋁化合物具有式(II)所示結(jié)構(gòu),其中R1和R2為-Cl,R3、R4和R5為-H,R″為-OCH(CH3)2。實(shí)施例15本發(fā)明采用實(shí)施例7的技術(shù)方案制備得到席夫堿鋁化合物,不同的是,本實(shí)施例采用實(shí)施例3得到的席夫堿替換實(shí)施例7采用的席夫堿。本發(fā)明將得到的席夫堿鋁化合物進(jìn)行元素分析,得到其中各原子的含量,結(jié)果如下:Anal.(%):Calcd.C68.85;H9.12;N4.23.Found:C67.74;H8.96;N5.11,這說明,本實(shí)施例制備的席夫堿化合物具有式(I)所示結(jié)構(gòu),其中R1和R2為-t-bu,R3、R4和R5為-H,R′為-CH2CH3。實(shí)施例16將2mmol實(shí)施例15得到的席夫堿鋁化合物溶于10mL甲苯中,向其中加入4mmol甲醇,在70℃反應(yīng)12h得到反應(yīng)產(chǎn)物。本發(fā)明將得到的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行元素分析,得到其中各原子的含量,結(jié)果如下:Elem.Anal.(%):Calcd.C64.84;H8.46;N4.20.Found:C64.32;H9.08;N3.87,這說明,本實(shí)施例得到的反應(yīng)產(chǎn)物為具有式(II)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿化合物,其中R1和R2為-t-bu,R3、R4和R5為-H,R″為-OCH3。實(shí)施例17~18采用實(shí)施例16的技術(shù)方案制備得到席夫堿鋁化合物,不同的是,實(shí)施例17采用乙醇代替實(shí)施例16中的甲醇,實(shí)施例18采用異丙醇代替實(shí)施例16中的甲醇。本發(fā)明將得到的席夫堿鋁化合物進(jìn)行元素分析,得到其中各原子的含量,結(jié)果如下:實(shí)施例17:Elem.Anal.(%):Calcd.C65.68;H8.70;N4.03.Found:C64.48;H9.46;N3.31,這說明,實(shí)施例17得到的席夫堿鋁化合物具有式(II)所示結(jié)構(gòu),其中R1和R2為-t-bu,R3、R4和R5為-H,R″為-OCH2CH3;實(shí)施例18:Anal.(%):Calcd.C66.46;H8.92;N3.88.Found:C65.73;H9.73;N3.27,這說明,實(shí)施例18得到的席夫堿鋁化合物具有式(II)所示結(jié)構(gòu),其中R1和R2為-t-bu,R3、R4和R5為-H,R″為-OCH(CH3)2。實(shí)施例19本發(fā)明采用實(shí)施例7的技術(shù)方案制備得到席夫堿鋁化合物,不同的是,本實(shí)施例采用實(shí)施例4得到的席夫堿替換實(shí)施例7采用的席夫堿。本發(fā)明將得到的席夫堿鋁化合物進(jìn)行元素分析,得到其中各原子的含量,結(jié)果如下:Anal.(%):Calcd.C70.16;H9.53;N3.90.Found:C69.54;H10.38;N3.46,這說明,本實(shí)施例制備的席夫堿鋁化合物具有式(I)所示結(jié)構(gòu),其中R1和R2為-t-bu,R3和R4為-CH3,R5為-H,R′為-CH2CH3。實(shí)施例20將2mmol實(shí)施例19得到的席夫堿鋁化合物溶于10mL四氫呋喃中,向其中加入4mmol甲醇,在65℃下反應(yīng)18h得到反應(yīng)產(chǎn)物。本發(fā)明將得到的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行元素分析,得到其中各原子的含量,結(jié)果如下:Anal.(%):Calcd.C66.46;H8.92;N3.88.Found:C65.83;H9.62;N3.47,這說明,本實(shí)施例得到的反應(yīng)產(chǎn)物為具有式(II)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物,其中R1和R2-t-bu,R3和R4為-CH3,R5為-H,R″為-OCH3。實(shí)施例21~22采用實(shí)施例20的技術(shù)方案制備得到席夫堿鋁化合物,不同的是,實(shí)施例21采用乙醇替換實(shí)施例20中的甲醇,實(shí)施例22采用異丙醇替換實(shí)施例20中的甲醇。本發(fā)明將得到的席夫堿鋁化合物進(jìn)行元素分析,得到其中各原子的含量,結(jié)果如下:實(shí)施例21:Anal.(%):Calcd.C67.17;H9.13;N3.73.Found:C66.26;H8.61;N4.07,這說明,實(shí)施例21得到的席夫堿鋁化合物具有式(II)所示結(jié)構(gòu),其中R1和R2-t-bu,R3和R4為-CH3,R5為-H,R″為-OCH2CH3;實(shí)施例22:Anal.(%):Calcd.C67.84;H9.32;N3.60.Found:C68.35;H8.96;N4.21,這說明,實(shí)施例22得到的席夫堿鋁化合物具有式(II)所示結(jié)構(gòu),其中R1和R2-t-bu,R3和R4為-CH3,R5為-H,R″為-OCH(CH3)2。實(shí)施例23本發(fā)明采用實(shí)施例7的技術(shù)方案制備得到席夫堿鋁化合物,不同的是,本實(shí)施例采用實(shí)施例5得到的席夫堿替換實(shí)施例7采用的席夫堿。本發(fā)明將得到的席夫堿鋁化合物進(jìn)行元素分析,得到其中各原子的含量,結(jié)果如下:Anal.(%):Calcd.C49.39;H5.10;N4.43.Found:C50.43;H6.07;N3.74,這說明,本實(shí)施例得到的席夫堿鋁化合物具有式(I)所示結(jié)構(gòu),其中R1和R2為Cl,R3和R4為-CH3,R5為-H,R′為-CH2CH3。實(shí)施例24將2mmol實(shí)施例24得到的席夫堿鋁化合物溶于10mL甲苯中,向其中加入4mmol甲醇,在75℃下反應(yīng)15h得到反應(yīng)產(chǎn)物。本發(fā)明將得到的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行元素分析,得到其中各原子的含量,結(jié)果如下:Anal.(%):Calcd.C45.30;H4.44;N4.40.Found:C44.26;H3.51;N3.26,這說明,本實(shí)施例得到的反應(yīng)產(chǎn)物為具有式(II)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物,其中R1和R2=Cl,R3和R4為-CH3,R5為-H,R″為-OCH3。實(shí)施例25~26采用實(shí)施例24的技術(shù)方案制備得到席夫堿鋁化合物,不同的是,實(shí)施例25采用乙醇替換實(shí)施例24中的甲醇,實(shí)施例26采用異丙醇替換實(shí)施例24中的甲醇。本發(fā)明將得到的席夫堿鋁化合物進(jìn)行元素分析,得到其中各原子的含量,結(jié)果如下:實(shí)施例25:Anal.(%):Calcd.C47.01;H4.86;N4.22.Found:C45.31;H3.73;N4.83,這說明,實(shí)施例25得到的席夫堿鋁化合物具有式(II)所示結(jié)構(gòu),其中R1和R2=Cl,R3和R4為-CH3,R5為-H,R″為-OCH2CH3;實(shí)施例26:Anal.(%):Calcd.C48.57;H5.24;N4.05.Found:C46.93;H6.58;N3.29,這說明,實(shí)施例26得到的席夫堿鋁化合物具有式(II)所示結(jié)構(gòu),其中R1和R2=Cl,R3和R4為-CH3,R5為-H,R″為=-OCH(CH3)2。實(shí)施例27本發(fā)明采用實(shí)施例7的技術(shù)方案制備得到席夫堿鋁化合物,不同的是,本實(shí)施例采用實(shí)施例6得到的席夫堿替換實(shí)施例7采用的席夫堿。本發(fā)明將得到的席夫堿鋁化合物進(jìn)行元素分析,得到其中各原子的含量,結(jié)果如下:Anal.(%):Calcd.C69.54;H9.34;N4.05.Found:C68.37;H10.37;N3.34,這說明,本實(shí)施例得到的席夫堿鋁化合物具有式(I)所示結(jié)構(gòu),其中R1和R2為-t-bu,R3和R4為-H,R5為-CH3,R′為-CH2CH3。實(shí)施例28將2mmol實(shí)施例27得到的席夫堿鋁化合物溶于10mL四氫呋喃中,向其中加入4mmol甲醇,在80℃下反應(yīng)12h得到反應(yīng)產(chǎn)物。本發(fā)明將得到的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行元素分析,得到其中各原子的含量,結(jié)果如下:Anal.(%):Calcd.C65.68;H8.70;N4.03.Found:C64.32;H4.34;N3.46,這說明,本實(shí)施例得到的反應(yīng)產(chǎn)物為具有式(II)所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物,其中R1和R2為-t-bu,R3和R4為-H,R5為-CH3,R″為-OCH3。實(shí)施例29~30采用實(shí)施例28的技術(shù)方案制備得到席夫堿鋁化合物,不同的是,實(shí)施例29采用乙醇替換實(shí)施例28中的甲醇,實(shí)施例30采用異丙醇替換實(shí)施例28中的甲醇。本發(fā)明將得到的席夫堿鋁化合物進(jìn)行元素分析,得到其中各原子的含量,結(jié)果如下:實(shí)施例29:Anal.(%):Calcd.C66.46;H8.92;N3.88.Found:C65.58;H9.72;N3.03,這說明,實(shí)施例29得到的席夫堿鋁化合物具有式(II)所示結(jié)構(gòu),其中R1和R2為-t-bu,R3和R4為-H,R5為-CH3,R″為-OCH2CH3;實(shí)施例30:Anal.(%):Calcd.C67.17;H9.13;N3.73.Found:C65.94;H9.70;N3.25,這說明,實(shí)施例30得到的席夫堿鋁化合物具有式(II)所示結(jié)構(gòu),其中R1和R2為-t-bu,R3和R4為-H,R5為-CH3,R″為-OCH(CH3)2。實(shí)施例31在無水無氧的條件下,將20.8mmol重結(jié)晶過的外消旋丙交酯、0.173mmol實(shí)施例7得到的席夫堿鋁化合物與45mL甲苯混合,將得到的混合溶液在70℃攪拌反應(yīng)12h,向得到的反應(yīng)溶液中加入30mL三氯甲烷溶解聚合物,再向其中過量的乙醇沉淀聚合物,過濾,真空干燥48h,得到聚乳酸。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為1.9g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為0.80萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.55。實(shí)施例32本發(fā)明采用實(shí)施例31的技術(shù)方案制備得到聚乳酸,不同的是,本實(shí)施例采用實(shí)施例8得到的席夫堿鋁化合物代替實(shí)施例31采用的席夫堿鋁化合物。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為1.8g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為0.85萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.54。實(shí)施例33本發(fā)明采用實(shí)施例31的技術(shù)方案制備得到聚乳酸,不同的是,本實(shí)施例采用實(shí)施例9得到的席夫堿鋁化合物代替實(shí)施例31采用的席夫堿鋁化合物。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為2.0g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為0.83萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.53。實(shí)施例34本發(fā)明采用實(shí)施例31的技術(shù)方案制備得到的聚乳酸,不同的是,本實(shí)施例采用實(shí)施例10得到的席夫堿鋁化合物代替實(shí)施例31采用的席夫堿鋁化合物。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為1.9g聚乳酸;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為0.88萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.55。實(shí)施例35在無水無氧的條件下,將20.8mmol重結(jié)晶過的外消旋丙交酯、0.139mmol實(shí)施例11得到的席夫堿鋁化合物與45mL甲苯混合,將得到的混合溶液在50℃攪拌反應(yīng)18h,向得到的反應(yīng)溶液中加入30mL三氯甲烷溶解聚合物,再向其中加入過量的乙醇沉淀聚合物,過濾,真空干燥48h,得到聚乳酸。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為1.9g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為1.0萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.57。實(shí)施例36本發(fā)明采用實(shí)施例35的技術(shù)方案制備得到聚乳酸,不同的是,本實(shí)施例采用實(shí)施例12得到的席夫堿鋁化合物代替實(shí)施例35采用的席夫堿鋁化合物。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為1.8g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為0.96萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.58。實(shí)施例37本發(fā)明采用實(shí)施例35的技術(shù)方案制備得到聚乳酸,不同的是,本實(shí)施例采用實(shí)施例13得到的席夫堿鋁化合物代替實(shí)施例35采用的席夫堿鋁化合物。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為1.7g聚乳酸;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為0.96萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.57。實(shí)施例38本發(fā)明采用實(shí)施例35的技術(shù)方案制備得到聚乳酸,不同的是,本實(shí)施例采用實(shí)施例14得到的席夫堿鋁化合物代替實(shí)施例35采用的席夫堿鋁化合物。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為1.8g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為0.93萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.58。實(shí)施例39在無水無氧的條件下,將20.8mmol重結(jié)晶過的外消旋丙交酯、0.26mmol實(shí)施例15得到的席夫堿鋁化合物與45mL甲苯混合,將得到的混合溶液在70℃攪拌反應(yīng)24h,向得到的反應(yīng)溶液中加入30mL三氯甲烷溶解聚合物,再向其中加入過量的乙醇沉淀聚合物,過濾,真空干燥48h,得到聚乳酸。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為1.6g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為0.70萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.63。實(shí)施例40本發(fā)明采用實(shí)施例39的技術(shù)方案制備得到聚乳酸,不同的是,本實(shí)施例采用實(shí)施例16得到的席夫堿鋁化合物代替實(shí)施例39采用的席夫堿鋁化合物。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為1.7g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為0.67萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.62。實(shí)施例41本發(fā)明采用實(shí)施例39的技術(shù)方案制備得到聚乳酸,不同的是,本實(shí)施例采用實(shí)施例17得到的席夫堿鋁化合物代替實(shí)施例39采用的席夫堿鋁化合物。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為1.7g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為0.71萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.64。實(shí)施例42本發(fā)明采用實(shí)施例39的技術(shù)方案制備得到聚乳酸,不同的是,本實(shí)施例采用實(shí)施例18得到的席夫堿鋁化合物代替實(shí)施例39采用的席夫堿鋁化合物。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為1.8g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為0.73萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.64。實(shí)施例43在無水無氧的條件下,將20.8mmol重結(jié)晶過的外消旋丙交酯、0.14mmol實(shí)施例19得到的席夫堿鋁化合物與45mL甲苯混合,將得到的混合溶液在70℃攪拌反應(yīng)31h,向得到的反應(yīng)溶液中加入30mL三氯甲烷溶解聚合物,再向其中加入過量的乙醇沉淀聚合物,過濾,真空干燥48h,得到聚乳酸。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為2.3g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為1.1萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.72。實(shí)施例44本發(fā)明采用實(shí)施例43的技術(shù)方案制備得到的聚乳酸,不同的是,本實(shí)施例采用實(shí)施例20得到的席夫堿鋁化合物代替實(shí)施例43采用的席夫堿鋁化合物。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為2.4g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為1.0萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.71。實(shí)施例45本發(fā)明采用實(shí)施例43的技術(shù)方案制備得到的聚乳酸,不同的是,本實(shí)施例采用實(shí)施例21得到的席夫堿鋁化合物代替實(shí)施例43采用的席夫堿鋁化合物。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為2.3g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為1.0萬。本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.74。實(shí)施例46本發(fā)明采用實(shí)施例43的技術(shù)方案制備得到的聚乳酸,不同的是,本實(shí)施例采用實(shí)施例22得到的席夫堿鋁化合物代替實(shí)施例43采用的席夫堿鋁化合物。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為2.2g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為1.1萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.75。實(shí)施例47在無水無氧的條件下,將20.8mmol重結(jié)晶過的外消旋丙交酯、0.104mmol實(shí)施例23得到的席夫堿鋁化合物與45mL甲苯混合,將得到的混合溶液在70℃攪拌反應(yīng)4h,向得到的混合溶液中加入30mL三氯甲烷溶解聚合物,再向其中加入過量的乙醇沉淀聚合物,過濾,真空干燥48h,得到聚乳酸。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為2.1g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為1.4萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.59。實(shí)施例48本發(fā)明采用實(shí)施例47的技術(shù)方案制備得到聚乳酸,不同的是,本實(shí)施例采用實(shí)施例24得到的席夫堿鋁化合物代替實(shí)施例47采用的席夫堿鋁化合物。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為2.0g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為1.4萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.60。實(shí)施例49本發(fā)明采用實(shí)施例47的技術(shù)方案制備得到聚乳酸,不同的是,本實(shí)施例采用實(shí)施例25得到的席夫堿鋁化合物代替實(shí)施例47采用的席夫堿鋁化合物。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為2.3g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為1.3萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.58。實(shí)施例50本發(fā)明采用實(shí)施例47的技術(shù)方案制備得到聚乳酸,不同的是,本實(shí)施例采用實(shí)施例26得到的席夫堿鋁化合物代替實(shí)施例47采用的席夫堿鋁化合物。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為2.2g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為1.4萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.61。實(shí)施例51在無水無氧的條件下,將20.8mmol重結(jié)晶過的外消旋丙交酯、0.116mmol實(shí)施例27得到的席夫堿鋁化合物與45mL甲苯混合,將得到的混合溶液在70℃攪拌反應(yīng)4h,向得到的反應(yīng)產(chǎn)物中加入30mL三氯甲烷溶解聚合物,再向其中加入過量的乙醇沉淀聚合物,過濾,真空干燥16h,得到聚乳酸。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為2.0g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為0.95萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.69。實(shí)施例52本發(fā)明采用實(shí)施例51的技術(shù)方案制備得到聚乳酸,不同的是,本實(shí)施例采用實(shí)施例28得到的席夫堿鋁化合物代替實(shí)施例51采用的席夫堿鋁化合物。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為2.0g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為0.91萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.70。實(shí)施例53本發(fā)明采用實(shí)施例51的技術(shù)方案制備得到聚乳酸,不同的是,本實(shí)施例采用實(shí)施例29得到的席夫堿鋁化合物代替實(shí)施例51采用的席夫堿鋁化合物。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為1.9g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為0.95萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.68。實(shí)施例54本發(fā)明采用實(shí)施例51的技術(shù)方案制備得到聚乳酸,不同的是,本實(shí)施例采用實(shí)施例29得到的席夫堿鋁化合物代替實(shí)施例51采用的席夫堿鋁化合物。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為2.1g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為0.89萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.69。實(shí)施例55在無水無氧的條件下,將20.8mmol重結(jié)晶過的外消旋丙交酯、0.091mmol實(shí)施例22得到的席夫堿鋁化合物與45mL甲苯混合,將得到的混合溶液在90℃攪拌反應(yīng)4h,向得到的反應(yīng)溶液中加入30mL三氯甲烷溶解聚合物,再向其中加入過量的乙醇沉淀聚合物,過濾,真空干燥48h,得到聚乳酸。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為2.4g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為1.2萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.60。實(shí)施例56在無水無氧的條件下,將20.8mmol重結(jié)晶過的外消旋丙交酯、0.091mmol實(shí)施例22得到的席夫堿鋁化合物與45mL甲苯混合,將得到的混合溶液在110℃攪拌反應(yīng)1.5h,向得到的反應(yīng)溶液中加入30mL三氯甲烷溶解聚合物,再向其中加入過量的乙醇沉淀聚合物,過濾,真空干燥48h,得到聚乳酸。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為1.8g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為1.1萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.54。實(shí)施例57在無水無氧的條件下,將20.8mmol重結(jié)晶過的左旋丙交酯、0.104mmol實(shí)施例30得到的席夫堿鋁化合物與45mL甲苯混合,將得到的混合溶液在70℃攪拌反應(yīng)22h,向得到的反應(yīng)溶液中加入30mL三氯甲烷溶解聚合物,再向其中加入過量的乙醇沉淀聚合物,過濾,真空干燥48h,得到聚乳酸。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為2.5g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為1.1萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.97。實(shí)施例58在無水無氧的條件下,將20.8mmol(3.0g)重結(jié)晶過的右旋丙交酯、0.15mmol(148.5mg)實(shí)施例16得到的席夫堿鋁化合物與45mL甲苯混合,將得到的混合溶液在70℃攪拌反應(yīng)28h,向得到的反應(yīng)溶液中加入30mL三氯甲烷溶解聚合物,再向其中加入過量的乙醇沉淀聚合物,過濾,真空干燥48h,得到聚乳酸。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為2.3g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為0.9萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.98。實(shí)施例59在無水無氧的條件下,將2.76mmol重結(jié)晶過的左旋丙交酯、11.04mmol重結(jié)晶過的右旋丙交酯、0.10mmol實(shí)施例25得到的席夫堿鋁化合物與30mL甲苯混合,將得到的混合溶液在70℃攪拌反應(yīng)8h,向得到的反應(yīng)溶液中加入30mL三氯甲烷溶解聚合物,再向其中加入過量的乙醇沉淀聚合物,過濾,真空干燥48h,得到聚乳酸。本發(fā)明稱量得到聚乳酸的質(zhì)量為1.4g;本發(fā)明以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物,利用凝膠滲透色譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的數(shù)均分子量為0.8萬;本發(fā)明利用同核去偶核磁共振氫譜對本實(shí)施例得到的聚乳酸進(jìn)行分析,得到聚乳酸的Pm為0.68。由以上實(shí)施例可知,本發(fā)明提供了一種席夫堿鋁化合物、其制備方法及聚乳酸的制備方法,本發(fā)明提供的席夫堿鋁化合物具有式(I)或式(II)所示結(jié)構(gòu),其中R1和R2獨(dú)立地選自-H、烷基、鹵素或-NO2;R3、R4和R5獨(dú)立地選自-H、-CH3;R′為烷基;R″為烷氧基和-OCH2Ph中的一種,所述Ph為苯基。本發(fā)明提供的席夫堿鋁化合物利用雙金屬橋聯(lián)兩個(gè)三齒席夫堿配體,從而提供兩個(gè)金屬活性中心結(jié)合位點(diǎn),形成雙金屬中心席夫堿催化劑。本發(fā)明將所述席夫堿鋁化合物用于催化丙交酯的開環(huán)聚合,雙金屬中心席夫堿催化劑一方面具有較大的分子結(jié)構(gòu)和較大的空間位阻,對丙交酯開環(huán)聚合的選擇性增強(qiáng),提高了聚合產(chǎn)物空間結(jié)構(gòu)的規(guī)整性;另一方面雙金屬中心的引入也增強(qiáng)了催化劑在聚合中的反應(yīng)活性。因此,本發(fā)明提供的席夫堿鋁化合物對丙交酯的開環(huán)聚合,具有較高的催化活性和結(jié)構(gòu)選擇性,提高了聚乳酸空間結(jié)構(gòu)的規(guī)整性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,本發(fā)明提供的方法制備聚乳酸的得率可達(dá)到83.47%,得到的聚乳酸的立體規(guī)整度(Pm)可達(dá)0.98。以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式,應(yīng)當(dāng)指出,對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說,在不脫離本發(fā)明原理的前提下,還可以做出若干改進(jìn)和潤飾,這些改進(jìn)和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。