塑料用涂料組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種塑料用涂料組合物，即使通過一次涂布也可獲得對塑料原材料的附著性、耐污染性(耐油酸性以及耐乳酸性)和精飾性優(yōu)異的涂膜。該塑料用涂料組合物為含有重均分子量為3,000～20,000并且羥值在100～200mgKOH/g的范圍內(nèi)的含羥基的丙烯酸類樹脂(A)、多異氰酸酯化合物(B)、固化催化劑(C)、以及以硅類表面調(diào)整劑(D-1)和丙烯酸類表面調(diào)整劑(D-2)這兩種表面調(diào)整劑為必需的表面調(diào)整劑(D)的涂料組合物，其特征在于，將該涂料組合物按照干燥膜厚為30±5μm的方式涂裝、并且在80℃烘烤20分鐘而固化時(shí)的固化涂膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100℃以上，且其交聯(lián)點(diǎn)間分子量為900g/mol以下。
【專利說明】塑料用涂料組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及塑料用涂料組合物，其精飾性以及特別是針對油脂成分的耐污染性優(yōu)
巳
【背景技術(shù)】
[0002]近年，塑料原材料作為工業(yè)材料的用途在擴(kuò)大。對于塑料用涂料組合物，從涂料成本的觀點(diǎn)以及低VOC化(V0C:揮發(fā)性有機(jī)化合物)等關(guān)心人體、環(huán)境的觀點(diǎn)考慮，要求削減或者實(shí)質(zhì)上不含甲苯、二甲苯等，并且通過基于一涂一烤(一次涂布一次烘烤)的涂裝而實(shí)現(xiàn)附著性和涂膜性能。
[0003]另一方面，作為汽車的內(nèi)部裝飾部件(例如，儀器面板、中央控制臺、儀表板、門飾等)的原材料，多使用聚碳酸酯、ABS等塑料原材料。作為使用者對這樣的汽車內(nèi)部裝飾部件所要求的性能，要求滿足對上述塑料原材料的附著性、耐水性、耐候性等涂膜物性以及光澤度等精飾性，并且滿足以指紋和汗等污垢的附著為設(shè)想對象的耐污染性試驗(yàn)(耐油酸性和/或耐乳酸性等)。
[0004]專利文獻(xiàn)I中 公開了一種雙液型涂料組合物，其包含:將具有仲羥基的特定結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯化合物設(shè)為聚合成分或共聚成分的數(shù)均分子量2，000~15，000、羥值80~150mgK0H/g、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-30~30°C的含羥基的丙烯酸類樹脂；基于脂環(huán)族二異氰酸酯的多聚物而得到的多異氰酸酯；基于脂肪族二異氰酸酯的多聚物而得到的脂肪族多異氰酸酯，其特征在于，由該雙液型涂料組合物形成的涂膜的軟化溫度為60~150°C。但是，該涂料組合物不能滿足對被涂物的附著性以及耐污染性的要求。
[0005]另外，專利文獻(xiàn)2中公開了一種含有含20重量％以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為110°C以上的(甲基)丙烯酸異冰片酯的聚合物的耐汗性塑料基材涂布劑，但是該組合物中需要芳香族類烴溶劑，不能滿足耐污染性和精飾性的要求。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)
[0008]專利文獻(xiàn)1:日本特開平8-325519號公報(bào)
[0009]專利文獻(xiàn)2:日本特開2011-184621號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]發(fā)明要解決的問題
[0011]本發(fā)明提供一種塑料用涂料組合物，其即使通過一次涂布也可形成對塑料原材料的附著性、耐污染性(耐油酸性以及耐乳酸性)和精飾性優(yōu)異的涂膜。
[0012]用于解決問題的方案
[0013]本發(fā)明人為了解決上述問題而反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)如下事實(shí)，從而完成本發(fā)明:通過含有重均分子量為3，000~20，000并且羥值在100~200mgK0H/g的范圍內(nèi)的含羥基的丙烯酸類樹脂、多異氰酸酯化合物、固化催化劑、以及以硅類表面調(diào)整劑和丙烯酸類表面調(diào)整劑為必需的表面調(diào)整劑，使由該涂料組合物獲得的固化涂膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100°c以上，且使交聯(lián)點(diǎn)間分子量為900g/mol以下，從而可解決上述問題。
[0014]即，本發(fā)明提供以下各項(xiàng)的塑料用涂料組合物:
[0015]項(xiàng)1.一種塑料用涂料組合物，其含有重均分子量為3，000~20，000并且羥值在100~200mgK0H/g的范圍內(nèi)的含羥基的丙烯酸類樹脂㈧、多異氰酸酯化合物(B)、固化催化劑(C)以及以硅類表面調(diào)整劑(D-1)和丙烯酸類表面調(diào)整劑(D-2)為必需的表面調(diào)整劑(D)，其特征在于，將該涂料組合物按照干燥膜厚為30±5 μ m的方式涂裝、并且在80°C烘烤20分鐘而固化時(shí)的固化涂膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100°C以上，且該固化涂膜的交聯(lián)點(diǎn)間分子量為900g/mol以下。
[0016]項(xiàng)2.根據(jù)項(xiàng)I所述的塑料用涂料組合物，其特征在于，其進(jìn)一步含有以甲基丙烯酸甲酯65~90質(zhì)量％以及其他聚合性不飽和單體10~35質(zhì)量％為共聚成分的丙烯酸類樹脂(E)。
[0017]項(xiàng)3.根據(jù)項(xiàng)I或2所述的塑料用涂料組合物，其中，固化催化劑(C)包含有機(jī)錫化合物(C-1)、胺類化合物(C-2)以及有機(jī)酸(C-3)。
[0018]項(xiàng)4.一種物品，其通過涂裝項(xiàng)I~3中任一項(xiàng)所述的塑料用涂料組合物而獲得。
[0019]發(fā)明的效果
[0020]根據(jù)本發(fā)明的塑料用涂料組合物，即使通過一次涂布也可形成對塑料原材料的附著性、耐污染性(耐油酸性以及耐乳酸性)和精飾性優(yōu)異的涂膜。
【具體實(shí)施方式】
[0021]塑料用涂料組合物
[0022]本發(fā)明的塑料用涂料組合物含有重均分子量為3，000~20，000、并且羥值在100~200mgK0H/g的范圍內(nèi)的含羥基的丙烯酸類樹脂㈧、多異氰酸酯化合物(B)、固化催化劑(C)以及以硅類表面調(diào)整劑(D-1)和丙烯酸類表面調(diào)整劑(D-2)為必需的表面調(diào)整劑Φ)。
[0023]含羥基的丙烯酸類樹脂(A)
[0024]本發(fā)明的塑料用涂料組合物含有重均分子量為3,000~20，000、并且羥值在100~200mgK0H/g的范圍內(nèi)的含羥基的丙烯酸類樹脂㈧。
[0025]從精飾性以及低VOC化的觀點(diǎn)考慮，含羥基的丙烯酸類樹脂㈧的重均分子量為3，000~20，000，優(yōu)選為5，000~12，000的范圍。
[0026]從固化性以及高交聯(lián)密度化的觀點(diǎn)考慮，含羥基的丙烯酸類樹脂(A)的羥值為100 ~200mgK0H/g，優(yōu)選為 100 ~180mgK0H/g 的范圍。
[0027]又，在本說明書中，關(guān)于重均分子量(Mw)的測定，通過凝膠滲透色譜儀(凝膠滲透色譜儀:GPC)使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的標(biāo)準(zhǔn)曲線而測定。
[0028]作為凝膠滲透色譜儀可使用“HLC-8120GPC”(商品名，T0S0HC0RP0RAT10N制)，作為色譜柱可使用 I 根“TSKgel G4000HXL”、2 根“TSKgel G3000HXL”、以及 I 根“TSKgelG2000HXL” (商品名，皆為TOSOH CORPORATION制)共計(jì)4根，作為檢測器可使用差示折射儀，可在流動相:四氫呋喃、測定溫度:40°C、流速:lmL/min的條件下進(jìn)行測定。
[0029]關(guān)于上述含羥基的丙烯酸類樹脂(A)的制造，例如可通過使含羥基的聚合性不飽和單體(a)以及可與該含羥基的聚合性不飽和單體共聚的其他聚合性不飽和單體(b)進(jìn)行共聚來進(jìn)行。
[0030]用于獲得上述含羥基的丙烯酸類樹脂(A)的共聚方法沒有特別限定，列舉出其自身已知的聚合方法，例如本體聚合法、溶液聚合法、在本體聚合后進(jìn)行懸浮聚合的本體-懸浮二階段聚合法等。
[0031]以下例示出所使用的單體。
[0032]含羥基的聚合性不飽和單體(a)
[0033]上述含羥基的聚合性不飽和單體是在一分子中分別具有一個以上的羥基以及聚合性不飽和鍵的化合物，例如可列舉出:(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等(甲基)丙烯酸與碳原子數(shù)2~8的二元醇的單酯化物；該(甲基)丙烯酸與碳原子數(shù)2~8的二元醇的單酯化物的ε -己內(nèi)酯改性體；Ν-羥基甲基(甲基)丙烯酰胺；烯丙醇、進(jìn)一步具有分子末端為羥基的聚氧乙烯鏈的(甲基)丙烯酸酯等。
[0034]在本說明書中，“(甲基)丙烯酸酯”表示“丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯”?！?甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸或甲基丙烯酸”，“(甲基)丙烯酰基”表示“丙烯酰基或甲基丙烯?；?，“(甲基)丙烯酰胺”表示“丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺”。
[0035]其它的聚合件不飽和單體(b)
[0036]其他可與上述含羥基的聚合性不飽和單體共聚的其他聚合性不飽和單體可根據(jù)含羥基的丙烯酸類樹脂(A)所期望的特性而適當(dāng)?shù)剡x擇使用。
[0037]將該單體的具體例子 列舉于⑴~(xix)。它們可單獨(dú)使用或者將兩種以上組合使用。
[0038]⑴(甲基)丙烯酸烷基或環(huán)烷基酯:例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸異硬脂基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)十二烷基酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)癸烷基酯等。
[0039](ii)具有異冰片基的聚合性不飽和單體:(甲基)丙烯酸異冰片酯等。
[0040](iii)具有金剛烷基的聚合性不飽和單體:(甲基)丙烯酸金剛烷基酯等。
[0041](iv)具有三環(huán)癸烯基的聚合性不飽和單體:(甲基)丙烯酸三環(huán)癸烯基酯等。
[0042](V)含有芳香環(huán)的聚合性不飽和單體:(甲基)丙烯酸芐酯、苯乙烯、α -甲基苯乙稀、乙烯基甲本等。
[0043](vi)具有烷氧基甲娃烷基的聚合性不飽和單體:乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基二(2_甲氧基乙氧基)硅烷、y -(甲基)丙稀酸氧基丙基二甲氧基娃烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等。
[0044](vii)具有氟代烷基的聚合性不飽和單體:(甲基)丙烯酸全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯等(甲基)丙烯酸全氟烷基酯，氟烯烴等。
[0045](viii)具有馬來酰亞胺基等光聚合性官能團(tuán)的聚合性不飽和單體。[0046](ix)乙烯基化合物:N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯、丁二烯、氯丁二烯、丙酸乙烯酯、乙
酸乙烯酯等。
[0047](χ)含磷酸基的聚合性不飽和單體:2_丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、2-丙烯酰氧基丙基酸式磷酸酯、2-甲基丙烯酰氧基丙基酸式磷酸酷等。
[0048](xi)含羧基的聚合性不飽和單體:(甲基)丙烯酸、馬來酸、巴豆酸、丙烯酸羧
基乙酯等。
[0049](xii)含氮聚合性不飽和單體:(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、乙撐雙(甲基)丙烯酰胺、2_(甲基丙烯?；趸?乙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與胺類的加成物等。
[0050](xiii)在I分子中具有兩個以上聚合性不飽和基團(tuán)的聚合性不飽和單體:(甲基)丙烯酸烯丙酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。 [0051](xiv)含環(huán)氧基的聚合性不飽和單體:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、(甲基)丙烯酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基乙酯、(甲基)丙烯酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基丙酯、烯丙基縮水甘油基醚等。
[0052](XV)具有分子末端為烷氧基的聚氧化乙烯鏈的(甲基)丙烯酸酯。
[0053](xvi)具有磺酸基的聚合性不飽和單體:2_丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸2-磺乙酯、烯丙基磺酸、4-苯乙烯磺酸等，這些磺酸的鈉鹽以及銨鹽等。
[0054](xvii)具有紫外線吸收性官能團(tuán)的聚合性不飽和單體:2_羥基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)二苯甲酮、2-羥基-4-(3-丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)二苯甲酮、2,2，- 二羥基-4- (3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)二苯甲酮、2，2’- 二羥基-4- (3-丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)二苯甲酮、2-(2’_羥基-5’-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑等。
[0055](xviii)紫外線穩(wěn)定性聚合性不飽和單體:4-(甲基)丙烯酰氧基-1，2，2，6，6_五甲基哌啶、4-(甲基)丙烯酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-氰基-4-(甲基)丙烯?；被?2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(甲基)丙烯?；?4-(甲基)丙烯?；被鵢2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(甲基)丙烯?；?4-氰基-4-(甲基)丙烯?；被鵢2，2，6，6-四甲基哌啶、4-巴豆酰氧基_2，2，6，6-四甲基哌啶、4-巴豆酰氨基_2，2，6，6-四甲基哌啶、1-巴豆酰-4-巴豆酰氧基_2，2，6，6-四甲基哌啶等。
[0056](xix)具有羰基的聚合性不飽和單體:丙烯醛、雙丙酮丙烯酰胺、雙丙酮甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、甲?；揭蚁?、具有4~7個碳原子的乙烯基烷基酮(例如，乙烯基甲基麗、乙烯基乙基麗、乙烯基丁基麗)等。
[0057]作為上述自由基聚合引發(fā)劑，例如可列舉出:環(huán)己酮過氧化物、3，3，5-三甲基環(huán)己酮過氧化物、甲基環(huán)己酮過氧化物等過氧化酮類，1，1-雙(叔丁基過氧基)_3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-雙(叔丁基過氧基)環(huán)己烷、正丁基_4，4-雙(叔丁基過氧基)戊酸酯、2，2-雙(4，4- 二叔丁基過氧化環(huán)己基)丙烷、2，2-雙(4，4- 二叔戊基過氧化環(huán)己基)丙烷、2，2-雙(4，4- 二叔己基過氧化環(huán)己基)丙烷、2，2-雙(4，4- 二叔辛基過氧化環(huán)己基)丙烷、2，2-雙(4，4-二枯基過氧化環(huán)己基)丙烷等過氧化縮酮類，枯烯氫過氧化物、2，5-二甲基己烷-2，5- 二氫過氧化物等氫過氧化物類，1，3-雙(叔丁基過氧化-間異丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧基)己烷、二異丙基苯過氧化物、叔丁基枯基過氧化物等二烷基過氧化物類，癸酰過氧化物、月桂酰過氧化物、苯甲酰過氧化物、2，4- 二氯苯甲酰過氧化物等二?；^氧化物類，雙(叔丁基環(huán)己基)過氧化二碳酸酯等過氧化碳酸酯類，叔丁基過氧化苯甲酸酯、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲?；^氧基)己烷等過氧化酯類等有機(jī)過氧化物類聚合引發(fā)劑，以及2，2’ -偶氮二異丁腈、1，1-偶氮雙(環(huán)己烷-1-甲腈)等偶氮類聚合引發(fā)劑。
[0058]作為基于上述溶液聚合法的聚合方法，例如可列舉出:將上述單體混合物溶解于或分散于有機(jī)溶劑，并在上述自由基聚合引發(fā)劑的存在下，通常在80°C~200°C左右的溫度一邊攪拌一邊加熱的方法。反應(yīng)時(shí)間通?？稍O(shè)為I~24小時(shí)左右。
[0059]作為上述有機(jī)溶劑，可列舉出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯等酯類溶劑，甲乙酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮、環(huán)己酮等酮類溶劑，甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、異丁醇等醇類溶劑，正丁基醚、二惡烷、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚等醚類，SWAS0L310、SffASOL1000, SffASOL 1500(以上，皆為CosmoOil C0.，Ltd.制)、SHELLSOL A( '> 二 > '/一> A、殼牌化學(xué)公司制)等芳香族石油類溶劑等。這些有機(jī)溶劑可使用一種或者將兩種以上組合使用。
[0060]從使所獲得的涂膜變硬并且使其耐污染性進(jìn)一步提高的觀點(diǎn)考慮，含羥基的丙烯酸類樹脂(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為O~90°C，優(yōu)選為20°C~80°C的范圍。
[0061]含羥基的丙烯酸類樹脂(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的調(diào)整可通過改變單體成分及其比率等而容易進(jìn)行。
[0062]作為含羥基的聚合性不飽和單體(a)的使用比率，在含羥基的丙烯酸類樹脂(A)的單體組成中，優(yōu)選至少含有 20質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為25~35質(zhì)量％。
[0063]關(guān)于這些范圍，由于使涂膜充分交聯(lián)，涂膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度提高，且交聯(lián)點(diǎn)間分子量變低，因而使涂膜變得致密，故在涂膜的耐污染性(特別是耐乳酸性)方面具有意義。
[0064]多異氰酸酯化合物(B)
[0065]本發(fā)明的塑料用涂料組合物含有多異氰酸酯化合物(B)。
[0066]多異氰酸酯化合物是在一分子中具有兩個以上游離異氰酸酯基的化合物，例如可列舉出:六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯化合物，氫化二甲苯二異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯、亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環(huán)式二異氰酸酯化合物，甲苯二異氰酸酯、苯二異氰酸酯、4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯化合物，2-異氰酸根合乙基_2，6- 二異氰酸根合己酸酯、3-異氰酸根合甲基-1，6-六亞甲基二異氰酸酯、4-異氰酸根合甲基-1，8-八亞甲基二異氰酸酯(通稱三氨基壬烷三異氰酸酯)等三元以上的有機(jī)多異氰酸酯。另外，也可使用上述多異氰酸酯化合物的二聚物或三聚物，將多異氰酸酯化合物與多元醇、低分子量聚酯樹脂、水等在異氰酸酯基過量的條件下進(jìn)行聚氨酯化反應(yīng)而獲得的預(yù)聚物等。
[0067]作為上述多異氰酸酯化合物的代表性的市售品的例子，列舉出:“BURN0CKD-750、-800、DN-950、-970 或 15-455” (以上為 DIC 株式會社制，商品名，BURNOCK/ ’U”夕或/S'—^ 夕是注冊商標(biāo))，“SUMIDUR N3300、N3390EA”(Sumitomo Bayer UrethaneC0., Ltd.制，商品名，SUMIDUR/ ^ ^ Λ是注冊商標(biāo))，“ΤΑΚΕΝΑΤΕ D-102、-202、-110或-123Ν”(三井化學(xué)公司制，商品名，夕夕才、一卜/ΤΑΚΕΝΑΤΕ是注冊商標(biāo))/‘CORONATE EH、L、HL 或 203”(Nippon Polyurethane Industry C0., Ltd.制，商品名，CORONATE 是注冊商標(biāo))，或者“DURANATE TLA-100、DURANATE24A_90CX”(旭化成株式會社制，商品名，于''Λ 7木一卜/DURANATE是注冊商標(biāo))等。
[0068]上述多異氰酸酯化合物(B)之中，從與其他成分的相容性、涂膜硬度以及耐候性等觀點(diǎn)考慮，也特別優(yōu)選使用作為脂肪族多異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯環(huán)加成物的六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯環(huán)加成物、異氰酸酯二聚體型加成物以及加合物型加成物。_9] 固化催化劑(C)
[0070]本發(fā)明的塑料用涂料組合物含有固化催化劑(C)。
[0071]通過配混固化催化劑(C)，可促進(jìn)羥基與異氰酸酯基的反應(yīng)，可在更低溫更短時(shí)間內(nèi)顯現(xiàn)性能。
[0072]作為固化催化劑(C)的種類，從低溫固化性和涂料的處理作業(yè)性(使用壽命)以及精飾性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選包含有機(jī)錫化合物(C-1)、胺類化合物(C-2)以及有機(jī)酸(C-3)。
[0073]作為有機(jī)錫化合物(C-1)，例如可列舉出四丁基錫、三丁基氯化錫、二丁基二氯化錫、丁基三氯化錫、三丁基錫-O-苯酚鹽、三丁基錫氰酸酯、辛酸錫、油酸錫、二丁基錫乙酸酯、二丁基錫二(2-乙基己酸酯)、二芐基錫二(2-乙基己酸酯)、二丁基錫二月桂酸酯等。
[0074]作為胺類化合物(C-2)，優(yōu)選為叔胺類化合物，例如可使用:三甲胺、三乙胺、三異丙基胺、三正丙基胺、三正丁基胺、三異丁基胺、三仲丁基胺、三(十二烷基)胺、N，N’-二甲基十二烷基胺、三(十六烷基)胺等叔胺級脂肪族烷基單胺類化合物，二甲基氨基環(huán)己烷、1，5-二氮雜雙環(huán)[4，3，0]-5-壬烯、1，8-二氮雜雙環(huán)[5，4，0]-7-十一碳烯等脂環(huán)式胺類化合物，二甲基苯胺、二乙基苯胺 、三芐胺等芳香族胺類化合物，三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、二丁基乙醇胺、二(2-乙基己基)乙醇胺、乙基二乙醇胺、三異丙醇胺、二丁基異丙醇胺等烷醇胺類化合物，三乙二胺、四甲基乙二胺、四甲基六亞甲基二胺、四甲基丙二胺、五甲基二亞乙基三胺等二胺類化合物以及三胺類化合物。
[0075]作為有機(jī)酸(C-3)，例如為甲酸、乙酸、丁酸、乳酸、乙二酸、富馬酸、琥珀酸、磷酸、檸檬酸、葡糖酸、丙酸、丁酸、己酸、硬脂酸、月桂酸、蓖麻油酸、辛酸以及其他任意的脂肪族羧酸等。
[0076]通過使用上述固化催化劑(C)，可促進(jìn)含羥基的丙烯酸類樹脂與多異氰酸酯化合物的聚氨酯固化反應(yīng)，可提高涂膜整體的交聯(lián)密度和涂膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，因而起到耐污染性優(yōu)異、涂料的處理作業(yè)性(使用壽命)和精飾性也優(yōu)異的效果。
[0077]表面調(diào)整劑(D)
[0078]本發(fā)明的塑料用涂料組合物含有表面調(diào)整劑(D)。
[0079]作為表面調(diào)整劑(D)，從精飾性和耐油酸性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選將硅類表面調(diào)整劑(D-1)以及丙烯酸類表面調(diào)整劑(D-2)這兩種表面調(diào)整劑設(shè)為必需。
[0080]硅類的表面調(diào)整劑(D-1)列舉出二甲基聚硅氧烷等有機(jī)聚硅氧烷、將有機(jī)聚硅氧烷改性而得到的改性硅等。作為改性硅，具體列舉出烷基改性聚硅氧烷、苯基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷等。它們可單獨(dú)使用或者將兩種以上組合使用。
[0081]具體而言，例如列舉出:二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、聚醚改性聚二甲基硅氧烷、聚醚改性二甲基聚硅氧烷、聚酯改性二甲基聚硅氧烷、聚酯改性聚二甲基硅氧烷、聚甲基烷基硅氧烷、聚酯改性聚甲基烷基硅氧烷、芳烷基改性聚甲基烷基硅氧烷、聚醚改性含丙烯?；木鄱谆柩跬?、聚酯改性含丙烯?；木鄱谆柩跬榈取0082]作為上述硅類表面調(diào)整劑(D-1)，可使用市售品。
[0083]例如列舉出:DC11PA、ST80PA、DC3074、DC3037、SR2402(以上，商品名，Toray DowCorning 公司制)，ΚΡ-321、ΚΡ-324、KP-327、KR-9218、X-40-9220 (以上，商品名，信越化學(xué)工業(yè)公司制)，TSR165、XR-31B1763(以上，商品名，Toshiba Silicone C0., Ltd.制)，BYK-341、BYK-344、BYK-306、BYK-307、BYK-325、BYK-315、BYK-320、BYK-322、BYK-323、BYK-300、BYK-302、BYK-330、BYK-333、BYK-335、BYK-370、BYK-SILCLEAN3700(以上，商品名，BYK Japan KK 制)，DISPARL0N1711、1751N、1761、LS-001、LS-050 (以上，商品名，KusumotoChemicals, Ltd.制)，Poly-Flow KL-400HF、KL-401、KL-402、KL-403、KL-404 (以上，商品名，共榮社化學(xué)公司制商品名)等。
[0084]作為丙烯酸類表面調(diào)整劑(D-2)，例如列舉出:將(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸的烷基酯類作為原料而獲得的重均分子量為300~50，000的丙烯酸類聚合物。另外，硅改性而得到的丙烯酸類樹脂等也包含于其中。
[0085]上述，作為丙烯酸類表面調(diào)整劑(D-2)可使用市售品。例如列舉出BYK-350、BYK-352、BYK-354、BYK-355、BYK-358N、BYK-361N、BYK-392 (以上，商品名，BYK Japan KK制)，DISPARL0N LF-1980、LF-1982、LF-1983、LF-1984、LF-1985、NSH-8430HF (以上，商品名，Kusumoto Chemicals, Ltd.制)，Poly-Flow N0.50EHF、N0.54Ν、Νο.55、Νο.77、Νο.85HF、N0.90, N0.90D-50.N0.95, N0.99C(以上，商品名，共榮社化學(xué)公司制)等。
[0086]另外，本發(fā)明的塑料用涂料組合物可含有除了上述硅類表面調(diào)整劑(D-1)和丙烯酸類表面調(diào)整劑(D-2)以外的其他表面調(diào)整劑(D-3)。
[0087]作為其他表面調(diào)整劑(D-3)，也可使用氟類、乙烯基類等。
[0088]作為市售的乙烯基類表面調(diào)整劑，列舉出DISPARLON LHP-90、LHP-91 (以上，商品名，Kusumoto Chemicals, Ltd.制)等。
[0089]另外，作為市售的氟類表面調(diào)整劑，列舉出BYK_340(商品名，BYK Japan KK制)
坐寸ο
[0090]可認(rèn)為，通過使用上述表面調(diào)整劑(D)，降低了涂膜表面的油酸接觸角，油酸變得容易潤濕擴(kuò)展，因而提高了耐污染性。
[0091]另外，作用機(jī)理不明，但通過含有硅類表面調(diào)整劑(D-1)和丙烯酸類表面調(diào)整劑(D-2)的兩種以上的表面調(diào)整劑，從而起到可獲得不僅耐污染性優(yōu)異而且精飾性優(yōu)異的涂膜的效果。
[0092]著色成分
[0093]在本發(fā)明的塑料用涂料組合物中，為了獲得所希望的涂膜色調(diào)，可使用著色顏料、著色染料等以下例示的各種著色成分中的一種，或?qū)煞N以上混合使用。但是，不僅限于以下的例示物。
[0094]作為著色顏料，例如列舉出氧化鈦、氧化鋅、炭黑、鑰紅、普魯士藍(lán)、鈷藍(lán)、偶氮類顏料、酞菁類顏料、喹吖啶酮類顏料、異二氫吲哚類顏料、士林類顏料、茈類顏料、二惡嗪類顏料、二酮基吡咯并吡咯類顏料等。
[0095]另外，作為其它著色顏料，作為代表性的例子而列舉出鋁糊、珍珠粉、石墨、MIO等光売顏料等。
[0096]這些著色成分也可直接添加于涂料組合物中，也可與分散劑、分散樹脂混合而分散、進(jìn)行糊劑化后，配混于涂料中。并且可使用公知的分散劑、分散樹脂、分散方法。
[0097]丙烯酸類樹脂(E)
[0098]本發(fā)明的塑料用涂料組合物可含有丙烯酸類樹脂(E)。
[0099]關(guān)于丙烯酸類樹脂(E)，根據(jù)與被涂物的附著性以及涂膜硬度，可優(yōu)選使用通過利用其自身的公知方法，例如通過在有機(jī)溶劑中的溶液聚合法，以共聚成分的總量為基準(zhǔn)，將甲基丙烯酸甲酯65~90質(zhì)量％以及其它的聚合性不飽和單體(b) 10~35質(zhì)量％進(jìn)行共聚而制造的丙烯酸類樹脂。
[0100]其他聚合性不飽和單體(b)可優(yōu)選使用上述含羥基的丙烯酸類樹脂(A)的項(xiàng)中說明的物質(zhì)。
[0101]作為丙烯酸類樹脂(E)的結(jié)構(gòu)單體，通過在其他聚合性不飽和單體(b)之中，以共聚成分的總量為基準(zhǔn)而含有65~90質(zhì)量％的甲基丙烯酸甲酯，從而可形成特別是對塑料材料的密接性良好的涂膜。
[0102]從涂膜的耐候性的觀點(diǎn)考慮，丙烯酸類樹脂(E)優(yōu)選具有一般是3，000~100，000、特別是4，000~50，000，進(jìn)一步特別是5，000~30，000的范圍內(nèi)的重均分子量。
[0103]其他成分
[0104]本發(fā)明的塑料用涂料組合物中，可將除了含羥基的丙烯酸類樹脂㈧以外的含羥基的樹脂、體質(zhì)顏料(例如，碳酸鈣、硫酸鋇、硅石、氧化鋇、滑石、石英等)、紫外線吸收劑(例如苯并三唑類吸收劑、三嗪類吸收劑、水楊酸衍生物類吸收劑、二苯甲酮類吸收劑等)、光穩(wěn)定劑(例如，受阻哌啶類等)、消泡劑、增塑劑、沉降防止劑、稀釋用的溶劑等通常的涂料用添加劑分別單獨(dú)地含有或者將兩種以上組合而含有。在含有除了含羥基的丙烯酸類樹月旨(A)以外的含羥基的樹脂的場合，相對于本發(fā)明的塑料用涂料組合物中的全部的含羥基的樹脂的樹脂固形物100質(zhì)量份，從耐污染性和精飾性的觀點(diǎn)考慮，可配混30質(zhì)量份以下。
[0105]在本發(fā)明中上述塑料用涂料組合物中所含的稀釋用的溶劑沒有特別限制，但優(yōu)選為不對形成涂膜的干燥性、涂裝環(huán)境帶來不良影響的稀釋用的溶劑。
[0106]另外，優(yōu)選使用可將本發(fā)明的塑料用涂料組合物中的樹脂溶解且相容的有機(jī)溶劑，具體優(yōu)選為從由酯類有機(jī)溶劑、酮類有機(jī)溶劑以及醚類有機(jī)溶劑構(gòu)成的群組中選出的至少一種有機(jī)溶劑。
[0107]作為酯類有機(jī)溶劑，例如列舉出乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸-2-乙基己酯、乙酸-3-甲氧基丁酯、乙酸環(huán)己酯等，作為酮類有機(jī)溶劑，列舉出甲乙酮、甲基異丁基酮等，作為醚類有機(jī)溶劑，可列舉出丙二醇單甲醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯等，它們可單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。在它們中，從涂料組合物的貯藏穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，使用酯類有機(jī)溶劑是優(yōu)選的。
[0108]涂料組合物的各成分的含暈
[0109]本發(fā)明的塑料用涂料組合物中的上述各成分的含量沒有特別限定，但是從下述涂膜性能以及精飾性的觀點(diǎn)考慮則優(yōu)選為以下的范圍。[0110]以下所示的各成分的固形物含量是:在包含含羥基的丙烯酸類樹脂(A)和丙烯酸類樹脂(E)的場合，以它們的合計(jì)樹脂固形物100質(zhì)量份為基準(zhǔn)時(shí)的固形物含量。
[0111]關(guān)于多異氰酸酯化合物(B)的配混比例，從耐污染性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選按照多異氰酸酯化合物的異氰酸酯基與含羥基的丙烯酸類樹脂所具有的羥基的當(dāng)量比(NC0/0H)通常為0.8~1.5、特別為1.0~1.3的范圍內(nèi)的方式選擇。
[0112]關(guān)于固化催化劑(C)的固形物含量，從涂料組合物的貯藏穩(wěn)定性和涂膜的精飾性以及涂膜硬度的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為下述范圍。
[0113]關(guān)于有機(jī)錫化合物(C-1)的固形物含量，從固化性以及耐污染性的觀點(diǎn)考慮，為
0.002~0.5質(zhì)量份，優(yōu)選為0.004~0.2質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0114]關(guān)于胺類化合物(C-2)的固形物含量，從涂料的處理作業(yè)性(使用壽命)以及耐污染性的觀點(diǎn)考慮，為5質(zhì)量份以下,優(yōu)選為0.01~2質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0115]關(guān)于有機(jī)酸(C-3)的固形物含量，從涂料的貯藏穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，為10質(zhì)量份以下，優(yōu)選為0.75~5質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0116]關(guān)于表面調(diào)整劑(D)的固形物含量，從精飾性以及耐污染性的觀點(diǎn)考慮，為0.1~10質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.2~5質(zhì) 量份的范圍內(nèi)。
[0117]關(guān)于硅類表面調(diào)整劑(D-1)的固形物含量，從精飾性的觀點(diǎn)考慮，為0.005~5質(zhì)量份，優(yōu)選為0.008~0.5質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0118]關(guān)于丙烯酸類表面調(diào)整劑(D-2)的固形物含量，從耐油酸性和精飾性的觀點(diǎn)考慮，為0.01~3重量份,優(yōu)選為0.05~0.8質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0119]在使用其他表面調(diào)整劑(D-3)的場合，其固形物含量為3質(zhì)量份以下，優(yōu)選為O~2質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0120]在使用丙烯酸類樹脂(E)的場合，其固形物含量從對被涂物的附著性以及涂膜硬度的觀點(diǎn)考慮為30質(zhì)量份以下,優(yōu)選為2~20質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0121]在使用著色成分的場合，其固形物含量如果處于滿足耐污染性的范圍則沒有特別限定。
[0122]本發(fā)明的塑料用涂料組合物按照干燥膜厚為30±5 μ m的方式涂裝并且在80°C烘烤20分鐘而固化時(shí)的固化涂膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100°C以上，且該固化涂膜的交聯(lián)點(diǎn)間分子量為900g/mol以下。
[0123]在本發(fā)明的說明書中，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和交聯(lián)點(diǎn)間分子量是通過將利用動態(tài)粘彈性測定裝置而獲得的測定值適用于理論式而求出的計(jì)算值，可如下操作而測定。
[0124]固化涂膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度
[0125]本發(fā)明的固化涂膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是:對于試樣，在通過使用FTRheologySpectra“Rheogel E_400”(UBM株式會社制)并且在以頻率數(shù)110赫茲、升溫速度4°C /分鐘測定出的動態(tài)粘彈性測定中，作為示出tan δ (損耗彈性模量/貯藏彈性模量)的最大值的溫度而測定出的動態(tài)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。關(guān)于試樣，將本發(fā)明的塑料用涂料組合物按照固化膜厚為30±5 μ m的方式涂布在聚丙烯板上，通過80°C 20分鐘的固化條件而形成固化涂膜，然后將所獲得的固化涂膜裁剪為長度20_、寬度5_的短條狀，并將從聚丙烯板剝離而獲得的短條狀的自由的涂膜作為試樣。
[0126]由本發(fā)明的塑料用涂料組合物獲得的固化涂膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度從耐污染性的觀點(diǎn)考慮為100°c以上，優(yōu)選為100~125°C，進(jìn)一步特別優(yōu)選為100~120°C的范圍內(nèi)。
[0127]固化涂膜的交聯(lián)點(diǎn)間分子暈「Md
[0128]將交聯(lián)點(diǎn)間的樹脂的分子量稱為交聯(lián)點(diǎn)間分子量，交聯(lián)密度變得越大則此值變得越小。
[0129]本發(fā)明的固化涂膜的交聯(lián)點(diǎn)間分子量是:將在上述固化涂膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度測定之時(shí)所獲得的貯藏彈性模量的極小值代入下述橡膠粘彈性理論式而求出的理論計(jì)算值。
[0130]Sl=Mc=SpRiyEniin
[0131]此處，Mc:交聯(lián)點(diǎn)間分子量(g/mol)、
[0132]P:試樣涂膜的密度(kg/m3)、
[0133]R:氣體常數(shù)(8.314J/K/mol)、
[0134]T:貯藏彈性模量為Emin時(shí)的絕對溫度⑷、
[0135]Efflin:貯藏彈性模量的極小值(Pa)。
[0136]固化涂膜的交聯(lián)點(diǎn)間分子量從耐污染性的觀點(diǎn)考慮為900g/mol以下，優(yōu)選為800g/mol以下,進(jìn)一步優(yōu)選為700g/mol以下。大于900g/mol時(shí)則存在有耐污染性顯著降低的情況因而不優(yōu)選。
[0137]本發(fā)明的塑料用涂 料組合物通過含有特定的含羥基的丙烯酸類樹脂(A)和多異氰酸酯化合物(B)、固化催化劑(C)以及表面調(diào)整劑(D)，從而可獲得耐污染性以及精飾性優(yōu)異的涂膜。
[0138]可認(rèn)為，通過使固化涂膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100°C以上，且使固化涂膜的交聯(lián)點(diǎn)間分子量為900g/mol以下，在80°C的施加負(fù)荷的耐污染性的試驗(yàn)中，污染物質(zhì)將難以滲透，因而使固化涂膜的耐污染性提高。
[0139]特別是作為表面調(diào)整劑(D)，通過含有硅類表面調(diào)整劑(D-1)和丙烯酸類表面調(diào)整劑(D-2)這兩種以上的表面調(diào)整劑，從而起到可獲得不僅耐污染性(特別是油酸性)提高而且精飾性也優(yōu)異的涂膜的效果。進(jìn)一步，本發(fā)明的塑料用涂料組合物通過低溫固化，起到即使一次涂布也可滿足所希望的涂膜物性和精飾性的效果。
[0140]本發(fā)明的塑料用涂料組合物優(yōu)選為有機(jī)溶劑型涂料組合物。又，在本說明書中，有機(jī)溶劑型涂料組合物是作為溶劑實(shí)質(zhì)上不含水的涂料。
[0141]關(guān)于本發(fā)明的塑料用涂料組合物，從涂裝作業(yè)性和削減所排出的有機(jī)溶劑量的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在涂裝時(shí)，事先根據(jù)需要使用稀釋劑，將固形物含有率調(diào)整為15質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選調(diào)整為25~60質(zhì)量％的范圍內(nèi)，將粘度調(diào)整為5~30秒/Iwata Cup (巖田粘度杯)20°C的范圍內(nèi)。
[0142]將本發(fā)明的塑料用涂料組合物涂裝于被涂物上，可獲得涂裝物品。
[0143]塑料材料沒有特別限定，可列舉出:聚乙烯、聚丙烯等所代表的聚烯烴類樹脂，聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)樹脂、聚碳酸酯(PC)樹脂等熱塑性聚酯樹脂，丙烯腈-苯乙烯樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)樹脂等苯乙烯類樹脂，以及聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、丙烯酸類樹脂、偏二氯乙烯、聚酰胺樹脂、聚苯醚樹脂、聚氧亞甲基樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂等或者它們的混雜樹脂、纖維增強(qiáng)塑料(Fiber-Reinforced Plastics)等和/或工程樹脂等塑料材料(合成樹脂成型品)等。[0144]關(guān)于涂裝本發(fā)明的塑料用涂料組合物的被涂物，尤其優(yōu)選為ABS樹脂、ASA樹脂、聚酰胺樹脂、丙烯酸類樹脂、偏二氯乙烯樹脂、PC樹脂、PBT樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂等，以及它們的混雜樹脂和/或纖維增強(qiáng)塑料等塑料材料(合成樹脂成型品)。
[0145]另外，也可將例如鐵、鋁、黃銅、銅、不銹鋼、鍍錫鋼(寸'))、鍍鋅鋼、合金化鍍鋅(Zn-Al、Zn-N1、Zn-Fe等)鋼等金屬材料與上述塑料材料一同成型而成的物質(zhì)制成被涂物。
[0146]另外，也可將例如紙、織布、無紡布等纖維類等制成被涂物。紙沒有特別限定，例如，可廣范圍多方面地使用瓦楞紙、黃板紙、白板紙等板紙，各種裁切前原紙(原紙)、定度紙(用紙)、美術(shù)紙、印刷用紙、玻璃紙、牛皮紙、合成紙、合成纖維紙、涂布紙、加工紙等?？筛鶕?jù)這些原材料適當(dāng)進(jìn)行脫脂處理、表面處理而制成被涂物。
[0147]另外，作為涂裝有本發(fā)明的塑料用涂料組合物的被涂物的用途，沒有特別限制，例如可列舉出轎車、卡車、摩托車、公共汽車等汽車車體的外板部，汽車部件，手機(jī)、音響設(shè)備等電器的外板部等，但本發(fā)明的塑料用涂料組合物由于獲得具有低VOC且優(yōu)異的耐污染性(耐乳酸性以及耐油酸性)的固化涂膜，因而可優(yōu)選使用于汽車內(nèi)部裝飾用部件、電氣制品
坐寸ο [0148]本發(fā)明的塑料用涂料組合物的涂裝方法沒有特別限定。例如可通過空氣噴涂、無氣噴霧、旋轉(zhuǎn)霧化涂裝機(jī)、浸沒涂裝等進(jìn)行涂裝。涂裝時(shí)，也可進(jìn)行靜電施加。
[0149]涂裝膜厚按照固化膜厚通?？梢詾?0~100 μ m，優(yōu)選為10~50 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為15~40 μ m的范圍內(nèi)。
[0150]本發(fā)明的塑料用涂料組合物的涂膜形成方法中的加熱條件沒有特別限定，但是可通過在70~100°C，優(yōu)選在70~90°C保持10~90分鐘來進(jìn)行。關(guān)于塑料材料因熱而隨之變形的場合的加熱條件，例如在使用ABS樹脂等的場合，優(yōu)選在50°C~80°C保持10~90分鐘。
[0151]在根據(jù)需要進(jìn)行加熱固化前，也可為了減少剛涂裝之后的涂膜的揮發(fā)成分或去除揮發(fā)成分，從而施加定型和/或預(yù)備加熱。預(yù)備加熱可通過鼓風(fēng)、IR爐等而進(jìn)行。
[0152]本發(fā)明的塑料用涂料組合物的低溫固化性優(yōu)異，并且通過本發(fā)明的塑料用涂料組合物而獲得的涂膜的精飾性以及耐污染性優(yōu)異。尤其可優(yōu)選使用于汽車內(nèi)部裝飾部件的用途。
[0153]實(shí)施例
[0154]以下列舉實(shí)施例來進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明。又，“份”以及“％”只要沒有其它記敘就表示為“質(zhì)量份”以及“質(zhì)量％”。
[0155](制造例I)含羥基的丙烯酸類樹脂N0.1的制造
[0156]向具有攪拌裝置、溫度計(jì)、回流冷凝器、恒溫器以及滴加用泵的反應(yīng)容器中，加入乙酸丁酯60份，一邊吹入氮?dú)?，一邊在攪拌狀態(tài)下升溫至125°C，利用滴加用泵以一定速度3個小時(shí)將表1中記載的單體與聚合引發(fā)劑的混合物滴加于反應(yīng)容器中。其后需要I小時(shí)再滴加相同的聚合引發(fā)劑0.5份以及乙酸丁酯10份的混合物。滴加結(jié)束后，在相同溫度中熟化3小時(shí)后結(jié)束反應(yīng)。用乙酸丁酯將所獲得的溶液的固形物含有率調(diào)整為60%，并獲得含羥基的丙烯酸類樹脂N0.1的透明溶液。另外共聚物的重均分子量約為9，000，羥值為120mgK0H/g，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為79°C。
[0157](制造例2~4)含羥基的丙烯酸類樹脂N0.2~N0.4的制造[0158]在制造例I中，按照表1中記載的內(nèi)容設(shè)定配混的單體、聚合引發(fā)劑和反應(yīng)溫度，
除此以外，與制造例I同樣地操作，從而獲得含羥基的丙烯酸類樹脂N0.2~N0.4溶液。
[0159]將各含羥基的丙烯酸類樹脂的固形物含有率、羥值以及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度一并示于表1。
[0160](注1)SWAS0L1500:丸善石油化學(xué)株式會社、商品名、芳香族烴類溶劑。
[0161]表1
[0162]
【權(quán)利要求】
1.一種塑料用涂料組合物，其為含有重均分子量為3，OOO~20，000并且羥值在100~200mgK0H/g的范圍內(nèi)的含羥基的丙烯酸類樹脂(A)、多異氰酸酯化合物(B)、固化催化劑(C)以及以硅類表面調(diào)整劑(D-1)和丙烯酸類表面調(diào)整劑(D-2)為必需的表面調(diào)整劑(D)的涂料組合物， 其特征在于，將該涂料組合物按照干燥膜厚為30±5 μ m的方式涂裝、并且在80°C烘烤20分鐘而固化時(shí)的固化涂膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100°C以上，且該固化涂膜的交聯(lián)點(diǎn)間分子量為900g/mol以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的塑料用涂料組合物，其特征在于，其進(jìn)一步含有以甲基丙烯酸甲酯65~90質(zhì)量％以及其他聚合性不飽和單體10~35質(zhì)量％為共聚成分的丙烯酸類樹脂(E)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的塑料用涂料組合物，其中，固化催化劑(C)包含有機(jī)錫化合物(C-1)、胺類化合物(C-2)以及有機(jī)酸(C-3)。
4.一種物品，其通過涂 裝權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的塑料用涂料組合物而獲得。
【文檔編號】C08J7/04GK103540250SQ201310289342
【公開日】2014年1月29日 申請日期:2013年7月11日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月12日
【發(fā)明者】白土敦規(guī), 梅澤憲一 申請人:關(guān)西涂料株式會社