水性聚合物分散體用于改善對化學(xué)影響耐受性的用途
【專利摘要】本發(fā)明涉及水性聚合物分散體用于具有改善的化學(xué)品耐受性的涂料組合物的用途，所述水性聚合物分散體可通過如下方法獲得：使含有至少一個烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物(單體)的組分1通過自由基水性聚合法聚合至轉(zhuǎn)化率為至少90重量％、優(yōu)選至少95重量％、特別優(yōu)選至少98重量％，基于待聚合的單體組分1計(jì)(聚合階段1)，隨后，在聚合階段1的產(chǎn)物混合物的存在下，使含有至少一個烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物(單體)的組分2通過自由基水性乳液聚合法聚合(聚合階段2)，條件是：a)以這樣的方式提供組分1使得單獨(dú)的組分1的無規(guī)共聚會得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg1＞0℃、優(yōu)選＞10℃、尤其優(yōu)選＞20℃的聚合物1，b)以這樣的方式提供組分2使得單獨(dú)的組分2的無規(guī)共聚會得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg2＞80℃、優(yōu)選＞100℃的聚合物2，c)Tg1和Tg2之間的差量至少為50℃，d)除了組分1和2的單體，使至少一種不同于這些單體并且包含至少一個烯鍵式不飽和基團(tuán)和氮元素的粘合單體以0.1重量％至10重量％、優(yōu)選0.5重量％至5重量％、特別優(yōu)選1重量％至3重量％的量共聚，基于待聚合單體的總量計(jì)，e)根據(jù)d)待共聚的粘合單體的總量的20mol％至100mol％在聚合階段1中聚合，和f)具有較低極限值Tgi的組分i的量基于組分1和2的總量計(jì)為60重量％至90重量％、優(yōu)選70重量％至85重量％，g)除了組分1和2的單體，使至少一種不同于這些單體并選自衣康酸、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)和丙烯腈的單體以0.2重量％至2重量％的量共聚，基于待聚合的單體的總量計(jì)，優(yōu)選在聚合階段1共聚。
【專利說明】水性聚合物分散體用于改善對化學(xué)影響耐受性的用途
[0001]本發(fā)明涉及水性聚合物分散體用于具有改善的對化學(xué)影響的耐受性、更具體地具有改善的護(hù)手霜耐受性的涂料組合物的用途，所述水性聚合物分散體可通過如下方法獲得:使含有至少一個烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物(單體)的組分I通過自由基水性乳液聚合法聚合至轉(zhuǎn)化率為至少90重量％、優(yōu)選至少95重量％、更優(yōu)選至少98重量％，基于待聚合的單體組分I計(jì)(聚合階段I)，隨后，在聚合階段I的產(chǎn)物混合物的存在下，使含有至少一個烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物(單體)的組分2通過自由基水性乳液聚合法聚合(聚合階段2)，條件是:
[0002]a)組分I為這樣的組分:單獨(dú)的組分I的無規(guī)共聚會得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tgl >(TC、優(yōu)選> 10°C、尤其優(yōu)選> 20°C的聚合物1，
[0003]b)組分2為這樣的組分:單獨(dú)的組分2的無規(guī)共聚會得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg2 >80°C、更特別地> 100°C的聚合物2，
[0004]c)Tgl和Tg2之間的差量至少為50°C，
[0005]d)除了組分I和2的單體，使至少一種不同于這些單體并且包含至少一個烯鍵式不飽和基團(tuán)和氮元素的粘合單體(adhesion monomer)以0.1重量％至10重量％、優(yōu)選0.5重量％至5重量％、特別優(yōu)選I重量％至3重量％的量共聚，基于待聚合單體的總量計(jì)，
[0006]e)使d)中待共聚的粘合單體的總量的20mol%至IOOmol %在聚合階段I中共聚，和
[0007]f)具有較低極限 值Tgi的組分i的量基于組分I和2的總量計(jì)為60重量％至90
重量％、優(yōu)選70重量％至85重量
[0008]g)除了組分I和2的單體，使至少一種不同于這些單體并選自衣康酸、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)和丙烯腈的單體以0.2重量％至25重量％的量共聚，優(yōu)選在聚合階段I共聚，基于待聚合的單體的總量計(jì)。
[0009]本發(fā)明還涉及包含所述水性聚合物分散體、具有改善的化學(xué)品耐受性、更特別地具有改善的護(hù)手霜耐受性的涂料組合物。
[0010]水性聚合物分散體為包含聚合物顆粒作為其分散相的流體體系，所述聚合物顆粒穩(wěn)定分散分布于水性分散介質(zhì)中。一般來說，所述聚合物顆粒的直徑主要在0.01至5μηι范圍內(nèi)、通常主要在0.01至Ιμπι范圍內(nèi)。
[0011]與溶劑蒸發(fā)時的聚合物溶液一樣，當(dāng)水性分散介質(zhì)蒸發(fā)時水性聚合物分散體具有形成透明聚合物膜的能力，因此，水性聚合物分散體作為粘結(jié)劑而獲得各種應(yīng)用，例如，用于漆或皮革涂料。
[0012]然而，與聚合物溶液不同，在水蒸發(fā)之后，水性聚合物分散體是形成連續(xù)透明膜或是形成脆性的、不透明的、可成粉狀的層，這取決于分散的聚合物的性質(zhì)和成膜溫度。在下文中，剛剛形成透明的、無裂縫的膜的最低溫度被稱為所述水性聚合物分散體的最低成膜溫度(MFFT)。低于MFFT時，無法形成薄膜(參見Ullmanns Enzyklopadie dertechnischen Chemie,卷 19，第四版，Verlag Chemie, ffeinheim(1980)，第 17 頁)。
[0013]顯示抗粘連性和可接受的成膜性的二階段丙烯酸酯分散體是已知的(EP710680)。[0014]然而，對于這些分散體而言，未描述改善的化學(xué)品耐受性，例如改善的護(hù)手霜耐受性。
[0015]樓梯扶手、門、涂漆箱子或其他室內(nèi)陳設(shè)可以是任何家庭的裝飾元素。然而，在長期使用之后，日常使用中在扶欄或木箱蓋上與手接觸的那些地方和家具用品上沒有被接觸的那些部分之間觀察到視覺上易感知的差別。經(jīng)常接觸的地方發(fā)亮，并且通常是“斑駁的”或臟污的；在一些情況下，清漆受到機(jī)械刮擦。通常，原因如下:經(jīng)常接觸的表面上的護(hù)手霜、手汗和體脂肪使清漆軟化，從而該清漆顯示出變臟的傾向。在此，需要比已知體系更耐脂肪和污垢侵襲的解決方案。傳統(tǒng)的丙烯酸酯清漆在此處是不合適的，這是因?yàn)槠渲灸褪苄院褪趾鼓褪苄圆皇亲罴训摹?br> [0016]無可否認(rèn)地，從技術(shù)角度而言，溶劑型醇酸樹脂清漆(一般含有重金屬干燥劑)通常為替代品，但并不是具有前瞻性的、生態(tài)友好的技術(shù)。聚氨酯體系的優(yōu)勢主要在于其表面力學(xué)。在個別案例中，記錄了改善的脂肪耐受性，但是該類原料的高成本限制了其用途。
[0017]具有必要的服務(wù)屬性的、經(jīng)濟(jì)上可接受的丙烯酸酯體系能填補(bǔ)原料選擇中的缺□。
[0018]W098/35994描述了用于漆和涂料應(yīng)用的乳液聚合物，其具有抗粘連性、耐水性和耐乙醇性。所述聚合物基于單體混合物，所述單體混合物包含具有強(qiáng)極性基團(tuán)的單體(基于全部單體的質(zhì)量計(jì)至少0.5%的羧化單體和基于全部單體的質(zhì)量計(jì)至少0.8%的磺化單體；參見權(quán)利要求1)、具有可水解的、含硅單元的單體，以及非官能單體。基于全部單體的質(zhì)量計(jì)，如果使用的含硅單體小于1.5%，則聚合物還含有至少0.1 %的具有至少兩個不飽和基團(tuán)的交聯(lián)劑。乳液聚合物可以兩個階段制備，其中，第一階段具有<25°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，且第二階段具 有>60°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。所述體系導(dǎo)致良好的初期強(qiáng)度和最終抗粘連性，且不降低耐水性和耐溶劑性，并使涂料具有足夠至優(yōu)異的耐水性和耐乙醇/水混合物的性質(zhì)。
[0019]US2005/0256257描述了可通過聚合包含非離子單體、羧基官能單體和含磷單體的單體混合物而得到的水性聚合物分散體。此外，還可使用含硅烷單體、羰基官能單體或帶有對醛呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的單體和OH官能單體或胺官能單體。存在的粘結(jié)劑用于金屬或塑料用的涂料，更特別地用于金屬基底的腐蝕防護(hù)。
[0020]W02004/003074描述了由含有乙酰乙酰氧基類官能團(tuán)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為o-1oo°c的分散聚合物和多官能丙烯酸酯組成的雙固化乳液。所述水性組合物還包含一定量的揮發(fā)性堿(volatile base)使得乙酰乙酰氧基類官能團(tuán)轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的烯胺。UV固化之后，所述發(fā)明的涂料相對于基于不含乙酰乙酰氧基的分散聚合物的對比涂料而言顯示出改善的護(hù)手霜耐受性。
[0021]W02005/058993描述了可回收的涂料組合物，所述涂料組合物包含聚氨酯聚合物以及兩種不同定義的乙烯基聚合物。
[0022]EP1418192描述了具有高碳酸酯基團(tuán)含量的非水溶解的、水可分散的聚氨酯樹脂。與使用非所述發(fā)明的粘結(jié)劑相比，基于所述發(fā)明的水可稀釋的、含OH基的聚氨酯樹脂的清漆與聚氨酯分散體結(jié)合，具有明顯更好的防曬油耐受性。
[0023]DE3630356描述了在金屬涂布材料中使用的合成樹脂涂布的金屬顏料，其中金屬顆粒用合成樹脂涂布?；谥辽偃╂I式不飽和單體的合成樹脂變體就化妝品耐受性以及指紋耐受性而言顯示出優(yōu)勢。
[0024]所引用的說明書沒有一個教導(dǎo)了改善化學(xué)品耐受性、尤其是護(hù)手霜耐受性的方法。在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、殼層比(shell ratio)、單體等與護(hù)手霜耐受性之間也沒有建立起任何關(guān)聯(lián)。
[0025]因此，本發(fā)明的目的是提供相對于現(xiàn)有技術(shù)的水性聚合物分散體而言顯示出改善的化學(xué)品耐受性、更特別地具有改善的護(hù)手霜耐受性的水性聚合物分散體。
[0026]因此，令人驚訝地是，相對于已知的現(xiàn)有技術(shù)的聚合物分散體，已發(fā)現(xiàn)上述定義的水性聚合物分散體在涂料中、更特別地在水性緞面光澤(satin-gloss)清漆中使用時，顯示出改善的化學(xué)品耐受性、更特別地改善的護(hù)手霜耐受性。
[0027]使用本發(fā)明的那些水性聚合物分散體是有利的，其中具有較低極限值Tgi的單體組分i的量為60至90、優(yōu)選70至85，基于組分I和2的總量計(jì)。Tgl和Tg2之間的差量至少為50°C。以從性能角度來說有利于的方式，Tgl和Tg2之間的差量為60至120°C或40至 80。。。
[0028]此外，如果較低極限值Tgi的范圍為> 01:至> 20°C，則是有利的。
[0029]以相應(yīng)方式，如果兩個極限值Tgi中較高的一個在>80°C、優(yōu)選> 100°C區(qū)域，則證明是有利的。
[0030]對于單體組分i的給定Tgi，單體組分i可通過Fox方程以簡單的方式匯編。根據(jù)Fox (T.G.Fox, Bull.Am.Phys.Soc.(Ser.1I) I, 123 (1956) and Ullmanns Enzyklopadieder technischen Chemie , Verlag Chemie, Weinheim, 1980,卷 19，第四版，第 18 頁)，無規(guī)共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的良好的近似值通過下式給出:
[0031 ] 1/Tg = xVT^+xVT,2+....xn/Tgn,
[0032]其中x1，X2,....xn為單體1、2……η的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，且I；1、Tg2……Tgn為每種情況下僅由單體1、2……η中一種單體組成的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(以凱氏度數(shù)(degreesKelvin)計(jì))。
[0033]在實(shí)驗(yàn)上，依照自由基水性乳液聚合法的進(jìn)料過程，通過聚合對應(yīng)于所述組分i的單體混合物，可基本上實(shí)現(xiàn)單體組分i的無規(guī)共聚；換句話說，所述單體混合物在水相中乳化并以其消耗速率向聚合容器中加料且同時加入引發(fā)劑:使得已在聚合容器中存在的單體的聚合轉(zhuǎn)化率為>99重量％。合適的引發(fā)劑優(yōu)選為過氧二硫酸鈉，且聚合溫度通常為60°C至90°C。取決于單體，聚合壓力可達(dá)到>latm?？墒褂玫姆稚楸菊f明書中推薦的用于制備本發(fā)明的水性聚合物分散體的物質(zhì)。分子量可以如下常規(guī)方式調(diào)節(jié):通過伴隨使用調(diào)節(jié)分子量的物質(zhì)(鏈轉(zhuǎn)移劑，例如，硫醇)和/或通過所使用的引發(fā)劑的量。在不存在調(diào)節(jié)分子量的物質(zhì)且使用基于單體量計(jì)0.1重量％至2重量％的聚合引發(fā)劑的情況下，可得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度對應(yīng)極限Tg的水性聚合物分散體。
[0034]在本發(fā)明的水性聚合物分散體中，優(yōu)選聚合階段I涉及具有較低極限值Tgi的單體組分；換句話說，根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的階段順序是軟/硬。
[0035]旨在合成單體組分I和2的單體特別包括:單烯鍵式不飽和可自由基聚合單體，如苯乙烯、α -甲基苯乙烯、鄰氯苯乙烯或乙烯基甲苯；乙烯醇和含有I至18個碳原子的單羧酸的酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、正丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯；含有優(yōu)選3至6個碳原子的α，β -單烯鍵式不飽和單羧酸和二羧酸(如，更特別地，丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸和衣康酸)和通常含有I至12個、優(yōu)選I至8個、更特別地I至4個碳原子的鏈烷醇的酯，如，更特別地，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸降冰片基酯、丙烯酸異冰片基酯和丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸降冰片基酯、甲基丙烯酸異冰片基酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯，順丁烯二酸二甲酯或順丁烯二酸正丁酯；α，β -單烯鍵式不飽和羧酸的腈，如丙烯腈和甲基丙烯腈；以及C4 - 8共軛二烯，如1，3 - 丁二烯和異戊二烯。市售可得的單體VEOVA?9 -1KVEOVA X為Shell的商品名且代表乙烯基酯(羧酸的乙烯酯，也稱為Versatic? X酸))也很重要。
[0036]單體組分I和2的主要部分通常選自上述單體，所述單體組分I和2的主要部分在其內(nèi)部結(jié)合的部分基于各單體組分計(jì)超過50重量％。通常，在兩種單體組分中僅以改性的量存在如下單體:當(dāng)其自身聚合時通常產(chǎn)生水溶性增加的均聚物。所述量通常小于50重量％、一般小于20重量％、優(yōu)選0.1重量％至10重量％、還經(jīng)常為0.1重量％至5重量基于各單體組分的總量計(jì)。這些單體的實(shí)例是含有3至6個碳原子的α，β_單烯鍵式不飽和單羧酸和二羧酸及其酰胺，如，丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺以及乙烯基磺酸、丙烯酰胺基丙磺酸，和上述酸的水溶性鹽。
[0037]優(yōu)選地，單體組分I和單體組分2均含有基于各單體組分i計(jì)0.1重量％至5重量％的上述改性單體，所述改性單體的均聚物水溶性增加。
[0038]極特別優(yōu)選地，單體組分I包含衣康酸和/或甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)和/或丙烯腈。
[0039]除了已提及的單體，所述單體組分I和2可包括小量的、基于各單體組分i計(jì)通常為0.01重量％至5重量％的如下單體:其在各自的分散聚合物顆粒內(nèi)引起聚合物鏈的交聯(lián)。在這方面，特別合適的為含有兩個或更多個非共軛烯鍵式不飽和基團(tuán)的單體，如二元醇與α，β-單烯鍵式不飽和單羧酸的二酯，其中反過來優(yōu)選使用丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯?？商峒暗膶?shí)例包括二丙烯酸亞烷基二醇酯和二甲基丙烯酸亞烷基二醇酯，如二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸1，3- 丁二醇酯、二丙烯酸1，4- 丁二醇酯和二丙烯酸丙二醇酯。還合適的有二乙烯基苯、甲基丙烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、順丁烯二酸二烯丙酯、反丁烯二酸二烯丙酯、亞甲基雙丙烯酰胺、丙烯酸環(huán)戊二烯基酯或氰脲酸三烯丙酯。當(dāng)然，單體組分I和單體組分2可同時包含這些預(yù)交聯(lián)的單體。然而，有時，當(dāng)兩種單體組分中僅一種含有這些預(yù)交聯(lián)劑時，也是有利的。通常，其僅為第一或第二聚合階段的一部分。特別有利的是，其僅在硬聚合階段中使用。然而，其也可僅在軟聚合階段的位置處使用。
[0040]通常，如果兩種單體組分I和2中的至少一種或者兩種包含少量的(基于各單體組分i計(jì)，通常為0.5重量％至5重量％ )、直至成膜過程中才引起交聯(lián)的單體，則是有利的。
[0041]實(shí)例包括含有羰基的單體，如丙烯醛、甲基丙烯醛、二丙酮丙烯酰胺和二丙酮甲基丙烯酰胺以及乙酰乙酸乙烯酯。上述單體產(chǎn)生后交聯(lián)，例如，當(dāng)所述水性聚合物分散體同時包含相應(yīng)量的所加入的多胺化合物時。這些化合物中合適的特別為含有2至10個碳原子的脂族二羧酸的二酰肼。這些脂族二羧酸的二酰肼的實(shí)例是草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、丁二酸二酰肼、戊二酸二酰肼、己二酸二酰肼或癸二酸二酰肼。
[0042]引起后交聯(lián)的另一單體為例如甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯(單獨(dú)的或與多胺或聚醛如乙二醛結(jié)合)。
[0043]還適于后交聯(lián)的為那些具有可水解的S1-有機(jī)鍵的聚合物結(jié)構(gòu)單元(buildingblocks)。實(shí)例包括可共聚的單體甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷。相應(yīng)種類的其他合適的聚合物結(jié)構(gòu)單元見于DE-A4341260中。在所述分散聚合物顆粒具有羧基的情況下，還可通過加入含有多價陽離子的金屬鹽(例如Mg、Ca、Zn或Zr鹽)引起后交聯(lián)。
[0044]也適用于后交聯(lián)目的的是含有環(huán)氧、羥基和/或N-羥烷基的單體，如丙烯酸環(huán)氧丙酯、N-羥甲基丙烯酰胺和N-甲基丙烯酰胺，以及二元醇與含有3至6個碳原子的α, 單烯鍵式不飽和羧酸的單酯，如丙烯酸正羥乙酯、丙烯酸正羥丙酯或丙烯酸正羥丁酯，和甲基丙烯酸正羥乙酯、甲基丙烯酸正羥丙酯或甲基丙烯酸正羥丁酯。
[0045]雖然本發(fā)明的水性聚合物分散體包含引起預(yù)交聯(lián)和/或后交聯(lián)的體系，但符合單體組分I和2的限定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tgl和Tg2為可通過排除這些僅以少量存在的交聯(lián)組分而測定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。一般來說，預(yù)交聯(lián)和/或后交聯(lián)對于初始(剛好成膜之后)粘連溫度和最終(若干天之后)粘連溫度而言是有利的。
[0046]在上述方法中，單體組分I和2優(yōu)選地選自下列單體:
[0047]丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸正羥乙酯、甲基丙烯酸正羥乙酯、丙 烯酸正羥丙酯、甲基丙烯酸正羥丙酯、丙烯酰胺基丙磺酸以及乙烯基磺酸及其堿金屬鹽、N-(2-丙烯酰氧基乙基)咪唑烷-2-酮、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)咪唑烷-2-酮(甲基丙烯酸2-脲基酯，UMA)、衣康酸和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)。
[0048]在上述方法中，單體組分I和2特別優(yōu)選地選自下列單體:
[0049]丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-(2-丙烯酰氧基乙基)咪唑烷-2-酮、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)咪唑烷酮-2-酮(甲基丙烯酸2-脲基酯，UMA)、衣康酸和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)。
[0050]總的來說，如果，一方面，具有較低Tgi值的單體組分i包含基于單體組分i計(jì)10重量％至50重量％的如下單體:其均聚物具有大于所述較低Tgi的Tg值，而另一方面，具有較高Tgi值的單體組分i同時包含基于單體組分i計(jì)O重量％至25重量％的如下單體:其均聚物具有低于所述較高Tgi的Tg值，則證明是有利的?？偟膩碚f，本發(fā)明的水性聚合物分散體是有利的，其在不加入成膜助劑的情況下MFFT〈30°C、優(yōu)選<10°C。
[0051]作為含氮粘合單體的單體特別包括含有至少一個氨基、脲基或N-雜環(huán)基團(tuán)的可自由基聚合的單體。
[0052]大量的這些合適的粘合單體見于EP -B421185、EP - B379892的第3頁、EP -A609756的第2頁、DE - A4334178、DE - A3902067的第3/4頁和這些說明書所引用的參考中。
[0053]實(shí)例包括丙烯酸氨基乙酯和甲基丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯和甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯、3-二甲基氨基-2，2- 二甲基丙-1-基丙烯酸酯和3-二甲基氨基-2，2- 二甲基丙-1-基甲基丙烯酸酯、2-N-嗎啉基乙基丙烯酸酯和2-N-嗎啉基乙基甲基丙烯酸酯、2-N-哌啶基乙基丙烯酸酯和2-N-哌啶基乙基甲基丙烯酸酯、N-(3-二甲基氨基丙基)丙烯酰胺和N-(3-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺、N-二甲基氨基乙基丙烯酰胺和N- 二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺、N- 二乙基氨基乙基丙烯酰胺和N-二乙基氨基乙基甲基丙烯酰胺、N-(4-嗎啉基甲基)丙烯酰胺和N-(4-嗎啉基甲基)甲基丙烯酰胺、乙烯基咪唑以及亞乙基脲的單烯鍵式不飽和衍生物，如N-(2-丙烯酰氧基乙基)亞乙基脲、N-(b-丙烯酰胺基乙基)亞乙基脲、N-2-(烯丙基氨基甲酸酯基)氨基乙基咪唑燒酮(購于Air Products and Chemicals的WAM IV)、N_ (3 -烯丙氧基-2-輕丙基)氨基乙
基亞乙基脲(購于Alcolac的Sipomer? WAM)、N-乙烯基亞乙基脲、N-乙烯基氧基乙基
亞乙基脲、N-甲基丙烯酰氧基乙酰氧基乙基亞乙基脲、N-(丙烯酰胺基亞甲基)亞乙基脲、N-(甲基丙烯酰胺基亞甲基)亞乙基脲，以及特別優(yōu)選的N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)亞乙基脲、[1-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)咪唑啉-2-酮、甲基丙烯酸脲基乙酯、甲基丙烯酸亞乙基脲-乙基酯(購于RdhmGmbH的Plex? 6844 - O)和N-(甲基丙烯酰胺基乙基)亞乙基脲、N-(b-甲基丙烯酰胺基乙基)亞乙基脲(購于Rhdne-Poulenc的Sipomer WAM II)。其他特別合適的服基單體由R.W.Kreis、A.M.Sherman在綜述文章Developments in〃UreidoFunctional Monomer for Promoting Wet Adhesion in Latex Paints, Water - Borne andHigher Solids Coating Symposium from03.to05.02.1988, New Orleans, Louisiana"中給出。
[0054]30mol %至 IOOmol %、或 40mol %至 IOOmol %、或 50mol %至 IOOmol % 的包含氮兀素的并明確地旨在用于共聚的粘合單體優(yōu)選在聚合階段I共聚。就全部所需性能之間的最佳平衡而言，當(dāng)待共聚的粘合單體的40mOl%至60mOl%在聚合階段I中共聚時，得到本發(fā)明的特別有利的水性聚 合物分散體。
[0055]本發(fā)明的水性聚合物分散體優(yōu)選制備成具有固體含量>40重量％、有利地>50重量％，基于全部水性聚合物分散體計(jì)。以有利于應(yīng)用的角度出發(fā)的方式，固體含量通常為40
重量％至70重量％。
[0056]就所需性能而言，如果所述分散聚合物顆粒的重均直徑(we i ght_averagediameter)在40nm至300nm范圍，則是有利的。特別有利的重均聚合物顆粒直徑為50nm至200nm和50nm至150nm。在本發(fā)明的水性聚合物分散體的動態(tài)粘度對決定不起重要作用的情況下，優(yōu)選所述聚合物顆粒直徑的分布較窄。所述聚合物顆粒直徑分布的多分散性應(yīng)小于5、優(yōu)選小于2。多分散性作為聚合物顆粒的重均直徑與數(shù)均直徑之比而給出。
[0057]本發(fā)明的水性聚合物分散體依照上述的、本發(fā)明的主題中的“以方法限定產(chǎn)物(product by process) ”的定義來制備,換句話說,在分散劑和自由基聚合引發(fā)劑的存在下，通過自由基水性乳液聚合的方法制備。
[0058]根據(jù)待制備的水性聚合物分散體的所需固體含量選擇水相與在兩個階段使用的單體的總量之比。
[0059]單體組分I可作為與其相對應(yīng)的單體混合物以水性單體乳液的形式、以其全部作為初始投料引入到聚合容器中，或可在聚合階段I的過程中以無水形式或以在水性介質(zhì)中的乳化形式部分地或全部地計(jì)量加入到該容器中。單體組分I理當(dāng)還可僅通過對整個聚合階段I的整體考慮而實(shí)現(xiàn)。在這種情況下，將組成隨時間變化的單體混合物加入到聚合容器中，該單體混合物的組成僅在整體考慮時與單體組分I對應(yīng)。后一種方式是次優(yōu)選的。在聚合階段I結(jié)束之后，相應(yīng)地，可在聚合階段2的過程中將單體組分2以無水形式或作為水性介質(zhì)中的乳液一次性全部地或部分地或全部地計(jì)量加入到聚合容器中。根據(jù)本發(fā)明，待共聚的粘合單體優(yōu)選在已混合其他單體或其乳液之后加入到聚合容器中。因此，在兩個聚合階段中，優(yōu)選向聚合容器供應(yīng)在各聚合階段的組成隨時間恒定的單體混合物。該供應(yīng)有利地以如下方式進(jìn)行:在聚合反應(yīng)開始之后的任一時間點(diǎn)，已向聚合容器供應(yīng)的單體的聚合轉(zhuǎn)化率為>90重量％、優(yōu)選>95重量％且更優(yōu)選>98重量％。
[0060]在兩個階段中，聚合通過常規(guī)自由基引發(fā)劑引發(fā)。旨在作為所述引發(fā)劑的為能夠引發(fā)自由基水性乳液聚合的全部那些引發(fā)劑。其可以是過氧化物，例如，堿金屬過氧二硫酸鹽或過氧二硫酸銨，或偶氮化合物，偶氮二異丁腈或4，4’ -偶氮雙氰基戊酸。使用由至少一種有機(jī)還原劑和至少一種過氧化物和/或氫過氧化物組成的組合體系也是有利的，實(shí)例有叔丁基過氧化氫和羥基甲烷亞磺酸的鈉金屬鹽，或過氧化氫和抗壞血酸，且非常優(yōu)選還包含小量的金屬化合物的組合體系，所述金屬化合物可在聚合介質(zhì)中溶解并且其金屬組分能以多種價態(tài)存在，所述組合體系的實(shí)例有抗壞血酸/硫酸鐵(II)/過氧化氫，其中通常用羥基甲烷亞磺酸鈉金屬鹽、亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉代替抗壞血酸，且通常使用堿金屬過氧二硫酸鹽和/或過氧二硫酸銨代替過氧化氫。通常還使用釩鹽或水溶性Fe/V鹽的組合代替水溶性鐵(II)鹽?；诖酆系膯误w的總量計(jì)，所使用的自由基引發(fā)劑體系的量優(yōu)選為0.1重量％至2重量％。以本領(lǐng)域技術(shù)人員本身已知的方式，根據(jù)其性質(zhì)，聚合引發(fā)劑可一次性全部引入到聚合容器中或可以其消耗速率連續(xù)加入到聚合容器中，換句話說，根據(jù)聚合的進(jìn)程。
[0061]聚合壓力和聚合溫度的重要性相對較小。總的來說，兩個聚合階段在室溫和100°C之間、優(yōu)選地50°C至95°C、更優(yōu)選地60 V至90 V的溫度下進(jìn)行。可采用減壓或高壓，所以聚合溫度也可超過100°C且可達(dá)到最高達(dá)130°C以上。揮發(fā)性單體如乙烯或丁二烯優(yōu)選在加壓下聚合。為了調(diào)節(jié)聚合介質(zhì)的pH，優(yōu)選在本發(fā)明的自由基水性乳液聚合過程中加入pH緩沖液如NaHCO3、Na2CO3、乙酸鈉或Na2P205。有利地，將所述pH緩沖液摻入待供應(yīng)的水性單體乳液中。優(yōu)選緩沖至PH為3至6。該措施使本發(fā)明的水性聚合物分散體擺脫凝結(jié)物和凝膠小顆粒(微凝結(jié)物)的水平增加。作為使用緩沖液的另一種代替方案，待供應(yīng)的水性單體乳液也可以通過強(qiáng)堿(例如NaOH)而部分中和至pH為3至6的形式供應(yīng)。通過加入堿，本發(fā)明的水性聚合物分散體的最終的、即用的PH通常增至大于7、優(yōu)選最高達(dá)9的水平，所述堿是例如氨、堿金屬氫氧化物(NaOH、Κ0Η)、堿金屬氧化物、堿土金屬氧化物、堿土金屬氫氧化物(Ca(OH)2)、ZnO、金屬碳酸鹽、金屬碳酸氫鹽或胺(如2-氨基-2-甲基-1-丙醇、乙醇胺、二乙醇胺、三乙基胺、嗎啉、N, N- 二甲基乙醇胺或2- 二甲基氨基-2-甲基-1-丙醇。
[0062]為了改善可重復(fù)性和設(shè)定所定義的顆粒直徑，聚合物顆粒形成階段和聚合物顆粒生長階段以本領(lǐng)域技術(shù)人員本身已知的方法有利地彼此分離，所述方法通過向聚合容器中引入定量的預(yù)成形的水性聚合物分散體(種子膠乳)或在所述容器中原位預(yù)成形這種種子膠乳實(shí)現(xiàn)。在這種情況中，在自由基水性乳液聚合的進(jìn)一步的過程中加入的分散劑的量通常使得不再超過臨界膠束濃度，因此避免形成新的聚合物顆粒。當(dāng)目的是為了寬粒徑分布以制備本發(fā)明的高濃度水性聚合物分散體時，通常在自由基水性乳液聚合的過程中以本身已知的方式向聚合容器中額外加入種子膠乳。在本發(fā)明的自由基水性乳液聚合的情況下，當(dāng)然還可使用調(diào)節(jié)分子量的試劑，例如硫醇。這通常促進(jìn)成膜(較低MFFT)并因此提升光澤度。然而，聚合反應(yīng)通常在其不存在的情況下進(jìn)行。至于通常的自由基聚合方法，本發(fā)明的方法可以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式使用，所述方法既可在惰性氣氛(例如N2、Ar)下進(jìn)行又可在含氧的氣氛(例如空氣)下進(jìn)行。
[0063]尤其確保本發(fā)明的水性聚合物分散體穩(wěn)定性的所需分散劑不僅包括乳化劑而且包括通常用于實(shí)施自由基水性乳液聚合的保護(hù)性膠體。
[0064]合適的保護(hù)性膠體有例如聚乙烯醇、纖維素衍生物或含有乙烯基吡咯烷酮的共聚物。其他合適的保護(hù)性膠體的綜合描述見于Houben-Weyl, Methoden der organischenChemie, volume XIV/1, Makromolekulare Stoffe[Macromolecular compounds],Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961,第 411 至 420 頁。當(dāng)然還可使用乳化劑和 / 或保護(hù)性膠體的混合物。作為分散劑，優(yōu)選僅使用乳化劑，與保護(hù)性膠體相比，乳化劑的相對分子量通常小于2000、優(yōu)選小于1000。乳化劑本質(zhì)上可以是陰離子的、陽離子的或非離子的。當(dāng)使用表面活性物質(zhì)的混合物時，各個組分當(dāng)然必須彼此相容，存在疑問的地方可通過一些初步實(shí)驗(yàn)檢查?？偟膩碚f，陰離子乳化劑彼此相容并與非離子乳化劑相容。陽離子乳化劑也是一樣，但陰離子乳化劑和陽離子乳化劑通常彼此不相容。常見的乳化劑有，例如，乙氧基化的單烷基酚、乙氧基化的二烷基酚和乙氧基化的三烷基酚(EO度:3至100，烷基:C4至C12)、乙氧基化的脂肪醇(E0度:3至100，優(yōu)選6至50，烷基:C6至C20)，以及烷基硫酸的堿金屬鹽和銨鹽(烷基:C8至C18)、乙氧基化的鏈烷醇的硫酸單酯的堿金屬鹽和銨鹽(E0度:1至70、更特別地2至10，烷基:C10至C18)和乙氧基化的烷基酚的堿金屬鹽和銨鹽(E0度:3至100、優(yōu)選6至50，烷基:C4至C18)、烷基磺酸的堿金屬鹽和銨鹽(烷基:C10至C18)和烷基芳基磺酸的堿金屬鹽和銨鹽(烷基:C9至C18)。其他合適的乳化劑如磺基琥拍酸酯見于 Houben -ffeyl, Methoden der organischen Chemie,卷 XIV/1, MakromolekulareStoffe, Georg-Thieme Verlag, Stuttgart, 1961,第 192 至 208 頁。
[0065]同樣適用作陰離子乳化劑的是在一個或兩個芳環(huán)上帶有C4-C24烷基的雙(苯基磺酸)醚類及其堿金屬鹽或銨鹽。這些化合物例如從US-A-4，269，749中已知，并且例如作為Dowfax? 2A1 (Dow Chemical Company)市售可得。
[0066]通常，所使用的分散劑的量為0.5重量％至6重量％、優(yōu)選I重量％至5重量％、更優(yōu)選2重量％至4重量％，基于自由基聚合的單體計(jì)。
[0067]改善的化學(xué)品耐受性應(yīng)理解為例如改善的對護(hù)手霜、內(nèi)源脂肪(endogenousfats)、家用清潔產(chǎn)品、醇和其他家用化學(xué)品的耐受性，但更特別地針對護(hù)手霜。
[0068]本發(fā)明的水性聚合物分散體的一個典型的應(yīng)用領(lǐng)域是水性的、更特別地不含有機(jī)溶劑的涂布和覆蓋組合物領(lǐng)域，其中由所述水性聚合物分散體形成的膜粘附性地連接至基
。
[0069]具體而言，用于建筑物內(nèi)部和外部應(yīng)用的漆歸類為此領(lǐng)域。
[0070]還應(yīng)闡述的是工業(yè)涂料，特別是在所述材料的應(yīng)用過程中無法實(shí)現(xiàn)或難于實(shí)現(xiàn)高溫的工業(yè)涂料。這些涂料的實(shí)例有罩面漆、粘合底漆和絕緣體系。本發(fā)明的水性聚合物分散體還適用于強(qiáng)化片狀纖維結(jié)構(gòu)。但對于水性聚合物分散體強(qiáng)化片狀纖維結(jié)構(gòu)的應(yīng)用，純聚合分散體的膜是合適的，對于漆和涂料領(lǐng)域，其通常是著色的和/或混合有填料。在此，可使用常見的配方，其全部具有低MFFT、光澤提高和斷裂伸長率增加的優(yōu)點(diǎn)。特別地，此處應(yīng)闡述的有染色劑、著色清漆、緞面光澤漆、光澤漆和高光漆，以及用于涂布皮革的組合物。特別合適的基底包括木材、皮革、金屬、塑料和礦物材料。本發(fā)明的聚合物也適于用作礦物粘結(jié)劑中的添加劑，更特別地基于水泥的那些礦物粘結(jié)劑。
[0071]特別地，針對室內(nèi)應(yīng)用，本發(fā)明的水性聚合物分散體必需在很大程度上不含殘余單體和有機(jī)溶劑。這可通過例如蒸餾移除(更特別地通過蒸汽蒸餾)或通過用惰性氣體汽提而以傳統(tǒng)的方式實(shí)現(xiàn)。當(dāng)然還可使用在例如DE - A4435423、DE - A4419518和DE -A4435422中闡述的或引為現(xiàn)有技術(shù)的這類自由基后聚合方法(更特別地暴露于氧化還原引發(fā)劑體系)。
[0072]分散于本發(fā)明的水性聚合物分散體中的聚合物可通過例如精心的噴霧干燥或通過常規(guī)凝結(jié)且隨后萃取洗滌而分離出。當(dāng)其在水性介質(zhì)中本身不能直接再分散時，其通常溶解在有機(jī)溶劑中。通過蒸餾移除有機(jī)溶劑可以將這些溶液轉(zhuǎn)化為水性介質(zhì)，并通過加入分散劑可以將水性介質(zhì)轉(zhuǎn)化成聚合物在水性介質(zhì)中的穩(wěn)定的、分散分布狀態(tài)。
[0073]可通過本發(fā)明的方法獲得的水性聚合物分散體含有重均粒徑Dw范圍在> 10且 500nm、優(yōu)選≥20且< 200nm、更特別優(yōu)選≥20nm至< 150nm的聚合物顆粒。重均粒徑
的測定為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知并例如通過動態(tài)光散射法完成。本說明書中的顆粒尺寸是通過動態(tài)光散射法(根據(jù)IS013321，在22°C下，在633nm波長處，用購于Malvern的HighPerformance Particle Sizer測定)測定的分散體中的聚合物顆粒的重均直徑。
[0074]可通過本發(fā)明的方法獲得的、具有重均粒徑Dw ^ 150nm的水性聚合物分散體顯示令人驚訝的良好的抗粘連性，因此尤其適于用作基底涂布的粘結(jié)劑。
[0075]在本文中，其通常顯示如下優(yōu)點(diǎn):例如，使得為了設(shè)定一限定粘度所需的增稠劑減少，以及當(dāng)使用有色顏料時有良好的且深入的著色。
[0076]所述水性聚合物分散體通常具有20重量％至70重量％、優(yōu)選35重量％至60重量％的固體含量。
[0077]所得的水性聚合物分散體可原樣使用或與其他聚合物(通常為成膜聚合物)混合作為水性涂料(如漆或清漆混合物)中的粘結(jié)劑組合物使用。
[0078]可通過本發(fā)明的方法獲得的本發(fā)明的水性聚合物分散體當(dāng)然還可在粘合劑、密封劑、聚合底灰(polymeric render)、紙張涂布衆(zhòng)料(paper-coating slips)、纖維非織造布和用于有機(jī)基底的涂料的制備過程中用作組分，以及用于礦物粘結(jié)劑改性。
[0079]本發(fā)明還提供了水性組合物形式的涂料，包含:
[0080]-至少一種如上定義的本發(fā)明的聚合物分散體，
[0081]-任選地至少一種有(無)機(jī)填料和/或至少一種有(無)機(jī)顏料，
[0082]-任選地至少一種常用的助劑，和
[0083]-水。
[0084]本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物優(yōu)選在水性漆中使用。這些漆采取例如無顏料體系(透明清漆)或有顏料體系的形式。顏料的比例可由顏料體積濃度(PVC)描述。PVC描述了顏料(Vp)和填料(Vf)的體積與由干燥涂膜中的粘結(jié)劑(Vb)、顏料和填料的體積組成的總體積之比(以百分比計(jì)):PVC= (Vp+VF)x100/(Vp+VF+VB)o根據(jù)PVC，涂料可例如分類如下:[0085]
【權(quán)利要求】
1.水性聚合物分散體用于具有改善的化學(xué)品耐受性的涂料組合物的用途，所述水性聚合物分散體可通過如下方法獲得:使含有至少一個烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物(單體)的組分I通過自由基水性乳液聚合法聚合至轉(zhuǎn)化率為至少90%，基于待聚合的單體組分I計(jì)(聚合階段I)，隨后，在聚合階段I的產(chǎn)物混合物的存在下，使含有至少一個烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物(單體)的組分2通過自由基水性乳液聚合法聚合(聚合階段2)，條件是: a)組分I為這樣的組分:單獨(dú)的組分I的無規(guī)共聚會得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tgl> (TC的聚合物1， b)組分2為這樣的組分:單獨(dú)的組分2的無規(guī)共聚會得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg2> 80°C的聚合物2， c)Tgl和Tg2之間的差量至少為50°C， d)除了組分I和2的單體，使至少一種不同于這些單體并且包含至少一個烯鍵式不飽和基團(tuán)和氮元素的粘合單體以0.1重量％至10重量％的量共聚，基于待聚合單體的總量計(jì)， e)使d)中待共聚的粘合單體的總量的20mol%至100mol%在聚合階段I中共聚，和 f)具有較低極限值Tgi的組分i的量基于組分I和2的總量計(jì)為60重量％至90重 g)除了組分I和2的單體，使至少一種不同于這些單體并選自衣康酸、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)和丙烯腈的單體以0.2重量％至25重量％的量共聚，基于待聚合的單體的總量計(jì)。
2.權(quán)利要求1的水性聚合物分散體的用途，其中含有至少一個烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物(單體)的組分I通過自由基乳液聚合法聚合至轉(zhuǎn)化率為至少98重量％，基于待聚合的單體組分I計(jì)(聚合階段I)。
3.權(quán)利要求1或2的水性聚合物分散體的用途，其中組分I為這樣的組分:單獨(dú)的組分I的無規(guī)共聚會得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tgl > 20°C的聚合物I。
4.權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的水性聚合物分散體的用途，其中組分2為這樣的組分:單獨(dú)的組分2的無規(guī)共聚會得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg2 > 100°C的聚合物2。
5.權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的水性聚合物分散體的用途，其中除了組分I和2的單體，使至少一種不同于這些單體并且包含至少一個烯鍵式不飽和基團(tuán)和氮元素的粘合單體以I重量％至3重量％的量共聚，基于待聚合單體的總量計(jì)。
6.權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的水性聚合物分散體的用途，其中具有較低極限值Tgi的組分i的量為70重量％至85重量％，基于組分I和2的總量計(jì)。
7.權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的水性聚合物分散體的用途，其中除了組分I和2的單體，至少一種不同于這些單體并選自衣康酸、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)和丙烯腈的單體在聚合階段I以0.2重量％至25重量％的量共聚，基于待聚合的單體的總量計(jì)。
8.權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的水性聚合物分散體的用途，其中Tgl和Tg2之間的差量為 40°C至 80°C。
9.權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的水性聚合物分散體的用途，其中聚合階段I涉及具有較低極限值Tgi的單體組分。
10.權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)的水性聚合物分散體的用途，其中單體組分I包含衣康酸和/或甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)和/或丙烯腈。
11.權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)的水性聚合物分散體的用途，其中單體組分I和2選自以下單體:丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸正羥乙酯、甲基丙烯酸正羥乙酯、丙烯酸正羥丙酯、甲基丙烯酸正羥丙酯、丙烯酰胺基丙磺酸以及乙烯基磺酸及其堿金屬鹽、N-(2-丙烯酰氧基乙基)咪唑烷-2-酮、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)咪唑烷-2-酮(甲基丙烯酸2-脲基酯，UMA)、衣康酸或甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)。
12.權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)的水性聚合物分散體的用途，其中單體組分I和2選自:丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-(2-丙烯酰氧基乙基)咪唑烷-2-酮、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)咪唑烷-2-酮(甲基丙烯酸2-脲基酯，UMA)、衣康酸或甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)。
13.權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)的水性聚合物分散體的用途，其中具有較低Tgi值的單體組分i包含基于單體組分i計(jì)10重量％至50重量％的如下單體:其均聚物具有高于所述較低Tgi的Tg值，且具有較高Tgi值的單體組分i同時包含基于單體組分i計(jì)O重量％至25重量％的如下單體:其均聚物具有低于所述較高Tgi的Tg值。
14.權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)的水性聚合物分散體的用途，其中本發(fā)明的水性聚合物分散體在不加入成膜助劑的情況下具有<30°C的MFFT。
15.權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)的水性聚合物分散體的用途，用于改善護(hù)手霜耐受性。
16.水性組合物形式的、具有改善的化學(xué)品耐受性的涂料，包含: -至少一種權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)的本發(fā)明的聚合物分散體， -任選地至少一種有(無)機(jī)填料和/或至少一種有(無)機(jī)顏料， -任選地至少一種常見助劑，和
_水。
17.權(quán)利要求15的涂料組合物，其為水性涂料。
18.權(quán)利要求16的涂料組合物，其中所述涂料為緞面光澤漆。
【文檔編號】C08L35/00GK104011087SQ201280060925
【公開日】2014年8月27日 申請日期:2012年12月5日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月15日
【發(fā)明者】S·如勒, R·德爾施, U·迪特里西, R·巴爾克, B·羅梅杰, U·特羅姆斯多夫 申請人:巴斯夫歐洲公司